專利名稱：有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物和其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物，具體而言涉及用于通過涂敷法形 成有機(jī)電致發(fā)光裝置的發(fā)光層的油墨組合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光裝置根據(jù)其發(fā)光層的材質(zhì)大致可分為高分子型和低分子 型。通常，通過蒸鍍法形成由低分子構(gòu)成的有機(jī)發(fā)光層。另一方面，通常， 通過涂敷包含有高分子有機(jī)電致發(fā)光材料的油墨，形成包含高分子的有機(jī)發(fā) 光層(專利文獻(xiàn)1等)。作為高分子有機(jī)電致發(fā)光材料已知有下述材料，即，使用4巴催化劑或鎳 催化劑，使芳香族化合物發(fā)生偶合反應(yīng)(Coupling Reaction)而合成出的材 料(專利文獻(xiàn)2等)。作為這些偶合反應(yīng)已知有鈴木偶合反應(yīng)和山本偶合反 應(yīng)。而且，作為高分子有機(jī)電致發(fā)光材料也已知有下述材料，即，通過格氏 反應(yīng)(Grignard Reaction )，使芳基卣化鎂(aryl halide magnesium )聚合而合 成出的材料(專利文獻(xiàn)3等)。但是，以這些高分子有機(jī)材料作為發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件存在以下 問題，在驅(qū)動(dòng)時(shí)的初期亮度下降，以及長(zhǎng)期使用時(shí)壽命短暫。專利文獻(xiàn)1:特開平10-012377號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2004-115587號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2003-238666號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容如上所述，期望通過高分子有機(jī)電致發(fā)光材料改善驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降 和長(zhǎng)期使用中壽命短暫的問題。但是，還未解決該問題。鑒于上述事由，本 發(fā)明的目的在于，提供使高分子有機(jī)電致發(fā)光裝置的驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降少 且壽命長(zhǎng)的發(fā)光材料。發(fā)明人研究了以高分子有機(jī)電致發(fā)光材料作為發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件的亮度下降及壽命縮短的原因。其結(jié)果，發(fā)現(xiàn)亮度下降及壽命縮短與高分子有機(jī)電致發(fā)光材料所包含的金屬成分或卣素成分(halogen component) 或低分子有機(jī)成分等雜質(zhì)有關(guān)。發(fā)現(xiàn)了下述事實(shí)，特別是在有機(jī)電致發(fā)光元 件的發(fā)光層為在高分子鏈末端包含烷氧基(alkoxy group)的高分子材料的 情況下，在施加了電場(chǎng)時(shí)包含有烷氧基的活性種游離，其與亮度下降以及壽 命縮短有關(guān)。因此，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在形成高分子有機(jī)電致發(fā)光材料的有 機(jī)電致發(fā)光油墨組合物中，使所述雜質(zhì)游離而將它們除去，從而能夠解決所 述問題。也就是說，通過以下的本發(fā)明解決了所述問題。[1 ]、本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物的制造方法，包括以下的步驟 準(zhǔn)備包含有高分子有機(jī)電致發(fā)光材料和有機(jī)溶劑的組合物；以及對(duì)準(zhǔn)備的所 述組合物施加電場(chǎng)。[2]、如[l]所述的制造方法，所述組合物包含高分子有機(jī)電致發(fā)光 材料、有機(jī)溶劑以及芳香族羧酸(calboxylic acid),所述高分子有機(jī)電致發(fā) 光材料是在鈀催化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族自化物和芳香族硼 化合物發(fā)生偶合反應(yīng)而獲得的材料，所述芳香族羧酸的含量為所述有機(jī)溶劑 和芳香族羧酸的總量的0.01 ~ 1重量％。[3]、如[1 ]或[2]所述的制造方法，施加的所述電場(chǎng)的強(qiáng)度為3~ 10kV/mm。[4]、如[l] ~ [3]中的任一個(gè)所述的制造方法，所述高分子有機(jī)電 致發(fā)光材料是包含有以下述通式(al)表示的重復(fù)單元的高分子材料，化學(xué)式1Ri^ (al) [在所述通式(al)中，R是氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基，R,是氫 原子、碳原子數(shù)為l-4的烷基、芳基、或烷基芳基]。[5]、如[2] ~ [4]中的任一個(gè)所述的制造方法，所述芳香族羧酸為 以下述通式(c10)或(cll)表示的化合物，化學(xué)式2R10 (Cl0)[在所述通式(clO)中，R^分別獨(dú)立地為氫原子、碳原子數(shù)為1~12 的烷基、碳原子數(shù)為1-12的烷氧基、碳原子數(shù)為1-12的烷氧烷基 (alkoxyalkyl )、或員數(shù)為5 ~ 7的雜環(huán)基],化學(xué)式3[在所述通式(cll)中，A、為芳基或烷基芳基，X為單鍵、或碳原子 數(shù)為1 ~3的亞烷基或以-CH2-0-CH2-表示的基]。[6]、如[2] ~ [5]中的任一個(gè)所述的制造方法，所述芳香族羧酸的 沸點(diǎn)為200°C ~270°C。[7]、本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物，包括高分子有機(jī)電致發(fā)光材 料、有機(jī)溶劑、以及芳香族羧酸和其酯衍生物，所述高分子有機(jī)電致發(fā)光材 料是在鈀催化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族卣化物和芳香族硼化合 物發(fā)生偶合反應(yīng)而獲得的材料，所述芳香族羧酸和其酯衍生物的含量為所述 有機(jī)溶劑及所述芳香族羧酸和其酯衍生物的總量的0.01 ~ 1重量％。[8]、本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光元件的制造方法，包括以下的步驟在像 素電極上、或?qū)盈B在像素電極上的空穴注入輸送層或中間層上涂敷包含有高 分子有機(jī)電致發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物；以及使涂敷后的所述組 合物干燥，所述有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物是通過[1 ] ~ [6]中的任一個(gè)所 述的制造方法而獲得的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物。[9]、本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光元件的制造方法，包括以下的步驟在像 素電極上、或?qū)盈B在像素電極上的空穴注入輸送層或中間層上涂敷[7]中所述 的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物；以及使涂敷后的所述組合物干燥。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降少且壽命長(zhǎng)的高分子有機(jī)電 致發(fā)光裝置的材料。


圖1表示一例對(duì)油墨組合物施加電場(chǎng)的裝置的剖面圖。 標(biāo)號(hào)的說明10外壁11內(nèi)壁
15排出部
20、 201 配置在外壁10上的電極21配置在內(nèi)壁11上的電極211導(dǎo)線30閥
具體實(shí)施例方式
1、有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物的制造方法
所謂有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物(以下也稱為"油墨組合物")為，用于通過涂敷法形成有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)光層的組合物。具體而言，通過將有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物涂敷在由隔堤(也稱為"隔壁，，)規(guī)定的區(qū)域，并使其千燥而形成有機(jī)電致發(fā)光元件。在本發(fā)明中，涂敷后且干燥前的膜也稱為"涂敷膜"，將涂敷膜進(jìn)行干燥而獲得的膜也稱為"涂膜"。
本發(fā)明的油墨組合物的制造方法的特征為包含以下的步驟(1 )準(zhǔn)備包含有(A)高分子有機(jī)電致發(fā)光材料和(B)有機(jī)溶劑的組合物；以及(2)對(duì)所準(zhǔn)備的所述組合物施加電場(chǎng)。
特別是所述步驟(1 )優(yōu)選的是，準(zhǔn)備組合物的步驟，該組合物包含(A，)高分子有機(jī)電致發(fā)光材料，其為在鈀催化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族卣化物和芳香族硼化合物發(fā)生偶合反應(yīng)而獲得的材料；(B )有機(jī)溶劑；以及(C )芳香族羧酸，其為所述有機(jī)溶劑和該芳香族羧酸的總量的0.01 -1重量％。
如后所述，這樣制造出的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物，能夠容易地除去金屬成分或活性種等，所述活性種包含有源于通過偶合反應(yīng)而獲得的高分子有機(jī)電致發(fā)光材料(也稱為"偶合類高分子材料")的高分子鏈末端的烷氧基。因此，由該油墨組合物獲得的有機(jī)發(fā)光層能夠抑制驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降以及壽命的縮短。
步驟(l)
在本步驟中，例如，使高分子有機(jī)電致發(fā)光材料優(yōu)選與芳香族羧酸溶解于有機(jī)溶劑。溶解的條件并不特別限定，也可以根據(jù)需要進(jìn)行加熱。(A)高分子有機(jī)電致發(fā)光材料
高分子有機(jī)電致發(fā)光材料是指，具有發(fā)光性的高分子材料。本發(fā)明中使用的高分子有機(jī)電致發(fā)光材料優(yōu)選具有半導(dǎo)體特性。
尤其優(yōu)選的是，本發(fā)明中使用的高分子有機(jī)電致發(fā)光材料為，在鈀催化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族卣化物和芳香族硼化合物發(fā)生偶合反應(yīng)而合成出的高分子材料(偶合類高分子材料)或利用格氏反應(yīng)而合成出的高分子材料(以下也稱為"格氏類高分子材料")。
1)偶合類高分子材料
偶合類高分子材料是通過所謂的鈴木偶合反應(yīng)或山本偶合反應(yīng)而獲得的高分子材料。這樣的偶合類高分子材料有時(shí)在末端具有烷氧基。
以下示出，在鈀催化劑存在的情況下，使卣代苯和苯基硼酸發(fā)生偶合反
應(yīng)的流程。在該反應(yīng)中，中間體(i)和(ii)發(fā)生反應(yīng)而形成中間體(iii),并獲得偶合體(本例中為聯(lián)(二)苯)。流程中的R表示曱基等的烷基，Y表示羥基，X表示卣原子。在該反應(yīng)中，Pd從中間體(i)(還原性)脫離，從而生成烷氧基芳香族化合物。通過偶合類高分子材料的合成反應(yīng)，也可能產(chǎn)生這樣的反應(yīng)，而認(rèn)為通過該反應(yīng)，可獲得在末端具有烷氧基的高分子材料。
化學(xué)式4<formula>formula see original document page 8</formula>作為偶合反應(yīng)的原料的芳香族卣化物的例子包含藥的卣化物。同樣地作為原料的芳香族硼化物的例子包含芳香族硼酸。優(yōu)選的是，鈀催化劑和鎳催化劑中的鈀和鎳的原子價(jià)都為"0"。在偶合反應(yīng)中也使用金屬烷氧基化物。作為金屬垸氧基化物大多使用曱氧基鈉或曱氧基鉀。因此，在偶合類高分子材料的末端大多存在曱氧基。另外，偶合類高分子材料有時(shí)包含鈉或鉀等金屬成分。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，偶合類高分子材料為聚芴(polyfluorene)型高分子有機(jī)電致發(fā)光材料。聚芴型高分子有機(jī)電致發(fā)光材料為，包含有以下述通式(al)表示的重復(fù)單元(亞芴基(fluorenylene ))的高分子材料。化學(xué)式5
在所述通式(al)中，R是氫原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基。R,是氬原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基、芳基或烷基芳基。
一般地，高分子材料被施加電場(chǎng)時(shí)或被施加熱時(shí)等情況下，高分子鏈的末端容易被分解。考慮到，特別是在如偶合類高分子材料那樣在高分子鏈的末端具有烷氧基團(tuán)等活性有機(jī)基的材料中，末端特別明顯地容易被分解。在有機(jī)電致發(fā)光元件中活性種游離到發(fā)光層，從而使有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降并使其壽命縮短，所述活性種包含有施加電場(chǎng)后產(chǎn)生的烷氧基。可以推測(cè)，包含有烷氧基的活性種為烷氧基離子。
而且，施加電場(chǎng)后，包含在偶合類高分子材料中的金屬成分被離子化而游離到發(fā)光層，從而使有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降并使其壽命縮短。
因此，本發(fā)明在下一步驟中，對(duì)包含有偶合類高分子材料的組合物施加電場(chǎng)而使高分子鏈末端的烷氧基游離。然后，使該活性種與芳香族羧酸發(fā)生反應(yīng)，從而生成芳香族羧酸的酯。該芳香族羧酸的酯與沒有酯化的芳香族羧酸一起包含在有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物中。然后，涂敷有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物后使其干燥時(shí)，使芳香族羧酸的酯與沒有酯化的芳香族羧酸蒸發(fā)而除去。此時(shí)，包含在偶合類高分子材料中的金屬成分也被離子化而處于游離狀態(tài)。該金屬離子被捕獲到為施加電場(chǎng)而設(shè)置的陰極，從而從組合物中除去該金屬離子。
2)格氏類高分子材料
對(duì)格氏類高分子材料而言，有時(shí)因在原料中使用格氏試劑(Grignardreagent)而造成在高分子材料中包含溴等卣成分或鎂等金屬成分。施加電場(chǎng)時(shí)，它們被離子化而游離到發(fā)光層，從而使有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降并使其壽命縮短。
但是，如上所述，本發(fā)明在下一步驟中對(duì)包含格氏類高分子材料的組合物施加電場(chǎng)，所以能夠除去包含在格氏類高分子材料中的金屬成分等。(B )有枳J容劑
本發(fā)明所使用的有機(jī)溶劑為 一般用于有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物的有機(jī)溶劑即可。作為這樣的有機(jī)溶劑的例子包括曱苯、二曱苯、四氫化萘、曱氧基苯等芳香族類有機(jī)溶劑、二氧雜環(huán)己烷等醚類溶劑、以及異丙醇等醇類溶劑。
適當(dāng)?shù)剡x擇有機(jī)溶劑的量，以使油墨組合物的粘度和高分子有機(jī)電致發(fā)光材料的濃度為所期望的值。油墨組合物的粘度優(yōu)選為10-30mPa's。而且，油墨組合物中的高分子有機(jī)電致發(fā)光材料的濃度優(yōu)選為0.5 ~ 10重量％ ,更優(yōu)選為1-4重量％。本發(fā)明中的標(biāo)記"-"包含其兩端的數(shù)值。
更優(yōu)選的是，本發(fā)明中使用的有機(jī)溶劑是包含分子量為150以上且偶極為2D以下的溶劑(也稱為"特定溶劑")的溶劑。由于特定溶劑的分子量為150以上，所以一般具有規(guī)定以上的沸點(diǎn)或具有規(guī)定以下的揮發(fā)性。因此，由于有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物的涂敷膜并不是迅速干燥，所以能夠抑制干燥不均。涂敷膜的干燥不均較少時(shí)，形成厚度均勻的涂膜，從而能夠獲得發(fā)光不均較少的發(fā)光層。
另一方面，特定溶劑的分子量?jī)?yōu)選為300以下。理由是，分子量過大時(shí)，存在以下的情況，即，難以A人涂敷液中除去有機(jī)溶劑。
由于特定溶劑的偶極為2D以下，所以與高分子有機(jī)電致發(fā)光材料不會(huì)有過量的相互關(guān)系。因此，可以從涂敷膜通過干燥可靠地除去特定溶劑。但是，偶極過低時(shí)(例如，小于0.5時(shí))，有時(shí)使有機(jī)高分子電致發(fā)光材料的溶解度變得極低。因此，特定溶劑的偶極優(yōu)選為0.5D以上。作為分子量為150以上且偶極為2D以下的溶劑的例子包括苯氧基曱苯(分子量184,偶極1.10D)、環(huán)己基苯(分子量160,偶極0.22D)、 二戊基苯(分子量218,偶極2D以下)、辛基苯(分子量190，偶極2D以下)、乙基聯(lián)苯(分子量182,偶極2D以下)、苯基二氧雜環(huán)己烷(分子量164，偶極2D以下)等，但并不限于這些。(C )芳香族羧酸
所謂芳香族羧酸是，將羧基引入芳香環(huán)而獲得的化合物。在本發(fā)明中，優(yōu)選用通式(c10)或(cll )表示的化合物。化學(xué)式6
HO—C^^ ^
Rio (clO)
在通式(clO)中，R，o分別獨(dú)立地為氫原子、碳原子數(shù)為1~12的烷基、碳原子數(shù)為1 12的烷氧基、碳原子數(shù)為1 12的烷氧烷基、或員數(shù)為5-7的雜環(huán)基。所謂分別獨(dú)立是指，R,o可以相互相同，也可以互不相同。尤其優(yōu)選的是，R,o為碳原子數(shù)為4~6的烷基、碳原子數(shù)為1-4的烷氧基、碳原子數(shù)為1 ~3的烷氧烷基、或員數(shù)為6的雜環(huán)基。
作為這樣的芳香族羧酸的具體例子，包含以下所示的化合物。在以下的化合物中，烷基等取代基的取代的位置是任意的。
化學(xué)式7
COOH
11本發(fā)明所使用的另一個(gè)優(yōu)選的芳香族羧酸是用通式(Cll)表示的化合物。
化學(xué)式8
<formula>formula see original document page 12</formula>(cll)
在通式子(cll)中，Ano是芳基或烷基芳基。尤其優(yōu)選的是，Ar1()為苯基或引入了碳原子數(shù)為1 ~3的烷基的苯基。X是單鍵、碳原子數(shù)為1 ~3的亞烷基或以-CH2-0-CH2-表示的基。
作為這樣的芳香族羧酸的具體例子，包含用以下的式子表示的化合物。在以下的式子中，芳基或等芳烷基等取代基的取代的位置是任意的。
化學(xué)式9
這樣，本發(fā)明所使用的芳香族羧酸具有疏水性較強(qiáng)的取代基。由于高分子有機(jī)電致發(fā)光材料一般具有疏水性，所以本發(fā)明的芳香族羧酸與高分子有機(jī)電致發(fā)光材料容易親和，在作為油墨組合物時(shí)，很難出現(xiàn)芳香族羧酸析出等不良情況。
另一方面，芳香族羧酸與高分子有機(jī)電致發(fā)光材料的親和性過高時(shí)，在涂敷油墨組合物后使其干燥的步驟中，有時(shí)難以從涂敷膜中除去芳香族羧酸。因此，本發(fā)明的油墨組合物中所包含的芳香族羧酸的溶解參數(shù)優(yōu)選為8 ~10 (cal/cm3) 1/2?；贔edors的理論，計(jì)算溶解參數(shù)。
另外，芳香族羧酸的沸點(diǎn)優(yōu)選為200°C~270°C。理由是，若沸點(diǎn)在此范圍內(nèi)，則在涂敷油墨組合物后使其干燥的步驟中，從涂敷膜中容易地除去芳香族羧酸。
在本步驟中，所混合的芳香族羧酸的量越多，在下一步驟中從偶合類高分子材料的高分子鏈的末端游離出的包含烷氧基的活性種越容易與芳香族羧酸發(fā)生反應(yīng)。另一方面，芳香族羧酸的量過多時(shí)，難以從涂敷油墨組合物而獲得的涂敷膜中除去芳香族羧酸。考慮到這些平衡，芳香族羧酸的混合量?jī)?yōu)選為有機(jī)溶劑和該芳香族羧酸的總量的0.01 ~ 1重量％ 。在本步驟中，對(duì)在前一步驟獲得的組合物施加電場(chǎng)。在本步驟中所施加
的電場(chǎng)的強(qiáng)度優(yōu)選為3~ 10kV/mm。電場(chǎng)強(qiáng)度超過所述上限值后，有時(shí)高分子有機(jī)電致發(fā)光材料發(fā)生劣化。電場(chǎng)的強(qiáng)度低于上述下限值時(shí)，有時(shí)存在以下的情況，即，從高分子有機(jī)電致發(fā)光材料中除去金屬成分等的效果不明顯。而且，電場(chǎng)的強(qiáng)度低于上述下限值時(shí)，在使用偶合類高分子材料作為高分子電致發(fā)光有機(jī)材料的情況下，有時(shí)存在以下的情況，即，從高分子鏈末端使活性種游離的效果不明顯，所述活性種包含有烷氧基。
以下，以對(duì)包含有偶合類高分子材料、有機(jī)溶劑以及芳香族羧酸的組合物施加電場(chǎng)的情況為例，說明本步驟。此時(shí)，本步驟優(yōu)選使用例如圖1所示的裝置。圖1表示一例對(duì)組合物施加電場(chǎng)的裝置的剖面圖。圖1中，10是外壁，ll是內(nèi)壁，15是組合物的排出部。20和201是配置在外壁10上的電極，21是配置在內(nèi)壁11上的電極，211為導(dǎo)線。30是用于排出組合物的閥。箭頭方向表示組合物的流向。在電極20和21之間施加電壓，施加電場(chǎng)(未圖示電源)。
組合物從附圖右側(cè)被導(dǎo)入圖1所示的裝置并被輸送到裝置的前端部分。組合物被夾在外壁10和內(nèi)壁11之間，在此凈皮施加電場(chǎng)。在此期間，發(fā)生上述那樣的反應(yīng)而生成芳香族羧酸的酯。通過電極201和電極21之間的電壓的變化，能夠監(jiān)視該反應(yīng)。在確認(rèn)已充分進(jìn)行了反應(yīng)后，打開閥30,將組合物從排出部15排出。
外壁10和內(nèi)壁11之間的距離(間隙)優(yōu)選為0.5 ~ 2mm。另外，優(yōu)選的是，外壁IO和內(nèi)壁11為玻璃制造。特別是在外壁IO和內(nèi)壁11為無堿玻璃制造并施加電場(chǎng)時(shí)，不會(huì)從玻璃溶解出鈉、鈣等石威金屬成分，所以優(yōu)選外壁IO和內(nèi)壁11為無堿玻璃制造。在有機(jī)電致發(fā)光元件包含堿金屬等時(shí)，有時(shí)發(fā)光特性降低。作為無堿玻璃的例子包括石英玻璃。
在使用該裝置時(shí)，從導(dǎo)入組合物開始至被排出為止的平均流速優(yōu)選為lm/分鐘左右。
在該步驟中，若對(duì)電極21施加正電荷且對(duì)電極20施加負(fù)電荷，也能夠?qū)⒔M合物中的鈉離子或鉀離子等金屬離子捕獲到內(nèi)壁11。另外，組合物中包含有大量的陰離子時(shí)，若對(duì)電極20施加正電荷且對(duì)電極21施加負(fù)電荷時(shí)，也能夠?qū)㈥庪x子捕獲到內(nèi)壁11。2. 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物
本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物，包括高分子有機(jī)電致發(fā)光材料、有機(jī)溶劑、以及芳香族羧酸和其酯衍生物，所述高分子有機(jī)電致發(fā)光材料是在鈀催化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族卣化物和芳香族硼化合物發(fā)生偶合反應(yīng)而獲得的材料。這里優(yōu)選的是，芳香族羧酸和其酯衍生物的含量為
有機(jī)溶劑及芳香族羧酸和其酯衍生物的總量的0.01-1重量％。例如用上述
的方法制造該有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物。包含在以這樣的方法獲得的油墨組合物中的高分子有機(jī)電致發(fā)光材料即使是偶合類高分子材料，也已除去幾乎所有的金屬成分和高分子鏈末端的烷氧基。
優(yōu)選的是，包含在該油墨組合物中的芳香族羧酸的酯為偶合類高分子材料的末端烷氧基與芳香族羧酸發(fā)生反應(yīng)而生成的成分。此時(shí)，優(yōu)選的是，"芳香族羧酸和其酯衍生物的總量"為"有機(jī)溶劑及芳香族羧酸和其酯衍生物的
總量，，的0.01~1重量％左右。如上所述，在使涂敷膜干燥的步驟中，可以從這樣地制造出的油墨組合物中容易地除去芳香族羧酸和其酯衍生物。另外，其結(jié)果，由本發(fā)明的第二油墨組合物獲得的有機(jī)發(fā)光層，可以抑制驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降以及壽命的縮短。
另外，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物也可以是包含格氏類高分子材料和有機(jī)溶劑的油墨組合物。例如用上述的方法制造該有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物。通過這樣的方法獲得的油墨組合物，已除去幾乎所有的源于格氏類高分子材料的金屬成分等。
3. 有機(jī)電致發(fā)光元件的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物用于，以涂敷法形成有機(jī)電致發(fā)光元件的發(fā)光層。優(yōu)選的是，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光元件的制造方法包括以下的步驟1 )準(zhǔn)備有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物；2)將在所述步驟1)獲得的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物涂敷在像素電極上或?qū)盈B在像素電極上的空穴注入輸送層或者中間層上；以及3 )使涂敷后的所述有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物干燥。
油墨組合物。
并不特別限定用于涂敷油墨組合物的方法，以噴墨法(液滴噴出法)、分配器分配法、模壓涂層法、凹版印刷法、膠版印刷法等來進(jìn)行即可。涂敷油墨組合物的區(qū)域也可以用隔堤(隔壁)來規(guī)定。
14所謂像素電極是，構(gòu)成像素的電極(陽極)?？昭ㄗ⑷胼斔蛯邮浅鲇谝韵履康亩O(shè)置的層，使從電極注入載流子的障礙降低，并使電極與有機(jī)發(fā)光層之間的界面穩(wěn)定化。中間層是出于以下目的設(shè)置的層，抑制電極以及空穴注入層的界面中的化學(xué)反應(yīng)。像素電極、空穴注入層以及中間層可以使用眾所周知的材料。
干燥優(yōu)選在減壓下進(jìn)行，具體而言大多在l(T4Pa~ 10Pa下進(jìn)行。干燥溫度優(yōu)選為40~ 110°C，干燥時(shí)間優(yōu)選為20分鐘~60分鐘。而且，也可以對(duì)通過干燥而形成的發(fā)光層進(jìn)行退火。
優(yōu)選的是，干燥后的發(fā)光層所包含的有機(jī)溶劑、源于高分子有機(jī)電致發(fā)光材料的活性種、以及羧酸和其酯衍生物等的總量為100ppm以下。
工業(yè)實(shí)用性
若使用本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物，則能夠通過涂敷法制作初期的亮度下降少且壽命長(zhǎng)的有機(jī)電致發(fā)光元件。
本申請(qǐng)基于2008年3月31日提交的日本專利申請(qǐng)No.2008-092385,其說明書、附圖、說明書摘要的全部?jī)?nèi)容在此引入以供參考。
權(quán)利要求
1.有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物的制造方法，包括以下的步驟準(zhǔn)備包含有高分子有機(jī)電致發(fā)光材料和有機(jī)溶劑的組合物；以及對(duì)所準(zhǔn)備的所述組合物施加電場(chǎng)。
2. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，所述組合物包含高分子有機(jī)電致發(fā) 光材料、有機(jī)溶劑以及芳香族羧酸，所述高分子有機(jī)電致發(fā)光材料是在鈀催 化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族卣化物和芳香族硼化合物發(fā)生偶合 反應(yīng)而獲得的材料，所述芳香族羧酸的含量為所述有機(jī)溶劑和芳香族羧酸的總量的0.01 ~ 1 重量％。
3. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，施加的所述電場(chǎng)的強(qiáng)度為3~ 10kV/mm。
4. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，所述高分子有機(jī)電致發(fā)光材料是包 含以下述通式(al)表示的重復(fù)單元的高分子材料，<formula>formula see original document page 2</formula>在所述通式(al)中，R是氫原子或碳原子數(shù)為1-4的烷基，R,是氫 原子、碳原子數(shù)為1-4的烷基、芳基、或烷基芳基。
5.如權(quán)利要求2所述的制造方法，所述芳香族羧酸為以下述通式(c10) 或(cll )表示的化合物，化學(xué)式2<formula>formula see original document page 2</formula>在所述通式(clO)中，Ru)分別獨(dú)立地為氫原子、碳原子數(shù)為1~12的 烷基、碳原子數(shù)為1 ~ 12的烷氧基、碳原子數(shù)為1 ~ 12的烷氧烷基、或員數(shù) 為5~7的雜環(huán)基，化學(xué)式3<formula>formula see original document page 3</formula>在所述通式(cll)中，Ar,。為芳基或烷基芳基，X為單鍵、或碳原子 數(shù)為1 ~3的亞烷基或以-CH2-OCH2-表示的基。
6. 如權(quán)利要求2所述的制造方法，所述芳香族羧酸的沸點(diǎn)為20(TC -270°C。
7. 有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物，包括高分子有機(jī)電致發(fā)光材料、有機(jī)溶 劑、以及芳香族羧酸和其酯衍生物，所述高分子有機(jī)電致發(fā)光材料是在鈀催 化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族卣化物和芳香族硼化合物發(fā)生偶合 反應(yīng)而獲纟尋的才才灃牛，所述芳香族羧酸和其酯衍生物的含量為所述有機(jī)溶劑及所述芳香族羧 酸和其酯衍生物的總量的0.01 ~ 1重量％。
8. 有機(jī)電致發(fā)光元件的制造方法，包括以下的步驟在像素電極上、或?qū)盈B在像素電極上的空穴注入輸送層或者中間層上涂 敷包含有高分子有機(jī)電致發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物；以及 使涂敷后的所述組合物干燥，所述有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物是通過權(quán)利要求1所述的制造方法而獲 得的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物。
9. 有機(jī)電致發(fā)光元件的制造方法，包括以下的步驟 在像素電極上、或?qū)盈B在像素電極上的空穴注入輸送層或中間層上涂敷權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物；以及 使涂敷后的所述組合物干燥。
全文摘要
本發(fā)明提供組合物，其是用于通過涂敷法而形成有機(jī)發(fā)光層的油墨組合物，而且是用于形成驅(qū)動(dòng)初期的亮度下降少且壽命長(zhǎng)的有機(jī)電致發(fā)光元件發(fā)光層的組合物。具體而言，通過下述步驟制造有機(jī)電致發(fā)光油墨組合物，即，準(zhǔn)備組合物，其包含有高分子有機(jī)電致發(fā)光材料和有機(jī)溶劑；以及對(duì)所準(zhǔn)備的所述組合物施加電場(chǎng)。優(yōu)選的是，所述組合物包括高分子有機(jī)電致發(fā)光材料、有機(jī)溶劑、以及芳香族羧酸，所述高分子有機(jī)電致發(fā)光材料是在鈀催化劑或鎳催化劑存在的情況下，使芳香族鹵化物和芳香族硼化合物發(fā)生偶合反應(yīng)而獲得的材料。
文檔編號(hào)H05B33/14GK101550297SQ20091013197
公開日2009年10月7日 申請(qǐng)日期2009年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日
發(fā)明者東田隆亮, 西川和宏 申請(qǐng)人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社