專利名稱::非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及以提高循環(huán)使用特性、保存特性為目的的非水電解質(zhì)二次電池的改良。
背景技術(shù):
:非水電解質(zhì)二次電池由于具有高能量密度,容量高,因此被作為攜帶機(jī)器的驅(qū)動電源廣泛利用,然而近年來,因攜帶電話、筆記本電腦等移動信息終端的高功能化迅速地發(fā)展,從而要求更高容量的電池。以往,作為非水電解質(zhì)二次電池的正極活性物質(zhì)使用鈷酸鋰,然而如果取代它而使用鋰鎳復(fù)合氧化物,則與使用前者的情況相比可以提高放電容量。由此使得對于將鋰鎳復(fù)合氧化物作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)利用的技術(shù)的期待提高。然而,鋰鎳復(fù)合氧化物在充電狀態(tài)下達(dá)到高溫的情況下,有劇烈地釋放出氧的性質(zhì)。因此就有安全性低的問題。另外,為了獲得優(yōu)質(zhì)的鋰鎳復(fù)合氧化物,在富含Li的條件下的合成是有效的,然而在富含Li的條件下的合成時,堿成分容易殘留于鋰鎳復(fù)合氧化物表面,從而有高溫保存特性變差的問題。作為有關(guān)非水電解質(zhì)二次電池的技術(shù),可以舉出專利文獻(xiàn)18。專利文獻(xiàn)1特開2001—307730號公報專利文獻(xiàn)2特開2002—75368號公報專利文獻(xiàn)3特開2003—292308號公報專利文獻(xiàn)4特開2004—87299號公報專利文獻(xiàn)5特開2005—123107號公報專利文獻(xiàn)6特開2005—183384號公報專利文獻(xiàn)7特開2005—276475號公報專利文獻(xiàn)8特開2006—134770號公報專利文獻(xiàn)1的技術(shù)是將以LiMP04(M具有Fe)表示的第一鋰化合物與具有比第一鋰化合物更高的電位的第二鋰化合物的復(fù)合體作為正極活性物質(zhì)使用的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以獲得具有優(yōu)良的充放電特性的電池。但是,該技術(shù)中,有高溫保存特性不夠充分的問題。專利文獻(xiàn)2的技術(shù)是將LiNi卜xMx02粒子(M為Al、B、Co的至少一種)的表面用LiFeP04微粒覆蓋的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以獲得兼具能量密度高的LiNihMx02和充電時的容量劣化小的LiFeP04雙方的特性的電池。但是,該技術(shù)中,有高溫保存特性不夠充分的問題。專利文獻(xiàn)3的技術(shù)是將LiFeP04粒子表面用導(dǎo)電性碳材料覆蓋,將該LiFePO4碳復(fù)合體的平均粒徑設(shè)為0.5um以下的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以提高放電容量。但是,由于LiFeP04粒子的填充性低,因此難以高密度地填充,從而無法充分地提高放電容量。專利文獻(xiàn)4的技術(shù)是作為正極活性物質(zhì)使用將鎳酸鋰粒子表面用具有橄欖石型晶體構(gòu)造的LiFeP04覆蓋而成物質(zhì)的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以獲得兼具鎳酸鋰的長處和橄欖石化合物的長處的電池。但是,該技術(shù)中,有高溫保存特性不夠充分的問題。專利文獻(xiàn)5的技術(shù)是將以LiFeP04表示的橄欖石型磷酸鋰和碳材料的復(fù)合體作為正極活性物質(zhì)使用的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以得到能夠進(jìn)行高速的充放電并且容量高的電池。但是,由于LiFeP04粒子的填充性低,因此難以高密度地填充,從而無法充分地提高放電容量。專利文獻(xiàn)6的技術(shù)是將鋰鎳復(fù)合氧化物與LiFeP04的混合物作為正極活性物質(zhì)使用的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以得到過充電時的安全性優(yōu)良的電池。但是,該技術(shù)中,有高溫保存特性不夠充分的問題。專利文獻(xiàn)7的技術(shù)是將鋰鐵磷復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)使用的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以得到放電容量高、充放電循環(huán)使用特性優(yōu)良的電池。但是,由于鋰鐵磷復(fù)合氧化物粒子的填充性低,因此難以高密度地填充,從而無法充分地提高放電容量。專利文獻(xiàn)8的技術(shù)是使用層疊由LiNi02構(gòu)成的第一活性物質(zhì)層、由LiFeP04構(gòu)成的第二活性物質(zhì)層而成的多層構(gòu)造正極的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù),可以得到連續(xù)充電特性及高溫保存特性優(yōu)良的電池。但是,即使采用該技術(shù),也仍然有高溫保存特性不夠充分的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決所述問題而完成的,其目的在于,提供高容量并且高溫保存特性優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池。用于解決所述問題的涉及非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法的本發(fā)明是如下的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其特征是,包括將鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi卜yMyOz,0.9<x^l.l,0^y^0.7,1.9^zS2.1,M包括A1、Co、Mn的至少一種)、鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFeP04)、導(dǎo)電性碳源、水混勻的水中混勻工序;在所述水中混勻工序之后將所述水除去的清洗工序;在所述清洗工序之后,在還原氣氛下于20080(TC燒成的燒成工序。根據(jù)該構(gòu)成,由于在正極活性物質(zhì)中含有鋰鎳復(fù)合氧化物,因此放電容量高。另外,正極活性物質(zhì)中所含的鋰鐵磷復(fù)合氧化物及導(dǎo)電性碳源以提高充電高溫保存時的鋰鎳復(fù)合氧化物的穩(wěn)定性的方式作用,從而提高高溫保存特性。另外,通過進(jìn)行清洗工序,由于在鋰鎳復(fù)合氧化物合成時殘存于表面的堿成分被與水一起除去,因此就沒有由堿成分造成的不良影響。這些效果協(xié)同地作用,因而高溫保存特性大幅度提高。這里,鋰鐵磷復(fù)合氧化物由于導(dǎo)電性低,因此有負(fù)載特性差的問題。然而,根據(jù)所述構(gòu)成,利用將鋰鐵磷復(fù)合氧化物與導(dǎo)電性碳源在水中混勻的水中混勻工序,而在鋰鐵磷復(fù)合氧化物表面形成導(dǎo)電性碳源的涂覆層,利用其后的燒成工序,導(dǎo)電性碳源碳化,在鋰鐵磷復(fù)合氧化物表面,形成具有良好的導(dǎo)電性的碳涂覆層。利用該碳涂覆層,由于鋰鐵磷復(fù)合氧化物的導(dǎo)電性提高,因此就不會引起負(fù)載特性的降低。在所述燒成工序中,如果燒成溫度過低,則無法形成優(yōu)質(zhì)的碳涂覆層,然而如果燒成溫度過高,則會因燒成而引起鋰鎳復(fù)合氧化物或鋰鐵磷復(fù)合氧化物的重結(jié)晶化。由此,為了獲得所述效果,優(yōu)選將燒成溫度限制為所述范圍內(nèi)。另外,從容量,安全性等觀點考慮,添加到鋰鎳復(fù)合氧化物中的異種金屬優(yōu)選設(shè)為A1、Co、Mn中的至少一種,所述化學(xué)式中優(yōu)選將x、y、z的范圍如上所述地限制。所述構(gòu)成中,可以設(shè)為所述鋰鐵磷復(fù)合氧化物相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物含有120質(zhì)量%的構(gòu)成。如果鋰鐵磷復(fù)合氧化物的配合比率過低,則無法充分地得到提高鋰鎳復(fù)合氧化物的高溫充電保存時的穩(wěn)定性的效果,另一方面,如果鋰鐵磷復(fù)合氧化物的配合比率過高,則由于即使利用碳涂覆層也無法充分地改善鋰鐵磷復(fù)合氧化物的導(dǎo)電性的偏低,因此負(fù)載特性降低。由此,優(yōu)選限制為所述范圍內(nèi)。所述構(gòu)成中,可以設(shè)為所述導(dǎo)電性碳源相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物含有0.015.0質(zhì)量%的構(gòu)成。如果導(dǎo)電性碳源的配合比率過低,則由于無法充分地改善鋰鐵磷復(fù)合氧化物的導(dǎo)電性的偏低,因此負(fù)載特性降低,另一方面,如果導(dǎo)電性碳源的配合比率過高,則形成于正極活性物質(zhì)表面的碳涂覆層就會變得過于致密,從而無法充分地獲得由鋰鐵磷復(fù)合氧化物所致的提高鋰鎳復(fù)合氧化物的高溫充電保持時的穩(wěn)定性的效果。由此,優(yōu)選限制為所述范圍內(nèi)。這里,鋰鐵磷復(fù)合氧化物及導(dǎo)電性碳源的配合比率是在將鋰鎳復(fù)合氧化物的質(zhì)量設(shè)為100時所含的鋰鐵磷復(fù)合氧化物及導(dǎo)電性碳源的質(zhì)量比率。作為導(dǎo)電性碳源,優(yōu)選糖類及/或糖類的酯,具體來說,優(yōu)選從由葡萄糖、果糖、木糖、蔗糖、纖維素及它們的酯構(gòu)成的組中選擇的一種以上的化合物。用于解決所述問題的涉及非水電解質(zhì)二次電池的制造方法的本發(fā)明的特征是,包括所述非水電解質(zhì)二次電池的制造方法。如上說明所示,根據(jù)本發(fā)明,將會起到可以提供放電容量高、高溫保存特性優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池的明顯的效果。具體實施方式使用實施例對用于實施本發(fā)明的最佳的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。而且,本發(fā)明并不限定于下述的方式,可以在不改變其主旨的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)刈兏鴮嵤?實施例1)<正極的制作>將鎳、鈷、鋁共沉淀,得到鎳鈷鋁氫氧化物。向其中添加氫氧化鋰,在70(TC下燒成,得到了鋰鎳復(fù)合氧化物(LiNio.8CO(U5Al().Q502)。將硫酸鐵、磷酸、氫氧化鋰混合后,在200'C進(jìn)行3小時的水熱處理,通過將由此得到的沉淀物在500'C下退火,得到了橄欖石型鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFeP04)。而且,所述鋰鎳復(fù)合氧化物、所述橄欖石型鋰鐵磷復(fù)合氧化物中所含的元素量是利用ICP(InductivelyCoupledPlasma:等離子體發(fā)光分析)分析的。(水中混勻工序)將鋰鎳復(fù)合氧化物100質(zhì)量份、5質(zhì)量%的鋰鐵磷復(fù)合氧化物、蔗糖3質(zhì)量份、水混合,將它們在水中混勻。(清洗工序)在水中混勻工序之后,將水脫水除去,清洗了鋰鎳復(fù)合氧化物及鋰鐵磷復(fù)合氧化物。(燒成工序)其后,在還原氣氛下在200'C進(jìn)行5小時燒成,制作了正極活性物質(zhì)。將該正極活性物質(zhì)90質(zhì)量份、作為導(dǎo)電劑的碳粉末5質(zhì)量份、作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯(PVdF)5質(zhì)量份、N—甲基一2—吡咯垸酮(NMP)混合而制成正極活性物質(zhì)料漿。將該正極活性物質(zhì)料漿利用刮刀法涂布于鋁制的正極集電體(厚20um)的兩面,將其干燥。其后,使用壓縮輥壓延為厚160um,制作了55X500mm的正極。<負(fù)極的制作〉將作為負(fù)極活性物質(zhì)的天然石墨95質(zhì)量份、作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯(PVdF)5質(zhì)量份、N—甲基吡咯烷酮混合而制成負(fù)極活性物質(zhì)料漿。將該負(fù)極活性物質(zhì)料漿涂布于銅制的負(fù)極集電體(厚18nm)的兩面,將其干燥。其后,使用壓縮輥壓延為厚155um,制作了57X550mm的負(fù)極。而且,石墨的電位以鋰基準(zhǔn)計為0.1V。另外,將正極及負(fù)極的活性物質(zhì)填充量調(diào)整為,在成為設(shè)計基準(zhǔn)的正極活性物質(zhì)的電位(本實施例中以鋰基準(zhǔn)計為4.3V,電壓為4.2V)下,使充填容量比(負(fù)極充電容量/正極充電容量)達(dá)到1.1。<電極體的制作>通過將所述正極及負(fù)極夾隔著由聚丙烯制微多孔膜制成的隔膜巻繞,制作了電極體。<非水電解質(zhì)的配制>將碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯以體積比50:50(25°C)混合,溶解作為電解質(zhì)鹽的LiPF6,使之達(dá)到1.0M(摩爾/升),形成非水電解質(zhì)。<電池的組裝>向外包裝罐中插入所述電極體,注入所述非水電解質(zhì),通過將外包裝罐的開口部用封口板封口,制作了直徑18mm、高65mm的實施例l的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例1)除了未進(jìn)行清洗工序以外,與所述實施例1相同地制作了比較例1的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例2)除了未添加LiFeP04以外,與所述實施例1相同地制作了比較例2的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例3)除了未添加蔗糖以外,與所述實施例1相同地制作了比較例3的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例4)除了取代水中混勻工序,而是以干式將鋰鎳復(fù)合氧化物與鋰鐵磷復(fù)合氧化物、蔗糖混勻,未進(jìn)行清洗工序以外,與所述實施例l相同地制作了比較例4的非水電解質(zhì)二次電池。(比較例5)除了將燒成工序在IO(TC下進(jìn)行以外,與所述實施例1相同地制作了比較例5的非水電解質(zhì)二次電池。[負(fù)載特性試驗]對所述各電池,以恒電流1500mA充電,直至電壓達(dá)到4.2V,其后以恒電壓4.2V充電,直至電流達(dá)到30mA。其后,以恒電流1500mA放電,直至電壓達(dá)到2.75V,測定了其放電容量。其后,在所述條件下再次進(jìn)行充電,以恒電流4500mA放電,直至電壓達(dá)到2.75V,測定了其放電容量。利用以下的式子算出負(fù)載特性。(全都是在25。C進(jìn)行的。)將其結(jié)果表示于下述表1中。負(fù)載特性(%)=450011^放電容量+1500mA放電容量X100[高溫保存試驗]對所述各電池,以恒電流1500mA充電,直至電壓達(dá)到4.2V,其后以恒電壓4.2V充電,直至電流達(dá)到30mA。其后,以恒電流1500mA放電,直至電壓達(dá)到2.75V,測定了其放電容量。其后,在所述條件下再次進(jìn)行充電。(以上的操作全都是在25'C進(jìn)行的。)其后,在70'C保存360小時。其后,在25匸以恒電流1500mA放電,直至電壓達(dá)到2.75V,測定了其放電容量。利用以下的式子算出保存特性。將其結(jié)果表示于下述表l中。高溫保存特性(Q%)=保存后放電容量+保存前放電容量X100[充電內(nèi)部短路試驗]將所述各電池各準(zhǔn)備5個,對它們以恒電流1500mA充電,直至電壓達(dá)到4.4V,其后以恒電壓4.4V充電,直至電流達(dá)到30mA。在該電池的中心附近,貫穿直徑3mm的釘子。此后,將電池發(fā)生燃燒的判定為NG,將未發(fā)生燃燒的判定為0K。這里,4.4V這樣的電壓是指電池被過充電的狀態(tài)。而且,因在市場上所流通的電池中安裝有保護(hù)電路,因而不會有變?yōu)榇朔N過充電狀態(tài)的情況,另外,也不會有扎釘子之類的陷于極端的內(nèi)部短路狀態(tài)的情況。[表1]LiFeP04蔗糖添水中混清洗工燒成工負(fù)載特高溫保內(nèi)部短添加量加量(質(zhì)勻工序序序性(%)存特性路試驗(質(zhì)量量%)(%)%)實施例153有有200°C96940/5NG比較例153有無200。C96850/5NG比較例203有有200。C96925/5NG比較例350有有200。C80900/5NG比較例453無無20(TC95800/5NG比較例553有有IOO'C85900/5NG根據(jù)所述表1可知,未進(jìn)行清洗工序的比較例1、比較例4的高溫保存特性為85%、80%,與進(jìn)行了清洗工序的實施例1的94%相比大大地降低。該結(jié)果可以如下考慮。鋰鎳復(fù)合氧化物在合成時容易殘留堿成分,因該堿成分吸濕而使高溫保存特性降低。如果進(jìn)行清洗工序,則由于堿成分被與水一起從鋰鎳復(fù)合氧化物中除去,因此就不會產(chǎn)生此種問題。另外發(fā)現(xiàn),未添加鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFeP04)的比較例2的內(nèi)部短路試驗結(jié)果為5/5NG,與添加了鋰鐵磷復(fù)合氧化物的實施例1的0/5NG相比大大地降低。該結(jié)果可以如下考慮。鋰鎳復(fù)合氧化物本身的過充電時及高溫時的晶體構(gòu)造穩(wěn)定性低。由此,在過充電狀態(tài)下并且因內(nèi)部短路而電池溫度達(dá)到異常的高溫狀態(tài)時,就會從晶體中劇烈地釋放出氧,晶體構(gòu)造變得不穩(wěn)定,以致電池燃燒。這里,如果添加構(gòu)造穩(wěn)定性或熱穩(wěn)定性優(yōu)良的鋰鐵磷復(fù)合氧化物及提高導(dǎo)電性的導(dǎo)電性碳源,則它們會將反應(yīng)均勻化,并且將表面保護(hù)而穩(wěn)定化,電池就不會燃燒。另外發(fā)現(xiàn),未添加蔗糖的比較例3的負(fù)載特性為80%,與添加了蔗糖的實施例1的96%相比大大地降低。該結(jié)果可以如下考慮。由于鋰鐵磷復(fù)合氧化物的導(dǎo)電性低,僅添加導(dǎo)電劑無法獲得足夠的導(dǎo)電性,因此負(fù)載特性降低。如果在水中混勻工序時添加蔗糖,則它會將鋰鐵磷復(fù)合氧化物的表面涂覆,在燒成時涂覆了表面的蔗糖發(fā)生碳化,在鋰鐵磷復(fù)合氧化物表面形成優(yōu)質(zhì)的碳涂覆層,導(dǎo)電性提高。由此,負(fù)載特性大幅度地提高。另外發(fā)現(xiàn),在100。C進(jìn)行了燒成的比較例5的負(fù)載特性為85X,與在200'C進(jìn)行燒成的實施例1的96%相比大大地降低。該結(jié)果可以如下考慮。由于如果燒成溫度低,則蔗糖就不會充分地碳化,因此無法消除鋰鐵磷復(fù)合氧化物的導(dǎo)電性的偏低,負(fù)載特性降低。由此,燒成溫度優(yōu)選在20CTC以上。另外,如果燒成溫度超過80(TC,則有可能引起鋰鎳復(fù)合氧化物或鋰鐵磷復(fù)合氧化物的重結(jié)晶化。因而燒成溫度的上限優(yōu)選設(shè)為800°C。(實施例2)除了將鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFeP04)的添加量設(shè)為l.O質(zhì)量份以外,與所述實施例1相同地制作了實施例2的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例3)除了將鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFeP04)的添加量設(shè)為20質(zhì)量份以外,與所述實施例1相同地制作了實施例3的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例4)除了將鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFeP04)的添加量設(shè)為30質(zhì)量份以外,與所述實施例1相同地制作了實施例4的非水電解質(zhì)二次電池。[電池特性試驗]對所述實施例14、比較例2的電池,進(jìn)行了所述負(fù)載特性試驗、高溫保存特性試驗、內(nèi)部短路試驗。將其結(jié)果表示于下述表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>根據(jù)所述表2可知,鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFeP04)的添加量為30質(zhì)量%的實施例4的負(fù)載特性為91%,與鋰鐵磷復(fù)合氧化物的添加量為1.020質(zhì)量%的實施例13的9596%相比略微降低。該結(jié)果可以如下考慮。如果鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFePO》的添加量多,則即使利用蔗糖的添加也無法消除鋰鐵磷復(fù)合氧化物的導(dǎo)電性的偏低,負(fù)載特性輕微地降低。基于該情況,鋰鐵磷復(fù)合氧化物的添加量相對于鋰鎳復(fù)合氧化物優(yōu)選為1.020質(zhì)量%。(實施例5)除了將蔗糖的添加量設(shè)為0.01質(zhì)量份以外,與所述實施例1相同地制作了實施例5的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例6)除了將蔗糖的添加量設(shè)為5.0質(zhì)量份以外,與所述實施例1相同地制作了實施例6的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例7)除了將蔗糖的添加量設(shè)為6.0質(zhì)量份以外,與所述實施例1相同地制作了實施例7的非水電解質(zhì)二次電池。[電池特性試驗]對所述實施例1、57、比較例3的電池,進(jìn)行了所述負(fù)載特性試驗、高溫保存特性試驗、內(nèi)部短路試驗。將其結(jié)果表示于下述表3中。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>根據(jù)所述表3可知,蔗糖的添加量為6.0質(zhì)量%的實施例7的高溫保存特性為92%,與蔗糖的添加量為0.015.0質(zhì)量%的實施例13的9596%相比略微降低。該結(jié)果可以如下考慮。如果蔗糖的添加量多,則蔗糖的碳化物就會將鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFePO》的表面致密地覆蓋,阻礙鋰鎳復(fù)合氧化物的熱穩(wěn)定性提高效果,因此高溫保存特性降低?;谠撉闆r,蔗糖(導(dǎo)電性碳源)的添加量優(yōu)選為0.015.0質(zhì)量0/^。(實施例8)除了取代蔗糖而使用了葡萄糖以外,與所述實施例l相同地制作了實施例8的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例9)除了取代蔗糖而使用了果糖以外,與所述實施例1相同地制作了實施例9的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例10).除了取代蔗糖而使用了木糖以外,與所述實施例1相同地制作了實施例10的非水電解質(zhì)二次電池。(實施例11)除了取代蔗糖而使用了羧甲基纖維素以外,與所述實施例1相同地制作了實施例11的非水電解質(zhì)二次電池。[電池特性試驗〗對所述實施例1、811的電池,進(jìn)行了所述負(fù)載特性試驗、高溫保存特性試驗、內(nèi)部短路試驗。將其結(jié)果表示于下述表4中。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>根據(jù)所述表4可知,在作為導(dǎo)電性碳源,使用了糖類(蔗糖、葡萄糖、果糖、木糖等)、糖類的酯類(羧甲基纖維素等)的情況下,可以得到良好的性質(zhì)。(追加事項)鋰鎳復(fù)合氧化物、鋰鐵磷復(fù)合氧化物的制造方法并不限定于所述實施例。另外,所述實施例中,雖然通過將水中混勻工序中使用的水脫除來進(jìn)行清洗工序,然而也可以取代它,對鋰鎳復(fù)合氧化物及鋰鐵磷復(fù)合氧化物進(jìn)行流水清洗。如上說明所示,根據(jù)本發(fā)明,可以實現(xiàn)高容量且高溫保存特性優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池。因而工業(yè)上的利用可能性很大。權(quán)利要求1.一種制造非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的方法,其特征是,包括將鋰鎳復(fù)合氧化物L(fēng)ixNi1-yMyOz、鋰鐵磷復(fù)合氧化物L(fēng)iFePO4、導(dǎo)電性碳源、和水混勻的水中混勻工序,所述LixNi1-yMyOz中,0.9<x≤1.1、0≤y≤0.7,1.9≤z≤2.1,M包括Al、Co、Mn中的至少一種;在所述水中混勻工序之后將所述水除去的清洗工序;在所述清洗工序之后,在還原氣氛下于200~800℃燒成的燒成工序。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其特征是,所述鋰鐵磷復(fù)合氧化物的含量相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物為120質(zhì)量%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其特征是,所述導(dǎo)電性碳源的含量相對于所述鋰鎳復(fù)合氧化物為0.015.0質(zhì)量%。4.根據(jù)權(quán)利要求l、2或3所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其特征是,所述導(dǎo)電性碳源為糖類及/或糖類的酯。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其特征是,糖類及/或糖類的酯是選自由葡萄糖、果糖、木糖、蔗糖、纖維素及它們的酯構(gòu)成的組中的一種以上的化合物。6.—種非水電解質(zhì)二次電池的制造方法,其特征是,包括權(quán)利要求l至5中任意一項所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法。全文摘要本發(fā)明提供一種非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其特征是,包括將鋰鎳復(fù)合氧化物(Li<sub>x</sub>Ni<sub>1-y</sub>M<sub>y</sub>O<sub>z</sub>,0.9<x≤1.1,0≤y≤0.7,1.9≤z≤2.1,M包括Al、Co、Mn的至少一種)、鋰鐵磷復(fù)合氧化物(LiFePO<sub>4</sub>)、導(dǎo)電性碳源、水混勻的水中混勻工序;在所述水中混勻工序之后將所述水除去的清洗工序;在所述清洗工序之后,在還原氣氛下于200~800℃燒成的燒成工序。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種高容量且高溫保存特性優(yōu)良的非水電解質(zhì)二次電池。文檔編號H01M4/62GK101257111SQ200810080898公開日2008年9月3日申請日期2008年2月26日優(yōu)先權(quán)日2007年2月27日發(fā)明者宮崎晉也,桑原達(dá)行申請人:三洋電機(jī)株式會社