自粘混配物及其在膠粘帶中的用圖
【專利說明】自粘混配物及其在膠粘帶中的用途
[0001] 本發(fā)明涉及壓敏膠粘劑及其在包含至少一個層的壓敏膠粘條中的用途，其可通過 大致（基本上）在粘合平面中廣泛（大量，extensive)拉伸而無殘留或者破壞地再次拆除。
[0002] 壓敏膠粘劑（PSA)是這樣的膠粘劑，其允許甚至在相對弱的施加的壓力下與基底 的持久接合和其在使用之后可以大致無殘留地從基底再次拆除。在室溫，PSA具有永久壓 敏膠粘效果，因此具有足夠低的粘度和高的初始粘著性，使得它們甚至在低的施加的壓力 下濕潤具體粘合基體的表面。膠粘劑的粘合能力源于它們的膠粘性質，以及再次拆除能力 來源于它們的內聚性質。
[0003]在此標題下具體包括按照DonatasSatas的"HandbookofPressureSensitive AdhesiveTechnology"（Satas&Associates,Warwick1999)具有壓敏膠粘劑性質的混配 物，尤其是符合Dahlquist標準的那些。
[0004] 可通過在粘合平面中廣泛拉伸而再次無殘留或者破壞地拆除的彈性或者塑性 高度可伸展的壓敏膠粘條是已知的，例如來自US4, 024, 312A、DE33 31 016C2、TO 92/01132AUffO92/11333AUDE42 22 849AUffO95/06691AUDE195 31 696AUDE 196 26 870AUDE196 49 727AUDE196 49 728AUDE196 49 729AUDE197 08 364 AUDE197 20 145AUDE198 20 854Al和DE100 03 318A1，以及下面也稱為可剝去的 壓敏膠粘條。
[0005] 這種可剝去的自粘帶經(jīng)常以單面或者雙面壓敏膠粘劑膠粘片條的形式使用，其優(yōu) 選具有非壓敏膠粘握持區(qū)域，拆除操作從所述非壓敏膠粘握持區(qū)域開始。
[0006] 前述可剝去的壓敏膠粘條的使用領域特別包括輕質至中等重質制品在家庭、工作 場所和辦公室中的無殘留和非破壞的可再次拆除的固定。在這些應用中，它們替代常規(guī)固 定器件，例如，圖釘、圓頭針、撳釘、釘子、螺釘、常規(guī)自粘帶和液體膠粘劑。壓敏膠粘條的成 功使用的關鍵不僅是粘合制品的無殘留和非破壞地再次拆除的可能性，還有它們的快速和 容易的粘合和它們在設想的粘合期中的可靠保持。這里尤其應該記住的是，膠粘條必須在 大量基底上起作用，以便于能夠在家庭、工作場所和辦公室中用作通用固定。
[0007] 這種壓敏膠粘條可以以tesaPowerstxips?和3MCommandAdhesives的形式商 購。
[0008] 迄今為止，非常高的保持性能已經(jīng)僅用基于苯乙烯嵌段共聚物的PSA在商業(yè)上實 現(xiàn)。這些苯乙烯嵌段共聚物總是包括不飽和的聚二烯嵌段。聚二烯固有地對于熱氧化老化 敏感和可被輻射和臭氧損害（破壞）。
[0009] 這種條的另一關鍵方面是它們的透明度，尤其是當它們應在透明的表面如窗戶上 使用時。
[0010] Tesa以tesa _P?W.erstripS: ? Deco將具有中等保持性能的可剝去的透明產(chǎn)品市 場化。3M提供了特征為高達900g的保持性能的透明膠粘條。
[0011] 產(chǎn)生透明的可剝去的膠粘劑產(chǎn)品的途徑包括利用苯乙烯嵌段共聚物，其包括氫化 的聚二烯嵌段（DE10 2007 021 504Al和US7, 309, 524B)。盡管高透明度和改善的老化 穩(wěn)定性在使用概述的方案的情況下是可能的，但是必需的高粘合性能并且尤其是抗撕裂性 未能經(jīng)由這些制劑途徑實現(xiàn)。
[0012] EP1 418 212Al描述了可無殘留或者破壞地再次拆除的透明的膠粘條，其具有 三層片設計。在這種設置中，中間層向產(chǎn)品性質貢獻大部分機械性質，但是它的制劑導致對 于UV光和臭氧不穩(wěn)定。外層承擔臭氧和UV光的過濾功能。這種途徑的缺點是它的多層性， 這使得多階段生產(chǎn)工藝成為必需。此外，由于形成外層的膠粘劑制劑，可實現(xiàn)的保持性能受 限（有限）。
[0013] 還已知的是基于聚丙烯酸（酯）的系統(tǒng)（W0 2010/077541Al;W0 2010/078346 Al;W0 2010/077435Al ;US6,723,407BI)，以及也存在基于聚硅氧烷的膠粘條的描述，包 括在US6, 569, 521Bl和WO2009/114683Al中。優(yōu)點是它們的光學性質和耐性。然而，拉 伸/伸展性質和在保持性能和粘合性能之間的平衡未處于允許制造高性能膠粘條的水平。 在一些這種情況中，足夠的撕裂強度僅可通過使用載體實現(xiàn)。
[0014] 多層產(chǎn)品或者包括載體的那些產(chǎn)品總是具有以下缺點：需要高度專門的機器用于 制造，或者必須實施多個單獨的工藝步驟。這二者均不利于制造成本。
[0015] 因此，目標是提供壓敏膠粘劑和包含這種壓敏膠粘劑的自粘產(chǎn)品，所述壓敏膠粘 劑呈現(xiàn)尚的保持和粘合性能、尚透明度、最小的著色和對于光、熱和臭氧的足夠的穩(wěn)定性和 足夠的撕裂強度。相應的自粘產(chǎn)品優(yōu)選具有單層（無載體的）設計。
[0016] 這種目標依靠主權利要求中所述的壓敏膠粘劑實現(xiàn)。從屬權利要求提供所述壓敏 膠粘劑的有利發(fā)展，和壓敏膠粘劑在壓敏膠粘條中的用途。
[0017] 因此，本發(fā)明涉及壓敏膠粘劑，其至少包含
[0018] (a)至少一種彈性體，所述彈性體基于膠粘劑組合物的分數(shù)為至少40wt%，以及 使用的彈性體包含至少一種聚丁二烯嵌段共聚物，
[0019](b)至少一種具有至少90°C的軟化溫度的部分氫化的烴樹脂（樹脂種類1)，
[0020] (c)任選的至少一種具有至少90°C的軟化溫度的其它烴樹脂、萜烯-酚醛樹脂和 /或松香（樹脂種類2)，
[0021] ⑷任選的增塑樹脂，
[0022] (e)任選的其它添加劑。
[0023] 本發(fā)明還涉及壓敏膠粘劑，其至少包含
[0024] (a)至少一種彈性體，所述彈性體基于膠粘劑組合物的分數(shù)為至少40重量％，和 使用的彈性體包含至少一種聚丁二烯嵌段共聚物，
[0025](b)至少一種具有至少90°C的軟化溫度的非氫化的烴樹脂（樹脂種類1)，
[0026] (c)至少一種具有至少90°C的軟化溫度的其它至少部分氫化的或者歧化的烴樹 月旨、萜烯-酚醛樹脂和/或松香（樹脂種類2)，
[0027] (d)任選的增塑樹脂，
[0028] (e)任選的其它添加劑。
[0029] 壓敏膠粘劑（PSA)有利地配制，使得它具有特殊的粘彈性行為。許多聚合物和所 有PSA顯示粘彈性行為。它們的機械性質的特征為彈性和粘性組分（分量）的組合（關于 粘彈性，參見，例如，J.D.Ferry,ViscoelasticPropertiesofPolymers, 3rdedn.，1980,J. Wiley,Hoboken,第I- 3頁）。原因是必需的耐臭氧性，其在可伸展材料的情況中不僅取 決于制劑成分的化學性質（K.W.Ho,J.Polym.Sci.A-Polym.Chem.，1986, 24,第 2467 -2482 頁）和任何臭氧保護劑的效果（H.Fries,GummiFasernKunststoffe, 1987, 40，第 238 - 257 頁；R.F.Ohm,RubberWorld, 1993, 208,第 18 - 22 頁），而且取決于機械性質 (M.Braden,A.N.Gent,J.Appl.Polym.Sci.，1960, 3，第 90 - 99 頁）〇
[0030] 臭氧耐性與膠粘條的拆除特別相關。在拆除用伸展進行，由此允許避免基底破壞 和膠粘劑殘留的情況下，膠粘條的高撕裂強度是所期望的。撕裂強度可通過嵌段共聚物有 效地調節(jié)，但是臭氧損害可對于撕裂敏感性施加顯著不利的影響。
[0031] 在橡膠制劑中改善耐臭氧性的通常方法不適用于透明膠粘條。例如，蠟的添加 (其在橡膠制劑上形成薄的表面膜，該膜充當對臭氧的阻擋）導致膠粘條的自粘性質的降 低。化學抗臭氧劑總是有色的，以及甚至在少量添加時導致透明膠粘條的可察覺的著色?；?于聚丁二烯的嵌段共聚物的總體特征為比基于聚異戊二烯的系統(tǒng)更好的老化穩(wěn)定性，所以 本發(fā)明的制劑包括基于聚丁二烯的嵌段共聚物作為彈性體組分。
[0032] 根據(jù)Gent的教導（M.Braden,A.N.Gent,J.Appl.Polym.Sci.，1960, 3，第 90 - 99 頁），粘彈性性質對于臭氧耐性也具有影響。對于包含聚丁二烯嵌段共聚物的系統(tǒng)，這可通 過以下說明：觀察純（未配制的）聚丁二烯嵌段共聚物的耐臭氧性并將結果與包含相同的、 但是已經(jīng)與增粘樹脂一起配制的聚丁二烯嵌段共聚物的膠粘劑進行比較。由于它們的存 在于聚丁二烯嵌段中的雙鍵，純的聚丁二烯嵌段共聚物與臭氧是化學反應性的（K.W.Ho,J. Polym.Sci.A-Polym.Chem.，1986, 24,第 2467 - 2468 頁）。假設的可能的機制是被稱為 Criegee機制的機制，通過這種機制，在主鏈雙鍵上的進攻可伴隨著聚丁二稀