專利名稱：用于電致發(fā)光物質(zhì)的自粘性基礎(chǔ)聚合物的制作方法
用于電致發(fā)光物質(zhì)的自粘性基礎(chǔ)聚合物 本發(fā)明屬于聚合物技術(shù)領(lǐng)域并涉及用于電子裝置的自粘性聚合物，含有該聚合物 的自粘性粘合劑，和含有該自粘性粘合劑的電致發(fā)光組合物，含有此粘合劑或電致發(fā)光組 合物的自粘性片狀元件，以及含有此電致發(fā)光組合物的電致發(fā)光裝置。本發(fā)明進(jìn)一步涉及 所述自粘性粘合劑在粘結(jié)電子裝置的組件中的用途，以及所述電致發(fā)光組合物在粘結(jié)光學(xué) 顯示裝置和/或照明裝置的組件中的用途。自粘性粘合劑在許多工藝領(lǐng)域充當(dāng)加工輔助物，允許系統(tǒng)中的不同組件以簡單的 方式彼此接合在一起。術(shù)語“自粘性粘合劑”包括壓敏粘合劑和熱熔粘合劑，換言之，包括 固有地允許和所涉及的基底粘結(jié)的所有粘合劑。這些自粘性粘合劑可以不同方式使用。為 了便于操作，自粘性粘合劑通常以自粘性粘合劑涂層的形式應(yīng)用，該涂層為自粘性片狀元 件的一部分，此自粘性片狀元件例如為自粘性膠帶卷的形式，或者為薄的擠出的自粘性膜 的形式，所述涂層可以不使用溶劑獲得。此外，當(dāng)自粘性粘合劑在涂覆步驟或印刷操作中以 液體溶液或分散體的形式施用時(shí)，也可以制備自粘性粘合劑的涂層。特別對(duì)于在電子裝置中的使用，對(duì)自粘性粘合劑的要求非常高。除了低的脫氣作 用之外，自粘性粘合劑還應(yīng)該能夠在寬的溫度范圍內(nèi)使用，并且應(yīng)該具有特殊的光學(xué)和電 學(xué)性質(zhì)。由于電子設(shè)備不斷小型化，除了粘結(jié)能力之外，粘合劑涂層的基本目標(biāo)是在粘合劑 層內(nèi)實(shí)現(xiàn)更多的功能，由此允許在設(shè)備制造期間節(jié)省操作步驟。另外，通過這種方式，可以 省卻額外的功能元件，從而降低所涉及的組裝體的尺寸和重量。不同的電子和電組件中使用高度功能化的自粘性粘合劑和自粘性膠帶。例如，在 剛性或柔性的小型化電子電路中，它們使得組件和它們的組成部分發(fā)生信號(hào)耦合和解耦； 由于具有高撓性，自粘性粘合劑表現(xiàn)出高的長期穩(wěn)定性，甚至在機(jī)械變形下也是如此，同時(shí) 它們易于加工，因此即使在不規(guī)則成形的表面上也可以得到應(yīng)用。自粘性粘合劑和自粘性膠帶更具體地用于粘結(jié)顯示器體系，例如，用于具有額 外功能層的液晶顯示器(LCD)中，或者用于手機(jī)、計(jì)算機(jī)屏幕、電視機(jī)和緊湊型計(jì)算機(jī) (compact computer)的觸控式顯示器(觸摸面板)中，該緊湊型計(jì)算機(jī)例如有筆記本電腦、 膝上型電腦或個(gè)人數(shù)字助理(PDA)。近年來，由于顯著較低的能耗，基于熒光發(fā)射器(luminescent emitter)的光源對(duì) 于這些顯示裝置的重要性已經(jīng)增加。與熱發(fā)射器(例如白熾燈)相對(duì)照，這種光源發(fā)出的光 是作為磷光體內(nèi)發(fā)生的發(fā)光過程的一部分產(chǎn)生的。發(fā)光這一術(shù)語是指這樣的過程被激發(fā) 的磷光體躍遷至較低能態(tài)(輻射失活)，伴隨著電磁輻射的發(fā)射。在實(shí)踐中，作為熒光發(fā)射 器而感興趣的系統(tǒng)更具體是在電場中發(fā)生磷光體的激發(fā)的那些。伴隨的光和其它電磁輻射 的發(fā)射稱為電致發(fā)光(electroluminescence)。除了發(fā)光二極管(LED)之外，電致發(fā)光的另 一技術(shù)利用是稱為電容器型發(fā)光膜的那種。對(duì)于所述電容器型發(fā)光膜(電致發(fā)光或EL膜， 發(fā)光片，發(fā)光膜)，將磷光體放在特定電容器布置中的兩個(gè)電極之間。通過對(duì)電極施加交流 電場來激發(fā)此磷光體。對(duì)于電容器型發(fā)光膜也可以使用具有多功能設(shè)置的自粘性粘合劑。例如，DE 10 2006 013 834 Al公開了一種充當(dāng)電致發(fā)光磷光體的粘結(jié)劑基質(zhì)的壓敏粘合劑。對(duì)于原則上可以使用的壓敏粘合劑的實(shí)例，所述文獻(xiàn)給出了不同粘合劑體系的一般性描述，例如基 于聚(甲基)丙烯酸酯、有機(jī)硅、聚硅氧烷、合成橡膠、聚氨酯的那些粘合劑體系，以及還有 基于嵌段共聚物的粘合劑體系。DE 10 2006 013 834 Al特別詳盡地描述了基于聚(甲基)丙烯酸酯的自粘性粘 合劑，即包含由(甲基)丙烯酸酯單體混合物(術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”在下文用作簡化 說明且不僅包括丙烯酸酯，而且包括甲基丙烯酸酯，也就是說它們的酸和它們的衍生物，例 如酯)形成的聚合物作為其基礎(chǔ)聚合物的自粘性粘合劑。更具體地，所述文獻(xiàn)提到的單體 混合物中，混合物的70% 100wt%為一種或多種用具有1 30個(gè)碳原子的烷基醇酯化的 (甲基)丙烯酸酯，此外，該單體混合物可任選包含不大于30wt%的一種或多種具有官能團(tuán) 的烯鍵式不飽和單體。在實(shí)踐中，發(fā)現(xiàn)當(dāng)這些自粘性粘合劑體系和商購的磷光體一起使用 時(shí)，可以得到具有良好發(fā)光能力和長期穩(wěn)定性的電致發(fā)光裝置。本發(fā)明的目的是提供用于自粘性粘合劑的基礎(chǔ)聚合物，該聚合物在電致發(fā)光裝置 中作為粘結(jié)劑基質(zhì)，提供比現(xiàn)有技術(shù)已知的聚合物甚至更大的發(fā)光能力，以及還有改進(jìn)的 長期穩(wěn)定性。令人驚訝的是，此目的通過在本申請(qǐng)一開始提到的那類聚合物得以實(shí)現(xiàn)，根據(jù)本 發(fā)明，該聚合物的相對(duì)電容率大于4. 5。已經(jīng)確定，對(duì)于相對(duì)電容率(電容率、相對(duì)介電常 數(shù)；公式符號(hào)ε r)在此水平的壓敏粘合聚合物，在給定的電致發(fā)光組合物層厚下，用該聚 合物制得的自粘性電致發(fā)光組合物的發(fā)光密度比目前已知的自粘性電致發(fā)光組合物體系 的發(fā)光密度明顯較高。在一種有利的實(shí)施方式中，該自粘性聚合物是由包含(甲基)丙烯酸衍生物的單 體混合物形成的聚合物，該(甲基)丙烯酸衍生物各自具有至少一個(gè)選自氰基和硝基的官 能團(tuán)。使用這些單體可以獲得的聚合物一方面是自粘性的，另一方面，其相對(duì)電容率可以通 過改變所得聚合物中這些單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)而在寬范圍內(nèi)改變。然而，重要的是當(dāng)使用這些 特定的單體時(shí)，它們在聚合物中存在的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為至少45wt%，從而根據(jù)本發(fā)明的要求使 得聚合物的相對(duì)電容率大于4. 5。完全出乎意料地發(fā)現(xiàn)這些高極性單體制備自粘性聚合物的適宜性。通常使用這些 極性單體以便獲得具有特別強(qiáng)的內(nèi)在保持力(內(nèi)聚力)的聚合物，尤其在期望使用這些聚 合物粘結(jié)的制品將是可重新布置的時(shí)候。然而，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員同樣已知的是，增加內(nèi) 聚力通常與聚合物的結(jié)合強(qiáng)度和初始粘性的下降結(jié)合在一起。因此，令人驚訝的是使用具 有氰基和/或硝基的(甲基)丙烯酸酯單體，獲得高度極性的聚合物，該聚合物具有高的內(nèi) 聚力，并同時(shí)具有高的結(jié)合強(qiáng)度和初始粘性。在此方面特別有利的是，所述具有至少一個(gè)氰 基和/或硝基的(甲基)丙烯酸衍生物在自粘性聚合物中存在的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于90wt%， 這是因?yàn)樵谳^高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的情形中，所得聚合物不再具有足夠的自粘性以便能夠充當(dāng)自粘 性粘合劑的基礎(chǔ)聚合物。特別是發(fā)現(xiàn)在這種單體的水平高達(dá)約70wt%時(shí)聚合物仍具有出色 的壓敏粘合性，在這種單體的水平高達(dá)約80wt%時(shí)聚合物仍具有優(yōu)異的熱熔粘合性，以及 在這種單體的水平在80wt%至90wt%時(shí)聚合物僅還具有熱熔粘合性。根據(jù)具體應(yīng)用，自粘 性聚合物特別適合用作同時(shí)還具有優(yōu)異的發(fā)光密度的自粘性粘合劑的基礎(chǔ)聚合物，特別當(dāng) 所述具有至少一個(gè)氰基和/或硝基的(甲基)丙烯酸衍生物的質(zhì)量分率為50wt%至60wt% 時(shí)，獲得這樣的自粘性聚合物。
當(dāng)聚合物包括以下單體時(shí)獲得特別好的結(jié)果，所述單體選自未取代或取代的丙烯 酸氰基甲酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基甲酯、甲基丙烯酸氰基乙酯，和含有0-(全) 氰基乙基化糖類的(甲基)丙烯酸衍生物。此時(shí)，獲得比常規(guī)自粘性聚合物具有明顯較高 的長期穩(wěn)定性的自粘性聚合物。這在聚合物的相對(duì)電容率方面得到證實(shí)，此聚合物的相對(duì) 電容率在特別長的一段時(shí)間至少保持基本上恒定，此外，當(dāng)這些聚合物用于電致發(fā)光組合 物時(shí)，發(fā)光密度經(jīng)時(shí)相當(dāng)緩慢地下降。另外，有利的是，自粘性聚合物是由如下單體混合物形成的聚合物，該單體混合物 進(jìn)一步包括通式為CH2 = CR1-COOR2的取代和/或未取代的(甲基)丙烯酸酯，其中R1選自 H和CH3,和R2選自具有1 20個(gè)碳原子的取代和未取代的烷基鏈。如此，獲得其理論粘合 性可寬范圍變化并由此適合特定應(yīng)用的自粘性聚合物。當(dāng)該自粘性聚合物是由進(jìn)一步具有 官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體的單體混合物形成的聚合物時(shí)，得到甚至更好的理論粘合性的 變化可能性。本發(fā)明的主要方面涉及用于自粘性粘合劑的改進(jìn)的基礎(chǔ)聚合物，其中該自粘性粘 合劑在電致發(fā)光裝置中充當(dāng)粘結(jié)劑基質(zhì)。因此，本發(fā)明解決的另一具體問題是提供在電致 發(fā)光裝置中作為粘結(jié)劑基質(zhì)的自粘性粘合劑，得到增加的發(fā)光功率，以及還有改進(jìn)的長期 穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明，為了解決此問題，使用相對(duì)電容率大于4. 5的自粘性粘合劑。此自粘 性粘合劑的實(shí)施方式提供了超出常規(guī)粘合劑的優(yōu)點(diǎn)，使用該自粘性粘合劑制得的電致發(fā)光 裝置具有明顯較高的發(fā)光密度和較長的壽命。當(dāng)用于此自粘性粘合劑的基礎(chǔ)聚合物是上述自粘性聚合物時(shí)，在這方面是特別有 利的，因此相應(yīng)地也獲得自粘性粘合劑的上述優(yōu)點(diǎn)。特別是，當(dāng)自粘性粘合劑整體上的相對(duì)電容率小于25時(shí)，在本申請(qǐng)中是有利的。 如此在電致發(fā)光中可以使介電損失(電容率的虛數(shù)部)最小，使得在一方面獲得非常高的 發(fā)光密度和另一方面獲得非常低的損失性能之間達(dá)到特別有利的平衡。此外，根據(jù)本發(fā)明，提出使用上述自粘性粘合劑粘結(jié)電氣設(shè)備的組件，由此允許獲 得具有特別低安裝高度的功能設(shè)備。另外，考慮到操作的容易性，已發(fā)現(xiàn)有利的是，自粘性 粘合劑以自粘性片狀元件存在。本發(fā)明的另一方面是基于提供自粘性電致發(fā)光組合物的問題，此組合物與常規(guī)自 粘性電致發(fā)光組合物相比，不僅具有增加的發(fā)光密度，而且能夠長時(shí)間提供此發(fā)光密度。根 據(jù)本發(fā)明，這是通過如下電致發(fā)光組合物實(shí)現(xiàn)的，該電致發(fā)光組合物除了磷光體之外還包 含上述自粘性粘合劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，提出將上述自粘性電致發(fā)光組合物用于粘結(jié)光學(xué)顯示裝置和/ 或照明裝置的組件，由此提供雙功能體系的優(yōu)勢，且意味著不需要獨(dú)立的加固手段。對(duì)于此 電致發(fā)光組合物，還預(yù)計(jì)當(dāng)出于更容易粘結(jié)的目的，該組合物以自粘性片狀元件存在是特 別有利。在這方面，同樣明智的是使自粘性電致發(fā)光組合物中微粒磷光體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 至90wt%，因?yàn)榱坠怏w含量小于時(shí)，不再可能獲得視覺上可察覺的亮度，即使
對(duì)于厚的電致發(fā)光組合物層也是如此，而在較高的磷光體含量下，電致發(fā)光組合物不具有 充分高的內(nèi)部內(nèi)聚力，也不具有充分的結(jié)合強(qiáng)度，因此，當(dāng)磷光體含量大于90wt%時(shí)，不可 能實(shí)現(xiàn)足夠的自粘性。當(dāng)磷光體含量為40wt%至75wt%時(shí)，電致發(fā)光組合物是特別有利的，因?yàn)榇藭r(shí)獲得高的發(fā)光密度，而且，也獲得良好的自粘性。55wt%至65wt%的磷光體含 量得到這兩種對(duì)立效應(yīng)的最佳平衡。另外，當(dāng)使用基于包封的硫化鋅的磷光體作為微粒磷光體時(shí)是有利的。如此，顯著 增加磷光體的穩(wěn)定性并由此提高電致發(fā)光組合物的使用壽命，此使用壽命是指對(duì)于一定的 電壓可得到的發(fā)光密度下降至小于在該電壓下的初始發(fā)光密度的一半時(shí)的平均時(shí)間。通過 包封磷光體顆粒，可以保護(hù)它們免于和降低發(fā)光度的物質(zhì)接觸，該物質(zhì)例如為腐蝕劑或者 吸附劑，該吸附劑作為在顆粒表面上的吸附物可以形成輻射-較少的再結(jié)合事件的中心。最后，本發(fā)明解決的另一問題是提供制造簡單，同時(shí)具有高發(fā)光密度和長期穩(wěn)定 性的改進(jìn)的電致發(fā)光裝置。此問題通過在電致發(fā)光裝置中使用本發(fā)明的電致發(fā)光組合物已 得到解決，該電致發(fā)光裝置還具有至少基本上透明的第一電極和第二電極。因此，本發(fā)明提供了一類創(chuàng)新性的自粘性聚合物。當(dāng)它是壓敏粘合劑或熱熔粘合 劑結(jié)構(gòu)(換言之，內(nèi)在地允許長期粘結(jié)所述結(jié)合基底)時(shí)，出于本說明書的目的，將此物質(zhì) 稱為自粘性粘合劑。因此，術(shù)語“自粘性粘合劑”包括壓敏粘合劑和熱熔粘合劑兩者。如果聚合物允許在室溫下(甚至在相對(duì)微弱的外加壓力下)和基底結(jié)合，則稱為 壓敏粘合劑。相反，如果聚合物僅在高溫下和基底粘結(jié)，該粘結(jié)即使在隨后冷卻至室溫時(shí)仍 得以保留，則稱為熱熔粘合劑。壓敏粘合性聚合物和熱熔粘合性聚合物的粘結(jié)能力均源于 它們的粘合性。附著力通常指由彼此接觸的兩個(gè)相保持在一起，在其界面由于該處發(fā)生的分子間 相互作用而產(chǎn)生的物理作用。因此，附著力限定了聚合物和基底表面或粘合劑和基底表面 的粘附性，可以測定為粘性力或結(jié)合強(qiáng)度。盡管聚合物的附著力獨(dú)立地取決于其分子結(jié)構(gòu) 并因此構(gòu)成特定聚合物內(nèi)在的變數(shù)，在粘合劑中聚合物可以與其它組分共混的形式存在。 為了以特定方式影響粘合劑的附著力，通常往粘合劑中添加增塑劑和/或增加結(jié)合強(qiáng)度的 樹脂(稱為增粘劑)。內(nèi)聚力通常是指由于分子間和/或分子內(nèi)相互作用導(dǎo)致物質(zhì)或組分內(nèi)在保持在 一起產(chǎn)生的物理作用。因此內(nèi)聚力決定了粘合劑的稠度和流動(dòng)性，例如可以以粘度或抗剪 切時(shí)間的形式測定。內(nèi)聚力也由聚合物的分子結(jié)構(gòu)設(shè)定，可以通過使聚合物或粘合劑進(jìn)行 額外的交聯(lián)以特定方式增加內(nèi)聚力，為此該聚合物或粘合劑必須具有反應(yīng)性(且因此是可 交聯(lián)的)組分(該組分在粘合劑的情形下也可以單獨(dú)作為化學(xué)交聯(lián)劑添加)，和/或使粘合 劑在后處理中進(jìn)行光化學(xué)(高能)輻射。壓敏粘合性聚合物的理論粘合性主要由附著性質(zhì)和內(nèi)聚性質(zhì)之間的關(guān)系決定。例 如，對(duì)于特定的應(yīng)用，重要的是所用的聚合物是高度內(nèi)聚的，即，具有特別強(qiáng)的內(nèi)在保持在 一起的性質(zhì)，而對(duì)于其它應(yīng)用，要求特別高的附著力。本發(fā)明的關(guān)鍵點(diǎn)在于所述聚合物不僅是自粘性粘合劑，而且相對(duì)電容率大于4. 5。 這兩種性質(zhì)是聚合物的內(nèi)在性質(zhì)，換言之是聚合物本身的性質(zhì)，而不是例如通過輔助物專 門產(chǎn)生的性質(zhì)；然而，這并不排除聚合物具有和輔助物存在于混合物時(shí)相應(yīng)性質(zhì)的可能性， 這些輔助物仍進(jìn)一步影響這些性質(zhì)。大部分常規(guī)聚合物的相對(duì)電容率大約為3，因此不適合實(shí)施本發(fā)明的教導(dǎo)。除了 聚合期間與反應(yīng)過程相關(guān)的反應(yīng)參數(shù)(例如，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)器壓力，單體、引發(fā) 劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和溶劑的計(jì)量分布，所采用的攪拌器類型，攪拌器速度，以及反應(yīng)混合物的粘度和PH)之外，單體的選擇(或者，視需要，大分子單體的選擇)尤其可能對(duì)所得的聚合物 產(chǎn)生強(qiáng)烈影響?？梢赃x擇相應(yīng)的單體，使得聚合產(chǎn)生基于聚氨酯、丙烯酸酯、合成橡膠、聚硅 氧烷或聚酯的自粘性聚合物。因此，例如，當(dāng)由被鹵素單取代或多取代的單體制備聚合物時(shí)，可以獲得高的相對(duì) 電容率。然而，在這方面，應(yīng)確保聚合物是自粘性粘合劑。因此，例如，聚偏二氟乙烯可具 有足夠高的相對(duì)電容率，而沒有自粘性，從而通常不適合作為本發(fā)明的聚合物。然而，可以 充當(dāng)具有高相對(duì)電容率的聚合物的單體的相應(yīng)化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員充分已知的。根據(jù) 本發(fā)明，在這些化合物中，除了氟取代的化合物之外，已證實(shí)特別有利的單體是那些被硝基 (-NO2)或被氰基(-CN)單取代或多取代的單體。例如，對(duì)于基于丙烯酸酯的聚合物(S卩，由含有至少50wt%其主鏈可追溯到丙烯 酸或甲基丙烯酸的單體的單體混合物制備的聚合物)，當(dāng)聚合物由含有至少45wt%各自具 有一個(gè)或多個(gè)氰基和/或硝基的單體的單體混合物制得時(shí)，獲得相對(duì)電容率大于4. 5，更 具體地，這些單體可以存在的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于90wt %，或者甚至質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為50wt %至 60wt%。這些聚合物可以為任何期望的結(jié)構(gòu)，例外為嵌段共聚物或無規(guī)聚合物。對(duì)于含有至少一個(gè)硝基的(甲基)丙烯酸衍生物，原則上可以使用所有常規(guī)和合 適的化合物。等同地，原則上可以選擇所有常規(guī)和合適的化合物作為含有至少至少一個(gè)氰 基的(甲基)丙烯酸衍生物。當(dāng)使用包含氰基的單體時(shí)，獲得特別極性的聚合物，然而，它 既不是水分敏感的或可水溶的，也不是吸濕的，且最多表現(xiàn)出低的吸水性。例如，可以使 用的具有氰基的單體是通式為CH2 = C(Ra) (COORb)的那些，其中Ra在丙烯酸或丙烯酸衍 生物時(shí)表示H，在甲基丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物時(shí)表示CH3，其中Rb為源自通式-(CH2) c-CH(CN) -(CH2) d_H的基團(tuán)，c可以為0 10，d可以為0 10，亦即，對(duì)此沒有限制，例如，為 丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基甲酯和甲基丙烯酸氰基乙酯。除了或者 代替這些氰基烷基(甲基)丙烯酸酯，也可以使用其它氰基官能化的(甲基)丙烯酸衍生 物作為例如那些上述Rb基團(tuán)包含0-(全)氰基乙基化糖單元的單體(即，一個(gè)羥基、兩個(gè)或 更多個(gè)羥基或者所有羥基以氰基乙醇醚形式存在的糖類)，實(shí)例為0-全氰基乙基化2-(糖 氧基)乙基丙烯酸酯或相應(yīng)的二糖、低聚糖和多糖。代替或者除了葡萄糖，當(dāng)然也可以使用 由其它糖類(例如，甘露糖、木糖等)起始得到的這些化合物。然而，也可以使用其它同樣表現(xiàn)出高相對(duì)電容率的單體而不使用具有氰基和/或 硝基的單體，來制備基于(甲基)丙烯酸酯的壓敏粘合性聚合物，實(shí)例為亞乙烯基鹵化物， 其中上述基團(tuán)Rb例如源自通式-(CH2CX2)n-CH3,其中η為1 50，X選自F、Cl和Br。因此，這樣可以獲得不僅是自粘性的和表現(xiàn)出相應(yīng)的相對(duì)電容率，而且具有出色 的絕緣性質(zhì)、低的(或者，對(duì)于特定應(yīng)用，高的)損耗因素和高光學(xué)透明性的聚合物。然而，除了這種基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物之外，原則上也可以使用任何其它 通常用于自粘性粘合劑的聚合物。在這方面，例如，可以提到基于聚硅氧烷的自粘性聚合 物、基于聚酯的自粘性聚合物、基于合成橡膠的自粘性聚合物和/或基于聚氨酯的自粘性 聚合物，而對(duì)此沒有任何不必要的限制。合適的壓敏粘合性聚合物也包括基于嵌段共聚物 的那些，例如基于丙烯酸酯嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共聚物的那些。這種粘合劑是現(xiàn)有技 術(shù)充分已知的，并且在這些粘合劑中，還可以通過使用具有氰基、鹵素或硝基的官能化單體 特別增加相對(duì)電容率。
預(yù)計(jì)的壓敏粘合性聚合物原則上包括所有具有合適壓敏粘合性的聚合物體系，即 壓敏粘合劑體系。特別選擇用于制備壓敏粘合性聚合物的單體，使得所得的聚合物可以在 室溫或較高溫度用作壓敏粘合劑(PSA)。當(dāng)聚合物具有按照Donates Satas的“壓敏膠粘劑技術(shù)手冊(Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology)，，(van Nostrand, New York 1989)的壓敏粘 合性，對(duì)于本發(fā)明的目的而言，該聚合物是壓敏粘合性的。為了獲得對(duì)壓敏粘合性聚合物優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg ^ 25°C的聚合物，通常 選擇單體，和選擇單體混合物的定量組成，使得它們的性質(zhì)類似于Fox所示的方程式(參考 T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123)，以便所得聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的期望 值由下式給出
1 「W— = 2_ Tjl"(E1)該方程式中，η表示所用單體的序號(hào)，Wn*各單體η的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(wt% )以及Tg,n 為各單體η的均聚物相應(yīng)的(靜態(tài))玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其單位為K。預(yù)計(jì)的壓敏粘合性聚合物原則上包括所有壓敏粘合性聚合物，實(shí)例為基于丙烯酸 酯和/或甲基丙烯酸酯、有機(jī)硅和/或合成橡膠的那些，條件是它們滿足與所得聚合物的相 對(duì)電容率有關(guān)的要求。因此，可以具體使用基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或基于前述化合物的酯的 壓敏粘合性聚合物，或者基于氫化的合成橡膠的那些，因?yàn)檫@些聚合物對(duì)老化特別穩(wěn)定。特別合適的是基于丙烯酸酯的聚合物，其例如可以通過自由基聚合得到并包含至 少一種通式為CH2 = C (R1) (C00R2)的丙烯酸類單體，其中R1為H或CH3和R2為H或選自飽 和、無支鏈或支化的取代和未取代的C1 C2tl烷基。不受任何限制的條件下，具體實(shí)例為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正 辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷 基酯，及其支化的異構(gòu)體，例如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己 酯、丙烯酸異辛酯或甲基丙烯酸異辛酯?？梢允褂玫ǔH以低含量物質(zhì)部分使用的其它類化合物為其中R2基團(tuán)選自具 有至少6個(gè)碳原子的橋聯(lián)或非橋聯(lián)環(huán)烷基的單官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。該環(huán)烷基也 可以被例如C1 C6烷基取代。具體實(shí)例為甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙 烯酸異冰片基酯和丙烯酸3，5_ 二甲基金剛烷基酯。一種優(yōu)選的方案使用包含一個(gè)或多個(gè)取代基，特別是極性取代基的丙烯酸類單體 和/或共聚單體，所述取代基的實(shí)例為羧基、磺酸基、膦酸基、羥基、內(nèi)酰胺基、內(nèi)酯基、N-取 代酰胺基、N-取代胺基、氨基甲酸酯基、環(huán)氧基、硫醇基、烷氧基、和醚基等。另外，根據(jù)一種有利實(shí)施方式，可以使用由單體混合物制備的聚合物，該單體混合 物除了丙烯酸類單體之外還包含具有官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體作為共聚單體。這些單體 例如可以選自具有官能團(tuán)的乙烯基化合物(實(shí)例為乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、亞 乙烯基鹵化物、在α位具有芳環(huán)和雜環(huán)的乙烯基化合物)，馬來酸酐、苯乙烯、苯乙烯化合 物、乙酸乙烯酯、丙烯酰胺、和以雙鍵官能化的光引發(fā)劑，此列舉沒有任何限制。
作為官能共聚單體基本適合的單體為適度堿性的共聚單體，例如單或雙N-烷基 取代的酰胺，特別是丙烯酰胺。此處具體實(shí)例為N，N-二甲基-丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基 丙烯酰胺、N-叔丁基-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基內(nèi)酰胺、二甲基-氨基乙基 丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基 丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基-甲基丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)-甲基丙烯酰 胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、和N-異丙基-丙烯酰胺，此列舉并非窮盡性的。這種共聚單體的其它優(yōu)選實(shí)例(同樣為非窮盡性列舉)是丙烯酸羥乙酯、甲基丙 烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、烯丙基醇、馬來酸酐、衣康酸酐、衣康酸、甲 基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2- 丁氧基乙 酯、甲基丙烯酸2- 丁氧基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、乙烯基乙酸、 丙烯酸四氫糠基酯、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯代丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸和二甲基 丙烯酸。在另一優(yōu)選方案中，所用的共聚單體是乙烯基化合物，特別是乙烯基酯、乙烯基 醚、乙烯基鹵化物、亞乙烯基鹵化物、和在α位具有芳環(huán)和雜環(huán)的乙烯基化合物，非窮盡性 實(shí)例為，例如，乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、4-乙烯基吡啶、乙基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙 烯、苯乙烯、N-乙烯基苯鄰二甲酰亞胺、甲基苯乙烯、3，4- 二甲氧基苯乙烯、4-乙烯基苯甲 酸和丙烯腈。特別有利的是，所述至少一種共聚單體可以是具有可共聚雙鍵的光引發(fā)劑，更具 體地選自Norrish I光引發(fā)劑、Norrish II光引發(fā)劑、苯偶姻丙烯酸酯或丙烯酸化二苯甲
酮。 因此，本發(fā)明的聚合物還可以包括，例如，涉及包含70襯％至IOOwt%—種或多種 式CH2 = C(Ri) (C00R3)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的單體混合物的壓敏粘合性聚合物， 其中基團(tuán)R1表示取代基H和/或CH3, R3基團(tuán)表示具有1 30個(gè)碳原子的烷基鏈，該壓敏 粘合性聚合物任選具有至多30wt%—種或多種具有官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體。特別是，為了改進(jìn)聚合物的粘附性，將聚合混合物與降低所得聚合物(靜態(tài))玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度Tg(符合方程式El)的單體混合；其均聚物具有特別低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的這 種單體的實(shí)例為丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂 基酯、甲基丙烯酸正己酯或甲基丙烯酸正辛酯，此列舉沒有任何限制。由本發(fā)明的聚合物制得的PSA的平均分子量Mn非常優(yōu)選在20000g/mol至 2000000g/mol的范圍內(nèi)。特別對(duì)于進(jìn)一步用作熱熔PSA，使用分子量Mn優(yōu)選在lOOOOOg/mol 至500000g/mol范圍內(nèi)的聚合物。分子量Mn為lOOOOOOg/mol的非交聯(lián)聚合物提供了出色 的折衷性。平均分子量Mn的數(shù)值涉及通過凝膠滲透色譜法如下進(jìn)行的測定將100 μ 1經(jīng)過 澄清過濾的樣品(樣品濃度為4g/l)引入由初級(jí)柱和多個(gè)分離柱構(gòu)成的柱組合中，使用在 四氫呋喃中含有0. 體積三氟乙酸的混合物作為洗脫劑。使用的初級(jí)柱為PSS-SDV型 柱(Polymer Standards Service) ,5 μ , IO3 A, ID 8· Ommx50mm。為 了分離，使用(25°C ) PSS-SDV 柱(Polymer Standards Service)，5 μ，IO3 Α,還有 IO5 A和 IO6 A進(jìn)行分離，各柱 具有ID 8. OmmX 300mm，流動(dòng)速率為1. 0ml/min ；通過示差折光計(jì)(Shodex R171)進(jìn)行檢測。 使用PMMA標(biāo)樣校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正)。
還可以預(yù)計(jì)作為自粘性聚合物的是不含有(甲基)丙烯酸酯的聚合物，換言之例 如合成橡膠或有機(jī)硅。 作為合成橡膠，原則上可以使用所有常規(guī)和適合合成制備的橡膠。此外，對(duì)于有機(jī) 硅，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的滿足具體要求條件并因此也是適宜的所有有機(jī)硅。為 了制備基于有機(jī)硅的PSA的基礎(chǔ)聚合物，例如，可以使用縮合-交聯(lián)的聚合物體系如硅酸鹽 或硅酸酯樹脂、聚二甲基硅氧烷或聚二苯基硅氧烷，加成-交聯(lián)聚合物體系如硅酸鹽或硅 酸酯樹脂、聚二甲基硅氧烷或聚二苯基硅氧烷，各系統(tǒng)進(jìn)一步包括交聯(lián)劑物質(zhì)(例如，官能 團(tuán)取代的含氫硅烷)，但對(duì)這些體系沒有任何限制。因此，例如，對(duì)于在有機(jī)硅PSA中的用途，縮合-交聯(lián)聚合物系統(tǒng)為可購買的得 自 Dow Corning 的 DC 280 , DC 282 , Q2-7735 , DC 7358 和 Q2-7406 ，得自 GE Bayer Silicones 的 PSA 750 , PSA 518 和 PSA 910 ，得自 ShinEtsu 的 KRT 001 , KRT 002 和 KRT 003 ，得自 Wacker Silicones 的 PSA 45559 ，或得自 Rhodia 的 PSA 400 ，而加成-交 聯(lián)的聚合物體系為可購買的得自Dow Corning的DC 7657 和DC 2013 ，得自GE Bayer Silicones的PSA 6574 或得自ShinEtsu的KR 3700 和KR 3701 ，而本發(fā)明的主題不受 這些列舉限制。此外，當(dāng)在PSA中用作基礎(chǔ)聚合物時(shí)，原則上還可以使用如下那些有機(jī)硅(沒有由 此在特定的有機(jī)硅的選擇方面施加限制)，該有機(jī)硅是可化學(xué)或物理交聯(lián)的，并且在用于該 應(yīng)用的PSA中交聯(lián)。更具體地，這些有機(jī)硅是可以在自由基反應(yīng)中交聯(lián)的有機(jī)硅。用這種 方法，顯著降低該基于有機(jī)硅的PSA與時(shí)間有關(guān)的老化后果，這反映在增加的內(nèi)聚力和降 低的附著力方面。例如，這種自由基交聯(lián)可以通過使用所謂的BPO衍生物(過氧化苯甲酰 的衍生物)，和/或在所謂的電子束固化(EBC)中通過使用電子束在化學(xué)上發(fā)生。其中，由有機(jī)硅也可以獲得對(duì)非極性基底或硅化的基底和/或含有機(jī)硅的基底 (例如有機(jī)硅橡膠和/或有機(jī)硅泡沫體)表現(xiàn)出高結(jié)合強(qiáng)度的PSA。通過包括借助電子束 固化最終交聯(lián)粘合劑的方法，可以由有機(jī)硅獲得這種基于有機(jī)硅的PSA，這提供多種優(yōu)勢 例如，電子束固化產(chǎn)生的自由基導(dǎo)致基于有機(jī)硅的PSA的交聯(lián)。另外，由于電子束固化，可 以在PSA和PSA附著的相應(yīng)(非極性)基底(例如，PET膜)之間獲得堅(jiān)固的結(jié)合。因此， 粘合劑組裝物的組分朝該粘結(jié)面的其它可能的遷移得以顯著降低，防止了性質(zhì)的改變，因 此PSA保持了高水平的溫度穩(wěn)定性，所述組分可具有增塑性質(zhì)并由此導(dǎo)致在該粘結(jié)內(nèi)的結(jié) 合強(qiáng)度下降?；蛘?，本發(fā)明的聚合物可以設(shè)計(jì)成具有熱熔粘合性。對(duì)于熱熔粘合性聚合物，原 則上可以預(yù)計(jì)使用所有具有合適熱熔粘合性的聚合物體系，即熱熔粘合劑系統(tǒng)。出于本發(fā) 明的目的，聚合物具有熱熔粘合性，在以熔體形式施用至基底之后并隨后冷卻，根據(jù)ASTM D 3330-04 (在欲粘結(jié)的基底上的剝離速度為300mm/min)測得的室溫結(jié)合強(qiáng)度大于lN/cm，更 特別地大于3N/cm或甚至大于5N/cm。對(duì)于本發(fā)明的熱熔粘合性聚合物，可以使用所有常規(guī)和合適的熱熔粘合性聚合 物，實(shí)例為基于合成橡膠的那些，基于熱塑性材料的那些，基于彈性體和改性樹脂的那些， 基于丙烯酸衍生物_乙烯基共聚物的那些，和基于含丙烯酸酯的嵌段共聚物的那些。在所述自粘性聚合物中，原則上可以使用的那些包括選自以下的那些聚烯烴和 聚烯烴共聚物及它們的酸改性的衍生物，離聚物，聚酰胺，和它們的共聚物，以及還有嵌段共聚物如苯乙烯嵌段共聚物。關(guān)于熱熔粘合性，這些聚合物可以進(jìn)行隨后的交聯(lián)。例如，在使用電子束的交聯(lián)步驟，可以獲得高的交聯(lián)度。在電子束加速器中，可以使用的典型的照射裝置包括線型 陰極系統(tǒng)、掃描器系統(tǒng)、或分節(jié)陰極系統(tǒng)(segmented cathode system)。在Skelhorne， "Electron Beam Processing,in Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints”，Vol. 1，1991，SITA, London 中可找到現(xiàn)有技術(shù)的狀態(tài) 和最重要的工藝參數(shù)的全面描述。典型的加速電壓在50kV至500kV的范圍，優(yōu)選在SOkV 至300kV的范圍。所使用的散射劑量(scatter dose)的范圍為5kGy至150kGy，更特別為 20kGy至lOOkGy。還可以使用允許高能量照射的其它方法。為了降低交聯(lián)反應(yīng)所需要的照射劑量，可以由進(jìn)一步包含交聯(lián)劑和/或交聯(lián)促進(jìn) 劑(更具體地是可以熱激發(fā)或通過電子束激發(fā)的那些)的單體混合物制備該熱熔粘合性聚 合物。用于電子束交聯(lián)的合適的交聯(lián)劑例如為雙官能或多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯， 三烯丙基氰脲酸酯和三烯丙基異氰脲酸酯。使用的可熱活化的交聯(lián)劑優(yōu)選為雙官能或多官 能環(huán)氧化物、羥化物、異氰酸酯或硅烷。本發(fā)明的另一方面涉及相對(duì)電容率大于4. 5的自粘性粘合劑。自粘性粘合劑是 表現(xiàn)出自粘性的粘合劑，換言之為壓敏粘合性粘合劑(壓敏粘合劑)和熱熔粘合性粘合劑 (熱熔粘合劑)。粘合劑包括至少一種基礎(chǔ)聚合物，并且在合適時(shí)還可以存在其它配制成 分，實(shí)例為其它聚合物或填料。粘合劑的基礎(chǔ)聚合物是其基本性質(zhì)決定粘合劑整體理論粘 合性的聚合物，但粘合劑的整體性質(zhì)還受到粘合劑中使用的改性輔助劑或添加劑，或其它 聚合物影響當(dāng)然也不是不可能。在最簡單的情況中，粘合劑僅由其基礎(chǔ)聚合物構(gòu)成。根據(jù)本發(fā)明，粘合劑的相對(duì)電容率大于4. 5，更特別地，相對(duì)電容率為4. 5至25。粘 合劑可以包含上述自粘性聚合物。然而，當(dāng)該粘合劑除了此聚合物之外還專門包含相對(duì)電 容率低的那些其它配制成分時(shí)，需要使用相對(duì)電容率相應(yīng)較高的聚合物，從而自粘性粘合 劑的整體相對(duì)電容率超過數(shù)值4. 5。本發(fā)明的自粘性粘合劑同樣可以通過使用相對(duì)電容率低于4. 5的自粘性聚合物 得以實(shí)現(xiàn)。然而，此時(shí)，該自粘性粘合劑必須還包含其它配制成分，例如添加劑，該添加劑本 身具有高的相對(duì)電容率。因而這些配制組分必須以足夠量存在以使得自粘性粘合劑整體 的相對(duì)電容率大于4. 5。為此優(yōu)選使用相對(duì)電容率特別高的且同時(shí)具有低的水含量的添加 齊U，以便減少在磷光體部分上任何降解過程的發(fā)生，或者減少在磷光體顆粒表面上發(fā)生水 吸收，這些添加劑可以為例如無機(jī)填料或有機(jī)添加劑。原則上可以使用的無機(jī)填料的實(shí)例包括_對(duì)此沒有任何限制_鈦酸鍶顆粒或鈦酸 鋇顆粒，其必須在自粘性粘合劑中以足夠高的濃度存在以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。有利地，使用的這些 顆粒體系具有非常小的平均粒徑，優(yōu)選為納米范圍。如此可以獲得具有高結(jié)合強(qiáng)度和存在 極少光散射的自粘性粘合劑。因此，獲得特別透明的自粘性粘合劑，之后可以特別容易地將 磷光體加入其中，以及同樣獲得相應(yīng)的電致發(fā)光組合物，其特征在于可以從外部察覺到特 別高的發(fā)光密度。有機(jī)添加劑的實(shí)例包括_沒有任何隨后的限制_聚合物添加劑如鹵化聚合物，其 顯示出與普通溶劑的高相容性和良好的互溶性。在此更特別包括基于以下的聚合物偏二 氟乙烯，聚丙烯腈(PAN)，纖維素，聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)，聚(亞氨基己二酰基-亞氨基六亞甲基)，聚(亞氨基六亞甲基-亞氨基癸二酰基)，聚乙酸乙烯酯，聚[亞氨基(1-氧 代十二亞甲基)]，聚[亞氨基(1-氧代六亞甲基)]，聚丙二醇，聚乙二醇，聚砜，聚氨酯，聚 醚酰胺，偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，偏二氟乙烯-一氯三氟乙烯共聚物，或者偏二氟乙 烯-六氟丙烯-一氯三氟乙烯三元共聚物。為了改進(jìn)這些聚合物的理論粘合性，可以將它 們與顯示出高電容率的樹脂共混(混配)，該樹脂例如為適當(dāng)改性的未飽和和飽和烴樹脂， 萜烯-酚醛樹脂，基于松香的樹脂，和由菔烯和/或β-菔烯和/或S-苧烯單元構(gòu)成的多 萜樹脂。

因此，除了基礎(chǔ)聚合物之外，自粘性粘合劑還可以包括其它配制組分和/或輔助 齊 。除了增加粘合劑相對(duì)電容率的配制組分，例如，可以存在輔助劑，顏料、流變添加劑，改 進(jìn)附著力的添加劑，增塑劑，樹脂，彈性體，老化抑制劑(抗氧化劑)，光穩(wěn)定劑，UV吸收劑， 光學(xué)增亮劑，還有其它輔助劑和添加劑，實(shí)例為干燥劑(例如分子篩沸石或氧化鈣)，流動(dòng) 劑和流動(dòng)控制劑，潤濕劑如表面活性劑，或催化劑。作為輔助劑，可以使用所有磨細(xì)的固體佐劑，例如白堊、碳酸鎂、碳酸鋅、高嶺土、 硫酸鋇或氧化鈣。其它實(shí)例為滑石、云母、硅石或硅酸鹽。當(dāng)然也可以使用所述物質(zhì)的混合 物。所用的顏料可以在性質(zhì)上是有機(jī)的或無機(jī)的。預(yù)計(jì)包括所有類型的有機(jī)或無機(jī)有 色顏料，實(shí)例為改進(jìn)光穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性的白色顏料。流變添加劑的實(shí)例為熱解法二氧化硅、頁硅酸鹽(例如，膨潤土)、高分子量聚酰 胺粉末，或者基于蓖麻油衍生物的粉末。改進(jìn)附著力的添加劑可以是，例如，選自聚酰胺、環(huán)氧化物或硅烷的物質(zhì)。改進(jìn)附著性的增塑劑的實(shí)例為鄰苯二甲酸酯，偏苯三酸酯，磷酸酯，己二酸酯，和 其它無環(huán)二羧酸的酯，脂肪酸酯，羥基羧酸酯，苯酚的烷基磺酸酯，脂族、脂環(huán)族和芳族礦物 油，烴，液體或半固體橡膠(例如，丁腈橡膠或聚異戊二烯橡膠)、丁烯和/或異丁烯的液體 或半固體聚合物，丙烯酸酯，聚乙烯基醚，基于還構(gòu)成增粘樹脂基礎(chǔ)的原料的液體樹脂和增 塑劑樹脂，羊毛脂和其它賭，有機(jī)娃，還有聚合物增塑劑，例如聚酯或聚氨酯。光學(xué)增亮劑是吸收紫外區(qū)光譜的光并在可見區(qū)光譜(優(yōu)選波長為約400nm至約 500nm)顯示熒光發(fā)射的化合物，此熒光掩蓋了自粘性粘合劑自身在相同波長范圍內(nèi)發(fā)生的 吸收，因此引起自粘性粘合劑整體具有光學(xué)上更亮的外觀。在沒有任何限制的情況下，此光 學(xué)增亮劑的實(shí)例包括芪衍生物、乙烯衍生物、香豆素衍生物、萘二甲酰亞胺衍生物或吡唑衍 生物。它們可以以純的形式或作為不同光學(xué)增亮劑的混合物加入自粘性粘合劑中。具有其它組分如輔助劑和增塑劑的粘合劑的配制同樣是現(xiàn)有技術(shù)。另外，為了優(yōu)化本發(fā)明的自粘性粘合劑的工藝性質(zhì)，可以混合樹脂?？梢允褂玫奶?加的增粘樹脂(增加結(jié)合強(qiáng)度的樹脂)毫無例外地包括在文獻(xiàn)中描述的所有已知的增粘劑 樹脂。代表物包括菔烯樹脂、茚樹脂和松香，它們的歧化的、氫化的、聚合的、和酯化的衍生 物和鹽，脂族和芳族烴樹脂、萜烯樹脂和萜烯-酚醛樹脂，以及還有C5 C9烴樹脂和其它烴 樹脂。為了根據(jù)要求調(diào)節(jié)所得的粘合劑的性質(zhì)，可以使用這些樹脂和其它樹脂的任何期望 的組合。一般而言，可以使用所有與所涉及的基礎(chǔ)聚合物相容(溶于該基礎(chǔ)聚合物)的所 有樹脂，特別提到所有脂族、芳族、和烷基芳烴樹脂、基于純單體的烴樹脂、氫化的烴樹脂、 官能化的烴樹脂，和天然樹脂。
本發(fā)明的自粘性粘合劑可以用于粘結(jié)電子裝置的組件。這些組件原則上可以是所 有組件，實(shí)例為鑄塑部件、保護(hù)性或觀察窗口、或電子電路的部件，所述組件由常規(guī)用于此 目的的任何材料制成，更具體為聚合物、玻璃、陶瓷和金屬。對(duì)于重要的功能實(shí)例，還可以提 到電容器電極的粘結(jié)，此時(shí)本發(fā)明的自粘性粘合劑除了固定電極外，也充當(dāng)電介質(zhì)，因此不 需要加入磷光體。在最簡單的情形中_當(dāng)自粘性粘合劑的高電容率是基礎(chǔ)聚合物的內(nèi)在性質(zhì)時(shí)-該 自粘性粘合劑可以僅由基礎(chǔ)聚合物構(gòu)成，而沒有其它佐劑。最簡單的聚合物-但對(duì)大多數(shù) 應(yīng)用不是最適宜的聚合物_因此是具有合適的電容率的內(nèi)在壓敏粘合性的均聚物。然而， 有利的是，本發(fā)明的自粘性粘合劑充當(dāng)電致發(fā)光組合物的組分，在最簡單的情形中該組合 物由自粘性粘合劑和發(fā)光顆粒或者非顆粒狀磷光體構(gòu)成。

本發(fā)明的自粘性粘合劑可以施用到臨時(shí)或永久載體上或者直接施用到基底。原則 上適合此目的的是所有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，例如，由熔體涂布(例如，在事先濃縮 之后)，由分散體或由溶液涂布。為了從溶液施涂自粘性粘合劑，將該自粘性粘合劑溶于合 適的溶劑中。為此，除了常規(guī)使用的溶劑如丙酮、苯精、乙酸乙酯、甲乙酮、乙醇、異丙醇或 甲苯，較高熔點(diǎn)的溶劑也是有利的，該較高熔點(diǎn)的溶劑例如為乙二醇單乙基醚乙酸酯、一縮 二乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚、一縮二乙二醇單乙基醚、一縮二乙二醇二乙酸 酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇一甲醚乙酸酯、和乙二醇單乙酸酯。在溶劑的選擇中，重 要因素是聚合物溶液在相應(yīng)基底上的高涂布性，以及和聚合物或聚合物混合物的相容性。 相應(yīng)于各自的涂布的方法，固體含量可以改變。因此，本發(fā)明的自粘性粘合劑可以以電致發(fā)光組合物的一部分存在。電致發(fā)光組 合物是這樣的化學(xué)組合物，其構(gòu)成使得當(dāng)其引入具有充分高的場強(qiáng)的電場時(shí)，發(fā)射電致發(fā) 光過程產(chǎn)生的電磁輻射。因此，電致發(fā)光組合物必要地包括作為電介質(zhì)基質(zhì)埋入本發(fā)明自 粘性粘合劑的電致發(fā)光中心。在本發(fā)明中，例如，這些電致發(fā)光摻合料可以是電致發(fā)光組 合物中的微粒磷光體。為此，電致發(fā)光組合物可以具體與電致發(fā)光填料和/或輝光顆粒 (afterglow particle)混合。例如，可以將磷光體加入自身欲聚合的單體混合物中，加入聚合過程中獲得的基 礎(chǔ)聚合物中，或者僅當(dāng)共混自粘性粘合劑時(shí)加入，例如可以在溶劑過程中加入，優(yōu)選使用具 有非常低的水含量的溶劑。在可替代的方案中，磷光體也可以在熱熔法中均勻地?fù)饺肴廴?的PSA中。為此，在濃縮擠出機(jī)中除去熔體中存在的任何殘余溶劑，并且在無溶劑或低溶劑 狀態(tài)將磷光體顆粒加入到自粘性粘合劑中?？梢匀我膺m合地選擇磷光體在電致發(fā)光組合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，在本發(fā)明的體系通 常為^^%至9(^丨％，優(yōu)選為4(^丨％至75wt%，更特別為55wt%至65wt%?？梢允褂玫牧坠怏w包括所有已知和合適的系統(tǒng)；這些系統(tǒng)常常基于硅酸鹽或基于 摻雜的II/VI半導(dǎo)體，例如硫化鋅。商品化的電致發(fā)光顏料可得自，例如OSRAM Sylvania的 GlacierGLO ，有不同的顏色，例如藍(lán)色、藍(lán)-綠色、綠色、橙色和白色。為了改進(jìn)電致發(fā)光磷 光體顆粒(該磷光體顆粒有時(shí)對(duì)水分敏感)的長期穩(wěn)定性，可以用寬帶隙的惰性材料薄層 將其包圍起來，從而呈現(xiàn)出包封顆粒的形式，實(shí)例為用氧化鋁包封的摻雜的硫化鋅顆粒，平 均粒徑為30 μ m至40 μ m。這種電致發(fā)光組合物可以用于粘結(jié)光學(xué)顯示裝置和/或照明裝置的組件，換言之，例如，粘結(jié)電子組件、外殼部件、觀察窗，等等。然而，在這些可能應(yīng)用中占據(jù)最顯著位置 的是使用該電致發(fā)光組合物作為電致發(fā)光光源。在電致發(fā)光裝置(即，在電致發(fā)光過程中 產(chǎn)生光的裝置)中使用這種光源作為，例如燈和其它電子照明裝置。僅僅通過實(shí)例，在此可 以提到的應(yīng)用為在長期操作中具有低發(fā)光密度的大面積照明裝置，其能夠間接地作為房間 照明，例如，為光毯(light carpet)形式或者作為液晶顯示屏的背景照明，另外，這種照明 裝置也可以用于功能性應(yīng)用中，例如作為夜晚的照明或突然事件的照明，作為發(fā)光的廣告 媒體，作為內(nèi)部裝修的裝飾元件，作為自照明顯示標(biāo)記，或者用于顯示裝置中的活性照明像 素(actively lighting pixel)，例如可移動(dòng)顯示器、計(jì)算機(jī)監(jiān)視器或電視機(jī)。

電致發(fā)光裝置通常具有至少兩個(gè)電極，此兩個(gè)電極彼此相距一定距離并且各自用 連接引線電導(dǎo)連接。根據(jù)本發(fā)明，在電極之間的空間布置的是電致發(fā)光組合物。當(dāng)對(duì)電 極施加交流電場時(shí)，磷光體被激發(fā)，由此轉(zhuǎn)變成較高的能態(tài)，然后發(fā)生弛豫并發(fā)射電磁輻 射。為了使發(fā)光強(qiáng)度最大化，需要在磷光體顆粒的位置上的電場梯度特別高。發(fā)射的電磁 輻射優(yōu)選在可見光的波長范圍內(nèi)，在紫外光光譜范圍內(nèi)或紅外輻射的波長范圍內(nèi)。根據(jù) 本發(fā)明，對(duì)于兩個(gè)或更多個(gè)電致發(fā)光裝置，也可以彼此并排布置，例如，為特別可驅(qū)動(dòng)?xùn)鸥?(specifically drivable grid)(自由可選擇的顯示器)的形式或者固定形狀結(jié)構(gòu)的形式。 這些電致發(fā)光裝置的典型工作電壓的范圍為20V至約400V，頻率為50Hz至1kHz，而對(duì)此沒 有任何限制。原則上，電致發(fā)光裝置可具有不同的結(jié)構(gòu)。實(shí)踐中已經(jīng)證明合理明智的是其中電 極和電致發(fā)光組合物以至少三層的涂層形式(亦即，下電極、電致發(fā)光組合物涂層和上電 極)存在的布置。電極可以由所有常規(guī)的和適宜的導(dǎo)電材料如為金屬(例如，鋁、銀、銅或金)構(gòu)成， 由導(dǎo)電聚合物(例如采用聚(3，4_亞乙基二氧基噻吩(PEDOT)，如Baytron 的那些)構(gòu)成， 或者由導(dǎo)電聚合物共混物(例如，聚合物和石墨或炭黑摻加料的共混物)構(gòu)成，更具體為導(dǎo) 電粘合劑。在這種情況下，當(dāng)上電極(前電極)至少基本上透明時(shí)是特別有利的，該上電極 例如為氧化銦錫層(ΙΤ0層)、摻雜銻的二氧化錫層(ΑΤΟ)、摻雜氟的二氧化錫層(FTO)或摻 雜鋁的氧化鋅層(AZO)的形式。這些層例如存在于光學(xué)透明的支持物上，例如剛性的玻璃 支持物或柔性的膜支持物，或者可以作為無支持的涂層提供，例如納米結(jié)構(gòu)的粉末——例 如，由氧化銦錫粉末構(gòu)成。下電極(后電極)與上電極相同或相異并且在此情況下可以由 例如金屬箔、無紡網(wǎng)布或網(wǎng)絲(mesh)構(gòu)成。當(dāng)然也可以使用這些材料的組合作為電極，因 此，例如可以結(jié)合使用氧化銦錫層和有機(jī)導(dǎo)電聚合物涂層(例如，包含PEDOT的涂層)作為 上電極和/或下電極，由此允許氧化銦錫層的柔性增加，否則該氧化銦錫層相對(duì)較脆。選擇 電極的幾何構(gòu)型以符合具體的最終用途。使用上述結(jié)構(gòu)，可以得到特別薄的電致發(fā)光裝置，例如，厚度總計(jì)為ΙΟΟμπι以下 的那些。雖然在50V的工作電壓下，電致發(fā)光組合物的層厚對(duì)于電致發(fā)光裝置可獲得的亮 度是首位重要的，但較高的工作電壓下_例如，交流電壓為230V時(shí)-需要層的厚度足以防 止電壓擊穿并因此不可避免地破壞電致發(fā)光裝置。高的層厚進(jìn)而要求電致發(fā)光組合物在發(fā) 射的輻射的波長下顯示出非常少的吸收和散射。根據(jù)本發(fā)明，可以將自粘性粘合劑和電致發(fā)光組合物兩者直接施涂至基底，或者 充當(dāng)自粘性片狀元件的一部分。出于本說明書的目的的片狀元件特別包括所有基本上具有二維尺寸的常規(guī)和合適的結(jié)構(gòu)體。它們允許粘結(jié)并可以取多種形式(特別是柔性形式)，作 為粘合片、膠帶、粘合標(biāo)簽或成形沖切片。片狀元件可以在一面或兩面上是自粘性粘合劑， 并且可以具有永久性載體或者為無載體構(gòu)造，例如作為膠帶。因此，特別簡單的片狀元件結(jié)構(gòu)可以由本發(fā)明的自粘性粘合劑或電致發(fā)光組合物 的無載體涂層構(gòu)成，或者包括具有本發(fā)明的自粘性粘合劑或電致發(fā)光組合物的單面自粘性 永久載體，或者是雙面自粘性載體，其中兩個(gè)自粘性粘合劑層中的兩者或者至少之一包括 本發(fā)明的自粘性粘合劑或電致發(fā)光組合物。載體為任何結(jié)構(gòu)單元，通常為基本上片狀的形式，賦予永久性或臨時(shí)性載體以功 能。載體可以包括所有合適的載體材料，例如，塑料片、織物片狀元件(例如，機(jī)織、無緯織、 針織和非機(jī)織織物)，或這些材料的組合，載體材料可以在全部區(qū)域被遮蔽或者具有穿孔。 例如，用于該載體的典型材料包括BOPP(雙軸取向的聚丙烯)，MOPP(單軸取向的聚丙烯)， PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)，PVC (聚氯乙烯)，PU (聚氨酯)，PE (聚乙烯)，PVDF (聚偏二 氟乙烯)，PE/EVA(聚乙烯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)，和EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元 共聚物)。與永久性載體不同的是，臨時(shí)性載體在至少一個(gè)側(cè)面使附著力降低。作為臨時(shí)性 載體，例如可以使用防粘紙，例如為玻璃紙、牛皮紙或聚烯烴涂布的紙。為了使用自粘性粘合劑或電致發(fā)光組合物制備這種片狀元件，可以使用所有常規(guī) 和合適的方法。因此，例如可以由熔體將自粘性粘合劑或電致發(fā)光組合物涂布在臨時(shí)性或 永久性載體上，優(yōu)選借助于碾壓方法或擠出方法，如在140°C使用涂布擠出機(jī)。在 施涂至臨 時(shí)性載體的情形中，隨后可以將粘合劑例如在層壓步驟中與永久性載體結(jié)合。最后，通過暴 露于電子輻射可以交聯(lián)所得的組合物涂層。此外，除了粘合劑涂層和任選的載體，片狀元件也可以包括其它功能層。由此，本 發(fā)明的片狀元件也可以是兩個(gè)或更多個(gè)如下層的層壓物，所述層為粘合劑層、塑料層、陶瓷 層、氧化銦錫和/或金屬層，以及還可以具有另外的功能層。其它應(yīng)用優(yōu)勢和可能性將從以舉例方式所選擇的工作實(shí)施例中明顯看到。為此， 制備相對(duì)電容率大于4. 5的、基于氰基丙烯酸酯的本發(fā)明的壓敏粘合性聚合物，和另外兩 種壓敏粘合性聚合物作為對(duì)比實(shí)施例，即基于氰基丙烯酸酯的聚合物和沒有氰基丙烯酸酯 的對(duì)比聚合物。在23°C的溫度在板式電容器(plate capacitor)中以變化的測量間隔測量相對(duì) 電容率，所述電容器的電極板的直徑為60mm。為了測量，將厚度均勻的樣品作為電介質(zhì)引 入測量狹縫中并在其全部區(qū)域上毫無間隙地與兩個(gè)電極板接觸。在電極板之間產(chǎn)生的距離 (理想地，該距離應(yīng)當(dāng)和測試樣品的厚度相同)通過量規(guī)測量。此外，在相同的間隔距離下 用所述電極板進(jìn)行空白測量，為此將測試材料移去，這意味著對(duì)于空白測量，使用電容率已 知的空氣作為電介質(zhì)。對(duì)于所述測量和空白測量兩者，使用LCR測量儀器(型號(hào)=GWInstec LCR 821)確定測量頻率為IkHz的測量裝置的電容。比較兩個(gè)得到的電容來確定樣品材料 的相對(duì)電容率；例如，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D150規(guī)定的這種常規(guī)測定方法進(jìn)行計(jì)算。為了制備本發(fā)明的相對(duì)電容率大于4. 5的基于氰基丙烯酸酯的壓敏粘合性聚合 物，將容量為2L的玻璃反應(yīng)器裝入在比例為90 10的300g丙酮和異丙醇的溶劑混合物 中的3襯％丙烯酸、50wt% 2-氰基丙烯酸酯和47wt%丙烯酸2-乙基己酯的300g混合物。 在攪拌下，在用氮?dú)馔ㄟ^45分鐘將反應(yīng)溶劑除氧脫氣之后，將溶液加熱至58°C的溫度并加入0.2g 2，2’_偶氮雙(2-甲基丁腈)(Vazo 67 from DuPont)作為自由基引發(fā)劑。在添加之后，將反應(yīng)溶液加熱至75°C的溫度并在此溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)。在反應(yīng)開始后1小時(shí)， 將反應(yīng)混合物與另外0.2g的2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)混合。在反應(yīng)開始后4小時(shí)，用 IOOg的上述溶劑混合物稀釋反應(yīng)混合物。再進(jìn)行4小時(shí)后(即在反應(yīng)開始后8小時(shí))加入 另外IOOg的上述溶劑混合物。為了降低留在反應(yīng)混合物中的自由基引發(fā)劑的含量，在反應(yīng) 開始后8小時(shí)和10小時(shí)時(shí)，在每種情況下將反應(yīng)混合物和0. 6g 二(4-叔丁基環(huán)己烷基) 過氧二碳酸酉旨(bis (4-tert-butyl cyclohexanyl) peroxydicarbonate) (Perkadox 16TM，得 自AkzoNobel)混合。在反應(yīng)開始后24小時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫(23°C )而終止聚合 反應(yīng)。為了由所得的聚合物制備粘合劑，將反應(yīng)產(chǎn)物和3%濃度的乙酰丙酮化鋁(III)的丙 酮溶液(0. 3wt%，基于聚合物的質(zhì)量)共混。由此獲得的聚合物的相對(duì)電容率為6. 1。通過此方法同樣可以制備相對(duì)電容率小于4. 5的基于氰基丙烯酸酯的壓敏粘合 性聚合物。在此使用的初始進(jìn)料的混合物是300g的3襯％丙烯酸和87wt%丙烯酸2-乙基 己酯的混合物，及溶劑由200g的比例為47 50 3的丙酮、特定沸點(diǎn)石油溶劑油60. 95 和異丙醇的溶劑混合物組成。由此獲得的聚合物的相對(duì)電容率為4. 0。同樣用此方法制備沒有氰基丙烯酸酯的壓敏粘合性對(duì)比聚合物。此時(shí)使用的初始 進(jìn)料的混合物是400g的5襯％丙烯酸、20wt%丙烯酸甲酯和75wt%丙烯酸2-乙基己酯的 混合物，溶劑由266g的比例為47 50 3的丙酮、特定沸點(diǎn)石油溶劑油60. 95和異丙醇 的溶劑混合物組成。由此獲得的聚合物的相對(duì)電容率為3. 0。在溶液中各自混合這三種聚合物和微粒磷光體(Osram Glacier GL043HighBrite)，在這種情況中所用的磷光體的質(zhì)量比為1 1，基于溶解的聚合物的質(zhì) 量。如此獲得的溶解的電致發(fā)光組合物各自用涂布棒涂布至載體作為下電極。所用的載體 為200 μ m厚的聚酯膜，該膜一面覆蓋有薄的導(dǎo)電鋁層。由溶液將聚合物涂布至載體的導(dǎo)電 的薄銀層，在120°C的干燥柜中干燥。干燥之后，三個(gè)層全都具有50μπι的相同的膜厚。最后，將透明的聚酯膜作為透明電極層壓到自粘性粘合劑的暴露面，該電極在與 組裝內(nèi)的自粘性粘合劑接觸的那個(gè)面上具有導(dǎo)電氧化銦錫層。進(jìn)行下電極和透明電極的組 裝，使得每個(gè)電極在一側(cè)突出組裝物之外。該電極的突出部分具有電連接引線，所述電連接 引線通過夾式連接器(clamp connector)與該電極的突出部分固定，并且這些引線和電流 /電壓源連接。對(duì)每個(gè)電致發(fā)光裝置的兩個(gè)電極施加100V(400Hz)的交流電，定性評(píng)價(jià)電致發(fā)光 的強(qiáng)度。具有壓敏粘合性而無氰基丙烯酸酯的對(duì)比聚合物的電致發(fā)光裝置觀察到的電致發(fā) 光，具有基于氰基丙烯酸酯的非本發(fā)明的壓敏粘合性聚合物的電致發(fā)光裝置觀察到的電致 發(fā)光具有大致相同的強(qiáng)度。相反，具有本發(fā)明的壓敏粘合性聚合物的電致發(fā)光裝置顯示出 較高的強(qiáng)度。此外，采用本發(fā)明的電致發(fā)光裝置時(shí)，在長時(shí)間測量中，確定電致發(fā)光強(qiáng)度隨 時(shí)間的下降與另兩種裝置相比明顯較低。定性試驗(yàn)顯示，本發(fā)明的壓敏粘合性聚合物特別適合用于制造電致發(fā)光裝置。
權(quán)利要求
1.自粘性聚合物，其相對(duì)電容率大于4.5。
2.權(quán)利要求1的自粘性聚合物，其特征在于，所述聚合物為由單體混合物形成的聚合 物，該單體混合物包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為至少45wt%的(甲基)丙烯酸衍生物，該衍生物各自具有 至少一個(gè)選自氰基和硝基的官能團(tuán)。
3.權(quán)利要求2的自粘性聚合物，其特征在于，所述具有至少一個(gè)氰基和/或硝基的(甲 基)丙烯酸衍生物在所述聚合物中存在的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于90wt%，優(yōu)選質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50wt% 至 60wt%。
4.權(quán)利要求2或3的自粘性聚合物，其特征在于，所述具有至少一個(gè)氰基的(甲基)丙 烯酸衍生物選自丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸氰基乙酯、甲基丙烯酸氰基甲酯、甲基丙烯酸氰基 乙酯，及含有0-(全)氰基乙基化糖類的(甲基)丙烯酸衍生物。
5.權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)的自粘性聚合物，其特征在于，所述自粘性聚合物為單體混合 物形成的聚合物，該單體混合物進(jìn)一步包括通式CH2 = CR1-COOR2的取代和/或未取代的 (甲基)丙烯酸酯，其中R1選自H和CH3,和R2選自具有1 20個(gè)碳原子的取代和未取代 的烷基鏈。
6.權(quán)利要求6的自粘性聚合物，其特征在于，所述自粘性聚合物為單體混合物形成的 聚合物，該單體混合物進(jìn)一步包含具有官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體。
7.自粘性粘合劑，其相對(duì)電容率大于4.5。
8.權(quán)利要求7的自粘性粘合劑，其包含權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的自粘性聚合物。
9.權(quán)利要求7和8任一項(xiàng)的自粘性粘合劑，其特征在于，所述自粘性粘合劑的相對(duì)電容 率小于25。
10.權(quán)利要求7-9任一項(xiàng)的自粘性粘合劑用于粘結(jié)電子裝置的組件的用途。
11.自粘性片狀元件，其含有權(quán)利要求7-9任一項(xiàng)的自粘性粘合劑。
12.自粘性電致發(fā)光組合物，其包含微粒磷光體和權(quán)利要求7-9任一項(xiàng)的自粘性粘合劑。
13.權(quán)利要求12的電致發(fā)光組合物，其特征在于，所述微粒磷光體在所述電致發(fā)光組 合物中存在的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為Iwt %至90wt %，優(yōu)選為40wt %至75wt %，更特別為55wt %至 65wt%。
14.權(quán)利要求12或13的電致發(fā)光組合物，其特征在于，所述微粒磷光體為基于包封硫 化鋅的磷光體。
15.權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)的電致發(fā)光組合物用于粘結(jié)光學(xué)顯示裝置和/或照明裝置 的組件的用途。
16.自粘性片狀元件，其包含權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)的電致發(fā)光組合物。
17.電致發(fā)光裝置，其包含至少基本上透明的第一電極、第二電極、和權(quán)利要求12-14 任一項(xiàng)的電致發(fā)光組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種相對(duì)電容率大于4.5的自粘性聚合物。該聚合物可以由單體混合物形成，該單體混合物包含至少45wt％的具有氰基和/或硝基的(甲基)丙烯酸衍生物。此聚合物可以用作相對(duì)電容率同樣大于4.5的自粘性粘合劑的基礎(chǔ)聚合物，以及用作自粘性電致發(fā)光物質(zhì)的特定光源的基質(zhì)。通過此電致發(fā)光物質(zhì)，獲得低安裝高度的電致發(fā)光裝置，該裝置不僅非常亮，而且壽命非常長。此外，本發(fā)明涉及包含此自粘性粘合劑或電致發(fā)光物質(zhì)的自粘性表面元件。
文檔編號(hào)C09J133/00GK102144014SQ200980134325
公開日2011年8月3日 申請(qǐng)日期2009年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月16日
發(fā)明者丹尼爾·克里爾, 伯里特·古斯 申請(qǐng)人:德莎歐洲公司