專(zhuān)利名稱(chēng)：流變改進(jìn)劑聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于液體介質(zhì)、更典型地用于水性介質(zhì)中的流變改進(jìn)劑聚合物。
背景技術(shù)：
液態(tài)的合成流變改進(jìn)劑聚合物通常屬于以下三種類(lèi)型之一堿溶性或堿溶脹性乳液(“ASE”)聚合物、疏水改性的堿溶性或堿溶脹性乳液(“HASE”)聚合物、以及疏水改性的こ氧基化聚氨酯(“HEUR”)聚合物。HASE和ASE聚合物是通常已知的，例如可參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利No. 3，035，004、美國(guó)專(zhuān)利No. 5，292，843、美國(guó)專(zhuān)利 No. 6，897，253、美國(guó)專(zhuān)利 No. 7，288，616、美國(guó)專(zhuān)利 No. 7，378，479 和美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)No. 2006/0270563中描述的那些，這些聚合物均已廣泛用作水性體系中的流變改進(jìn)劑。然而，ー些HASE聚合物顯示出在增稠效率方面存在缺陷，例如，對(duì)于相對(duì)較小的PH變化、電解質(zhì)濃度變化和聚合物的用量變化表現(xiàn)出不利的高敏感性。當(dāng)這些聚合物的濃度較低(例如，聚合物濃度小于約I重量％)吋，特別是當(dāng)PH值較低(例如，pH值小于約6)時(shí)，所述聚合物在水性介質(zhì)中的增稠效率往往較低，而在較高的聚合物濃度和/或較高的PH值下，其增稠效率往往會(huì)顯著升高。這樣的敏感性會(huì)導(dǎo)致流變性能發(fā)生不利的大幅度變化，例如，當(dāng)PH值或聚合物濃度發(fā)生相對(duì)較小的變化時(shí)，就會(huì)導(dǎo)致粘度顯著升高。流變性能的這種不成比例的大幅度變化會(huì)造成如下困難難以設(shè)計(jì)組合物使之在預(yù)期應(yīng)用條件下具有并保持所需的性能曲線，并且難以生產(chǎn)和處理這樣的組合物。交聯(lián)的ASE聚合物也表現(xiàn)出增稠效率方面的缺陷，因此，特別是當(dāng)PH值較低吋，其不利地需要大量聚合物來(lái)提供所需的增稠水平，并且，當(dāng)其用量足以提供所需的流變性能時(shí)，可能會(huì)使水性組合物的視覺(jué)外觀變得渾濁、半透明或不透明。在美學(xué)標(biāo)準(zhǔn)非常重要的終端應(yīng)用(例如，諸如個(gè)人護(hù)理配制物，如洗發(fā)香波和沐浴露)中，渾濁、半透明或不透明的視覺(jué)外觀可能是人們所不希望的。此夕卜，在鹽和表面活性劑的存在下，ー些HASE和ASE聚合物(例如，一些交聯(lián)的堿溶脹性丙烯酸酯共聚物)通常表現(xiàn)出較低的增稠效率和/或?qū)е聹啙帷胪该骰虿煌该鞯囊曈X(jué)外觀，這也限制了這些聚合物在ー些體系(例如，諸如個(gè)人護(hù)理組合物)中的應(yīng)用。一直有這樣ー種尚待解決的需求，需要用于對(duì)液體介質(zhì)(更通常為水性介質(zhì))的流變性能加以改進(jìn)的締合性聚合物，該聚合物在所述介質(zhì)中能夠提供改進(jìn)的流變性能、美學(xué)性能、和/或應(yīng)用性能。

發(fā)明內(nèi)容
在第一方面，本發(fā)明涉及一種聚合物，其包含(a) ー種或多種第一單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少ー個(gè)ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)、ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)，其中在所述ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)的ー個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可以任選地被ー個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，和(b) ー種或多種第二單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少ー個(gè)直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)，前提是所述第一單體單元和所述第二単體單元不能同時(shí)包含支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)。所述聚合物的重均分子量通常為大于或等于約30，OOOg/摩爾。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述聚合物為單體混合物的共聚產(chǎn)物，所述單體混合物包含(a) ー種或多種第一単體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體中包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少ー個(gè)ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)、ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)，其中在所述ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)的ー個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可以任選地被ー個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，以及
(b) ー種或多種第二単體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少ー個(gè)直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)，并且該單體能夠與所述第一單體進(jìn)行共聚，前提是所述第一単體和所述第二単體不能同時(shí)包含支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)。在第二方面，本發(fā)明涉及一種制備流變改進(jìn)劑聚合物的方法，包括使単體混合物進(jìn)行聚合，所述單體混合物包含(a) ー種或多種第一単體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體中包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少ー個(gè)ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)、ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)，其中在所述ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)的ー個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可以任選地被ー個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，以及(b) ー種或多種第二単體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少ー個(gè)直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)，并且該單體能夠與所述第一單體進(jìn)行共聚，前提是所述第一単體和所述第二単體不能同時(shí)包含支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)。在第三方面，本發(fā)明涉及一種組合物，其包含液體介質(zhì)，更通常包含水；以及ー種或多種本發(fā)明所述的聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物還包含ー種或多種表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物為水性膠乳涂料組合物，其包含水、本發(fā)明所述的聚合物和膠乳聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物為個(gè)人護(hù)理組合物，其包含水和本發(fā)明所述的聚合物，更通常還包含ー種或多種表面活性剤。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物為家庭護(hù)理組合物、或者公共或エ業(yè)護(hù)理組合物，其包含水和本發(fā)明所述的聚合物，更通常還包含ー種或多種表面活性剤，其可任選地還包含一種或多種選自增效劑、漂白剤、酸、堿、或研磨劑、抗菌劑、殺真菌劑、酶和遮光劑中的添カロ劑。本發(fā)明的聚合物可用于改進(jìn)水性組合物的流變性能，并且通常使該組合物增稠并賦予其以非零的屈服強(qiáng)度。在一個(gè)實(shí)施方案中，與類(lèi)似聚合物共混物使水性組合物增稠并賦予該組合物以屈服強(qiáng)度的效果相比，本發(fā)明的聚合物更為有效地(即以更少的聚合物總量)使水性組合物增稠并賦予該組合物以屈服強(qiáng)度，其中所述類(lèi)似的聚合物共混物為由第一聚合物和第二聚合物構(gòu)成的共混物，其中該第一聚合物包含上述第一單體單元而不包含上述第二單體單元，該第二聚合物包含上述第二單體單元而不包含上述第一單體單元，并且其中所述共混物中的第一聚合物和第二聚合物各自的重均分子量相近，均位于本發(fā)明聚合物重均分子量的±25%的范圍內(nèi)，更通常位于土 10%的范圍內(nèi)。在增稠效率和/或視覺(jué)清澈度方面，與常規(guī)的HASE或ASE聚合物相比，本發(fā)明的功效聚合物對(duì)鹽成分和表面活性劑成分具有更高的耐受性。含有本發(fā)明聚合物的個(gè)人護(hù)理組合物通常表現(xiàn)出良好的發(fā)泡性能和良好的感官性能，并且所述聚合物易于用水從皮膚或頭發(fā)上漂洗棹。本發(fā)明的聚合物例如可用于個(gè)人護(hù)理應(yīng)用,例如香波、沐浴露、香皂、洗液、乳霜、調(diào)理劑、剃須產(chǎn)品、洗面乳、中性香波、個(gè)人擦拭品和皮膚護(hù)理品；家庭護(hù)理或者公共或エ業(yè)護(hù)理應(yīng)用，例如液體洗滌劑、洗衣劑、硬質(zhì)表面清潔劑、餐具洗滌液和抽水馬桶清潔劑；以及其它應(yīng)用，例如油田應(yīng)用以及農(nóng)用化學(xué)品應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式本文所用的術(shù)語(yǔ)“個(gè)人護(hù)理組合物”是指這樣的組合物，其包括(但不限干)化妝品、盥洗用品、藥妝品、美容用品、和用于身體(包括人和動(dòng)物的皮膚、毛發(fā)、頭皮和指甲)的個(gè)人衛(wèi)生和清潔組合物。本文所用的術(shù)語(yǔ)“健康護(hù)理組合物”是指這樣的組合物，其包括(但不限于)用以改善健康相關(guān)狀況或醫(yī)療狀況、或者用于總體上保持衛(wèi)生或舒適的藥物、藥用化妝品、ロ部(口腔和牙齒)護(hù)理組合物(例如口腔混懸液、漱ロ水、牙膏等)、供身體(包括人和動(dòng)物的皮膚、頭皮、指甲和黏膜)外用的非處方組合物。本文所用的術(shù)語(yǔ)“家庭護(hù)理組合物”是指這樣的組合物，其包括(但不限干)用于家庭日常表面清潔或保持衛(wèi)生環(huán)境(例如，用于廚房和浴室)的組合物、和用于織物護(hù)理和清潔的洗熨產(chǎn)品等。本文所用的術(shù)語(yǔ)“公共和エ業(yè)護(hù)理組合物”是指這樣的組合物，其包括(但不限干)在公共和エ業(yè)環(huán)境中用于清潔表面或保持衛(wèi)生環(huán)境的清潔組合物、和用于處理紡織品的組合物。如本文所用的術(shù)語(yǔ)“流變”是指對(duì)材料的流動(dòng)和變形行為的研究，本文所用的涉及材料或組合物的術(shù)語(yǔ)“流變性能”是指所述材料或組合物的流動(dòng)和變形性能，包括粘度、響應(yīng)于剪切應(yīng)カ或時(shí)間而產(chǎn)生的粘度的増加或降低、流動(dòng)特性、膠凝特性(例如剛性)、回彈性、流動(dòng)性、發(fā)泡性能(例如，泡沫穩(wěn)定性、泡沫密度)、保持峰值的能力、和氣溶膠性能(例如，從推進(jìn)式或機(jī)械泵式氣凝膠分配器中噴出時(shí)形成氣溶膠霧滴的能力)。本文所用的涉及材料或組合物的術(shù)語(yǔ)“美學(xué)性能”是指視覺(jué)和觸覺(jué)上的精神感覺(jué)性能，例如所述材料或組合物的顔色、清澈度、光滑度、粘性、滑潤(rùn)性、紋理。本文所用的涉及有機(jī)基團(tuán)的術(shù)語(yǔ)“ (Cx-Cy) ”(其中X和y均為整數(shù))表示這樣的基團(tuán)，每個(gè)所述基團(tuán)可含有X個(gè)碳原子至I個(gè)碳原子。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“烷基”是指ー價(jià)飽和直鏈或支鏈烴基，更通常為ー價(jià)飽和直鏈或支鏈(C1-C4tl)烴基，例如，如甲基、こ基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、辛基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十ニ烷基、三十烷基和四十烷基。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基”是指包含一個(gè)或多個(gè)環(huán)狀烷基環(huán)的飽和烴基(更通常為(C5-C22)飽和烴基)，在所述環(huán)烷基中的ー個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可任選地被ー個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，例如(諸如)環(huán)戊基、環(huán)庚基、環(huán)辛基，“ニ環(huán)烷基”是指包含兩個(gè)稠環(huán)的環(huán)烷基環(huán)體系，例如ニ環(huán)庚基。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“羥烷基”是指被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的烷基(更通常為(C1-C22)烷基)，諸如(例如)羥甲基、羥こ基、羥丙基和羥癸基。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“烷氧基烷基”是指被一個(gè)或多個(gè)烷氧基取代基取代的烷基，更通常為(C1-C22)燒氧基-(C1-C6)燒基，例如甲氧基甲基和こ氧基丁基。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“烯基”是 指含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的不飽和直鏈或支鏈烴基(更通常為不飽和直鏈或支鏈的(C2-C22)烴基)，諸如(例如)こ烯基、正丙烯基、異丙烯基。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“環(huán)烯基”是指含有ー個(gè)或多個(gè)環(huán)狀烯環(huán)的不飽和烴基(通常為不飽和的(C5-C22)烴基)，在所述環(huán)烯基中的ー個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可任選地被ー個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，例如環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基，“ニ環(huán)烯基”是指包含兩個(gè)稠環(huán)的環(huán)烯基環(huán)體系，例如ニ環(huán)庚烯基。本文所用的符號(hào)“ニ環(huán)[d. e. f] ”涉及ニ環(huán)庚基和ニ環(huán)庚烯基環(huán)體系，其根據(jù)命名多環(huán)化合物的馮拜爾系統(tǒng)(von Baeyer system)進(jìn)行命名，其中，ニ環(huán)體系命名中的前綴“ニ環(huán)”表示所述體系中環(huán)的數(shù)目，其后為三個(gè)阿拉伯?dāng)?shù)字組成的數(shù)字串，這些阿拉伯?dāng)?shù)字按照數(shù)字遞減的順序排列，用句號(hào)隔開(kāi)并括到方括號(hào)中，表示與兩個(gè)共用原子(“橋頭原子”)相連的各個(gè)非環(huán)鏈中各自的骨架原子數(shù)(不包括所述橋頭原子)。本文所用的術(shù)語(yǔ)“芳基”是指含有ー個(gè)或多個(gè)六元碳環(huán)(該六元碳環(huán)的不飽和度可由3個(gè)共軛雙鍵來(lái)表示)的ー價(jià)不飽和烴基，所述芳基可以在其環(huán)的ー個(gè)或多個(gè)碳上被羥基、烷基、烷氧基、烯基、鹵素、鹵代烷基、單環(huán)芳基或氨基取代，所述芳基例如為苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、ニ甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、三異丁基苯基、三苯乙烯基苯基和氨基苯基。本文所用的術(shù)語(yǔ)“芳烷基”是指被一個(gè)或多個(gè)芳基取代的烷基，更通常為被ー個(gè)或多個(gè)(C6-C14)芳基取代基取代的(C1-C18)烷基，例如為苯基甲基、苯基こ基和三苯基甲基。本文所用的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酷”總括和擇一地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酷，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酰胺”總括和擇一地指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，因此，例如“(甲基)丙烯酸丁酷”是指丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸丁酷。本文所用的與指定的化合物或物質(zhì)有關(guān)的“重量份”或“pbw”是指各指定化合物或物質(zhì)的量，不包括(例如)任何所涉及的溶剤。在一些情況中，也給出了市售來(lái)源的化合物的商品名，這些商品名通常被括到括號(hào)中。例如，以下表述“l(fā)Opbw的椰油酰胺基丙基甜菜堿(“CAPB”，如Mirataine BET C-30)”是指IOpbw真正的甜菜堿化合物，其以商品名為"Mirataine BET C-30”的市售可得的甜菜堿化合物水溶液的形式添加，并且IOpbw不包括包含在所述水溶液中的水?；蛘?，化合物或物質(zhì)的量可以通過(guò)相對(duì)于給定組合物的重量百分比(重量％)來(lái)表示。如本文所用的與指定化合物或物質(zhì)有關(guān)的術(shù)語(yǔ)重量％是指相對(duì)于含有該指定化合物或物質(zhì)的混合物或組合物，各指定化合物或物質(zhì)的量，不包括(例如)任何所涉及的溶劑，該重量％以相對(duì)于所述混合物或組合物的總重量的百分比來(lái)表示。如本文所用的與指定化合物有關(guān)的術(shù)語(yǔ)“有效成分”是指所指定的化合物的量，不包括(例如)任何所涉及的溶剤。
在第一方面，本發(fā)明的聚合物包含由單體單元形成的鏈。所述聚合物是具有相對(duì)較高分子量的大分子，其包含由多個(gè)重復(fù)的単體單元構(gòu)成的鏈，這些單體單元實(shí)際上或概念性地衍生自具有相對(duì)較低分子量的分子，并且連接成直鏈的、支鏈的或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。聚合物通常具有直鏈或支鏈的結(jié)構(gòu)，更通常具有單股的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)，但可以任選地為交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在一個(gè)實(shí)施方案中，具有占主導(dǎo)地位的單股直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的聚合物輕度交聯(lián)，從而形成具有低交聯(lián)密度的聚合物網(wǎng)絡(luò)。如本文所用的涉及聚合物的術(shù)語(yǔ)“單股”是指聚合物的単體單元以如下方式連接相鄰單體単元通過(guò)兩個(gè)原子(一個(gè)相鄰的單體單元上ー個(gè))彼此連接。聚合物通?？梢砸暈榫哂小肮羌堋被蛑骶酆衔镦?，而其上的所有支鏈和取代基都可以視為是懸垂的。如果聚合物中的兩個(gè)或多個(gè)鏈均可被視為聚合物的主鏈，那么選擇其中使得所述聚合物分子的表述最為簡(jiǎn)單的那個(gè)鏈作為主鏈。聚合物的單體單元可以沿所述聚合物鏈按任何順序排列，包括隨機(jī)順序、交替順序、遞變順序或嵌段順序。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚合物包含(a) ー種或多種第一單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少ー個(gè)ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)，和 (b) ー種或多種第二單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少ー個(gè)直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚合物包含(a) ー種或多種第一單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少ー個(gè)支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)，以及(b) ー種或多種第二單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少ー個(gè)直鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少ー個(gè)符合結(jié)構(gòu)(I)的支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)或ニ環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或ニ環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)——R14-R13-R12-R11(I)其中R11為支鏈(C5-C50)烷基或ニ環(huán)[d. e. f]庚基或ニ環(huán)[d. e. f]庚烯基，其中d為2、3或4，e為I或2，f為O或1，并且d+e+f的總和等于5，其中所述ニ環(huán)[d. e. f]庚基或ニ環(huán)[d. e. f]庚烯基的ー個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子可以任選地被ー個(gè)或多個(gè)(C1-C6)烷基取代，R12不存在或者為ニ價(jià)連接基團(tuán)，R13為ニ價(jià)聚醚基團(tuán)，并且R14不存在或者為ニ價(jià)連接基團(tuán)。合適的ニ環(huán)庚基和ニ環(huán)庚烯基部分可以衍生自(例如)具有符合結(jié)構(gòu)(Il)-(V.b)的由7個(gè)碳原子形成的ニ環(huán)母核(未取代的)體系的萜烯化合物
權(quán)利要求
1.一種聚合物，包含 (a)—種或多種第一單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)、二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)，其中在所述二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可以任選地被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，和 (b)一種或多種第二單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)，前提是所述第一單體單元和所述第二單體單元不能同時(shí)包含支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中一種或多種所述第一單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中一種或多種所述第一單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(I)的二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán) ——R14-R13-R12-R11 (I) 其中 Rn為二環(huán)[d. e. f]庚基或二環(huán)[d. e. f]庚烯基,其中d為2、3或4, e為I或2, f為O或1，并且d+e+f的總和等于5，并且其中所述二環(huán)[d. e. f]庚基或二環(huán)[d. e. f]庚烯基的一個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子可以任選地被一個(gè)或多個(gè)(C1-C6)烷基取代， R12不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)， R13為二價(jià)聚醚基團(tuán)，并且 R14不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中本發(fā)明所述的聚合物包含 (a)—種或多種第一單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)支鏈(C5-C50)烷基-聚醚基團(tuán)，和 (b)一種或多種第二單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)直鏈(C5-C50)燒基-聚醚懸垂基團(tuán)。
5.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中一種或多種所述第一單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)或符合結(jié)構(gòu)(I)的基團(tuán) ——R14-R13-R12-R11 (I) 其中 Rn為支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)， R12不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)， R13為二價(jià)聚醚基團(tuán)，并且 R14不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)。
6.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中所述一種或多種第二單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(XVII)的基團(tuán) ——R23-R22——R21 (XVII) 其中 R21為直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基或芳烷基， R22為二價(jià)聚醚基團(tuán)，并且R23不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)。
7.如權(quán)利要求I所述的聚合物，還包含一種或多種第三單體單元，該第三單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(XXI)的基團(tuán) -R32-R31 (XXI) 其中 R31為包含至少一個(gè)羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)或磷酸基團(tuán)的部分，并且 R32不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)。
8.如權(quán)利要求I所述的聚合物，還包含一種或多種第四單體單元，該第四單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(XXIII)的基團(tuán) ——R42-R41 (XXIII) 其中 R41為烷基、羥烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或芳氧基，并且 R42不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)。
9.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中，所述聚合物為未交聯(lián)的聚合物。
10.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中，所述聚合物為交聯(lián)聚合物。
11.如權(quán)利要求I所述的聚合物，其中 (a)所述一種或多種第一單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(I)的二環(huán)庚基-聚醚或二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán) ——R14-R13-R12-R11 (I) 其中 Rn為二環(huán)[d. e. f]庚基或二環(huán)[d. e. f]庚烯基,其中d為2、3或4, e為I或2, f為O或1，并且d+e+f的總和等于5，并且其中所述二環(huán)[d. e. f]庚基或二環(huán)[d. e. f]庚烯基的一個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子可以任選地被一個(gè)或多個(gè)(C1-C6)烷基取代， R12不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)， R13為二價(jià)聚醚基團(tuán)，并且 R14不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)， (b)所述一種或多種第二單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(XVII)的基團(tuán) ——R23-R22——R21 (XVII) 其中 R21為直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基或芳烷基， R22為二價(jià)聚醚基團(tuán)，并且 R23不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)，并且 還包含 (C)一種或多種第三單體單元，該第三單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(XXI)的基團(tuán) -R32-R31 (XXI) 其中 R31為包含至少一個(gè)羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)或磷酸基團(tuán)的部分，并且R32不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)，以及 (d) —種或多種第四單體單元，該第四單體單元各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)符合結(jié)構(gòu)(XXIII)的基團(tuán)
12.如權(quán)利要求11所述的聚合物，其中
13.如權(quán)利要求11所述的聚合物，其中 R21為直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基， R22符合結(jié)構(gòu)(XVIII)-4tCpH2pOi~'(CqH2qO)A^- 1 (XVIll) P=2 r為10至40的整數(shù)， s=0,并且 t=l。
14.如權(quán)利要求11所述的聚合物，其中R31為羧酸基團(tuán)并且R32不存在。
15.如權(quán)利要求11所述的聚合物，其中R41為(C1-C12)烷基。
16.如權(quán)利要求11所述的聚合物，其中(a)R12 為-(CH2)b-, R13符合結(jié)構(gòu)(VIII)
17.一種由單體混合物共聚而制備的聚合物，所述混合物包含 (a)—種或多種第一單體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體中包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少一個(gè)二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)、二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)，其中在所述二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可以任選地被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，以及 (b)一種或多種第二單體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少一個(gè)直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)，并且該單體能夠與所述第一單體進(jìn)行共聚，前提是所述第一單體和所述第二單體不能同時(shí)包含支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)。
18.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中所述一種或多種第一單體選自符合結(jié)構(gòu)(XII)的單體
19.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中所述一種或多種第一單體選自符合結(jié)構(gòu)(XIII)的單體
20.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中所述一種或多種第二單體選自符合結(jié)構(gòu)(XX)的單體
21.如權(quán)利要求20所述的聚合物，其中R21為直鏈(C16-C22)烷基，R24為甲基或乙基，p=2, s=0,并且 t=l。
22.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中所述單體混合物還包含一種或多種第三單體，該第三單體選自符合結(jié)構(gòu)(XXII)的一元羧酸單體R34-R32-R31 (XXII) 其中 R31為包含至少一個(gè)羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)或磷酸基團(tuán)的部分， R32不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)，并且 R34為具有烯屬不飽和位點(diǎn)的部分。
23.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中所述單體混合物還包含一種或多種第四單體，該第四單體選自符合結(jié)構(gòu)(XXIV)的化合物R43-R42-R41 (XXIV) 其中 R41為烷基、羥烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或芳氧基， R42不存在或者為二價(jià)連接基團(tuán)，并且 R43為具有烯屬不飽和位點(diǎn)的部分。
24.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中所述聚合物為未交聯(lián)的聚合物。
25.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中所述聚合物為交聯(lián)聚合物。
26.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中 (a)所述一種或多種第一單體選自符合結(jié)構(gòu)(XIII)的單體
27.如權(quán)利要求26所述的聚合物，其中 R19為H或者甲基， i為15至30的整數(shù)，并且 j為2至10的整數(shù)。
28.如權(quán)利要求26所述的聚合物，其中 所述一種或多種第二單體包含第二單體的混合物，其中，在每種情況中 R21選自直鏈C16烷基、直鏈C18烷基和直鏈C22烷基， p=2, r為10至50的整數(shù)， s=0,并且 t=l。
29.如權(quán)利要求26所述的聚合物，其中R31為羧酸基團(tuán)。
30.如權(quán)利要求26所述的聚合物，其中R41為(C1-C6)烷基。
31.如權(quán)利要求26所述的聚合物，其中 (a)R19為H或者甲基， i為15至30的整數(shù)， j為2至10的整數(shù)， (b)所述一種或多種第二單體包含第二單體的混合物，其中，在各種情況中，R21選自直鏈C16烷基、直鏈C18烷基和直鏈C22烷基，p=2， r為10至50的整數(shù)， s=0， t=l， (C)所述一種或多種第三單體包含選自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一種一元羧酸單體，并且 (d)所述一種或多種第四單體包含選自丙烯酸(C1-C6)烷基酯和甲基丙烯酸(C1-C6)烷基酯的至少一種單體。
32.—種制備聚合物的方法，包括使單體混合物聚合，所述混合物包含 (a)—種或多種第一單體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體中包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少一個(gè)二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)、二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)，其中在所述二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可以任選地被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代，以及 (b)一種或多種第二單體，其各自獨(dú)立地選自這樣的單體每分子該單體包含反應(yīng)性官能團(tuán)以及至少一個(gè)直鏈或支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)，并且該單體能夠與所述第一單體進(jìn)行共聚，前提是所述第一單體和所述第二單體不能同時(shí)包含支鏈(C5-C5tl)烷基-聚醚基團(tuán)。
33.一種組合物，包含液體介質(zhì)以及一種或多種根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚合物。
34.如權(quán)利要求33所述的組合物，還包含一種或多種表面活性劑。
35.如權(quán)利要求33所述的組合物，其中所述組合物為水性膠乳涂料組合物，該涂料組合物還包含聚合物膠乳。
36.如權(quán)利要求33所述的組合物，其中所述組合物為個(gè)人護(hù)理組合物。
37.如權(quán)利要求36所述的組合物，其中所述組合物還包含一種或多種表面活性劑。
38.如權(quán)利要求36所述的組合物，其中所述組合物實(shí)質(zhì)上不含或不含硫酸鹽表面活性劑化合物。
39.如權(quán)利要求36所述的組合物，其中所述組合物還包含一種或多種個(gè)人護(hù)理用有益試劑。
40.如權(quán)利要求36所述的組合物，其中所述組合物包含其量能夠有效地為所述組合物賦予大于OPa的屈服強(qiáng)度的聚合物。
41.如權(quán)利要求36所述的組合物，其中，所述組合物顯示出清澈、透明的視覺(jué)外觀。
42.如權(quán)利要求36所述的組合物，其中，所述組合物包含其量能夠有效地為所述組合物賦予大于IPa的屈服強(qiáng)度的聚合物，并且所述組合物還包含一種或多種不溶于或者僅部分可溶于所述個(gè)人護(hù)理組合物的固體、液體或氣體的懸浮顆粒。
43.如權(quán)利要求33所述的組合物，其中所述組合物為家庭護(hù)理組合物或者為公共或工業(yè)護(hù)理組合物。
44.如權(quán)利要求43所述的組合物，其中所述組合物還包含一種或多種表面活性劑，并且可任選地包含一種或多種添加劑，該添加劑選自增效劑、漂白劑、酸、堿、或研磨劑、抗菌齊U、殺真菌劑、酶和遮光劑。
45.一種組合物，包含液體介質(zhì)和一種或多種根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚合物，包含(a)一種或多種第一單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)、二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)或支鏈(C5-C50)烷基-聚醚基團(tuán)，其中在所述二環(huán)庚基-聚醚基團(tuán)或二環(huán)庚烯基-聚醚基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)成環(huán)碳原子上，每個(gè)碳原子可以任選地被一個(gè)或兩個(gè)(C1-C6)烷基取代；以及(b)一種或多種第二單體單元，其各自獨(dú)立地在每個(gè)單體單元中包含至少一個(gè)直鏈或支鏈(C5-C50)烷基-聚醚懸垂基團(tuán)，前提是所述第一單體單元和所述第二單體單元不能同時(shí)包含支鏈(C5-C50)烷基-聚醚基團(tuán)，所述聚合物可用作液體組合物中的成分，所述液體組合物例如為水性膠乳涂料組合物、個(gè)人護(hù)理組合物、家庭護(hù)理組合物以及公共或工業(yè)護(hù)理組合物。
文檔編號(hào)C08F283/04GK102834426SQ201180017768
公開(kāi)日2012年12月19日 申請(qǐng)日期2011年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月12日
發(fā)明者勞倫斯·霍夫, 沃依切赫·布茲杜察, 帕斯卡爾·赫維, 皮埃爾·埃諾, 安德魯·道格拉斯, 莫尼克·阿達(dá)米, 伊尼戈·岡薩雷斯 申請(qǐng)人:羅地亞管理公司