本發(fā)明涉及光學(xué)用聚酯膜以及偏振板。
背景技術(shù)：
熱塑性樹脂膜，尤其是雙軸取向聚酯膜具有機(jī)械性質(zhì)、電性質(zhì)、尺寸穩(wěn)定性、透明性、耐化學(xué)性等優(yōu)異的性質(zhì)，因此在磁記錄材料、包裝材料等多數(shù)用途中作為基材膜被廣泛使用。特別是近年來，在平板顯示器、觸摸面板領(lǐng)域，起偏器保護(hù)膜、透明導(dǎo)電膜等各種光學(xué)用膜的需求變高，其中，在起偏器保護(hù)膜用途中，以低成本化為目的，研究了從以往的tac(三乙酰纖維素)膜向雙軸取向聚酯膜的替換。雙軸取向聚酯膜起因于拉伸時的聚合物的取向，在組裝為液晶顯示器時會產(chǎn)生干涉色，因此為了抑制目視顯示器時的干涉色，進(jìn)行了使分子取向處于特定的范圍的研究(例如，專利文獻(xiàn)1、2)等。
然而，專利文獻(xiàn)1、2中雖然都抑制了目視顯示器時的干涉色，但是厚度方向的延遲高，因此從傾斜方向目視的情況下的干涉色抑制不充分。
此外，為了抑制從傾斜方向目視顯示器時的干涉色，考慮了通過調(diào)整聚合物組成、制造條件來降低膜的雙軸取向的方法，但在進(jìn)行這樣的研究的情況下，由拉伸引起的取向結(jié)晶的形成變得不充分，因此觀察到熱收縮率增加，或加熱時產(chǎn)生白化等不良狀況，是不實(shí)用的。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2011-252048號公報
專利文獻(xiàn)2：日本特開2014-66942號公報
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
因此，本發(fā)明的目的在于消除上述缺陷，提供雖然是雙軸拉伸聚酯膜，但在搭載于液晶顯示器等顯示裝置的情況下，可以抑制目視顯示器時的干涉色，并且加熱時的耐白化性優(yōu)異的聚酯膜。
用于解決課題的方法
用于解決上述課題的本發(fā)明具有以下構(gòu)成。
(1)一種光學(xué)用聚酯膜，其延遲為1500nm以下，所述延遲是使膜面傾斜了50°的角度下的延遲，
由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下。
(2)根據(jù)(1)所述的光學(xué)用聚酯膜，由溫度調(diào)制差示掃描量熱計(jì)(m-dsc)得到的剛性非晶量為20％以上30％以下。
(3)根據(jù)(1)或(2)所述的光學(xué)用聚酯膜，由差示掃描量熱計(jì)(dsc)得到的第二次運(yùn)行時的升溫結(jié)晶熱量(δhc2)為5j/g以上30j/g以下。
(4)根據(jù)(1)～(3)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用聚酯膜，其特征在于，在上述聚酯膜的至少一個最外表面疊層有顯示選自硬涂性、自修復(fù)性、防眩性、防反射性、低反射性和抗靜電性中的1種以上功能的層。
(5)一種疊層體，其在(1)～(4)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用聚酯膜的至少一面疊層有面內(nèi)延遲為500nm以下的膜。
(6)一種偏振板，是在起偏器的至少一面具有起偏器保護(hù)膜的偏振板，至少一個面的起偏器保護(hù)膜為(1)～(4)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)用聚酯膜。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜在搭載于液晶顯示器等顯示裝置的情況下，不呈現(xiàn)干涉色，加熱時的耐白化性優(yōu)異，因此特別是在用于起偏器保護(hù)用途、觸摸面板用途的情況下，發(fā)揮能夠高品質(zhì)顯示的效果。
具體實(shí)施方式
以下，對于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜進(jìn)行詳細(xì)地說明。
本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜需要在使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下。通過使在使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下，從而在搭載于液晶顯示器等顯示裝置的情況下，可以抑制從傾斜方向觀察時的干涉色。
這里，所謂使膜面傾斜了50°的角度，是指在王子計(jì)測機(jī)器(株)制“kobra”系列等相位差測定裝置中定義的角度，具體而言，是指在將光束垂直入射至膜的狀態(tài)的測定試樣的平臺(stage)的角度設(shè)為0°的情況下，使平臺傾斜旋轉(zhuǎn)了50°的角度。
關(guān)于使膜面傾斜了50°的角度下的延遲，從可以進(jìn)一步抑制從傾斜方向觀察時的干涉色的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1000nm以下，更優(yōu)選為700nm以下，特別優(yōu)選為600nm以下。此外，從抑制傾斜方向的干涉色的觀點(diǎn)出發(fā)，使膜面傾斜了50°的角度下的延遲越低越優(yōu)選，但從加熱時的尺寸穩(wěn)定性、耐白化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1nm以上。
作為使在使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下的具體的方法，可舉出下述方法：使構(gòu)成本發(fā)明的聚酯膜的聚酯的二羧酸成分為2種以上，使聚酯膜的雙軸取向降低的方法；將拉伸倍率設(shè)定得低，或提高拉伸溫度等，調(diào)整制造條件使聚酯膜的雙軸取向降低的方法；使膜厚度降低的方法；在具有至少2層以上熔點(diǎn)不同的聚酯層的疊層構(gòu)成的情況下增大熔點(diǎn)低的層的厚度比例的方法等。
本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜需要由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下。如果由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，則聚酯膜的結(jié)晶化充分地進(jìn)行，加熱本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜時的、尺寸穩(wěn)定性、耐白化性變得良好。從加熱時的尺寸穩(wěn)定性、耐白化性的觀點(diǎn)出發(fā)，如果由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為10j/g以下，則更優(yōu)選，如果為5j/g以下，則最優(yōu)選。
這里，所謂由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)，是使用差示掃描量熱計(jì)(dsc)，以升溫速度20℃/分鐘進(jìn)行測定時的結(jié)晶化現(xiàn)象所表現(xiàn)的放熱峰熱量，在升溫結(jié)晶峰具有多個的情況下，將熱流的絕對值最大的溫度下的熱量設(shè)為本發(fā)明中的升溫結(jié)晶熱量(δhc)。
通過使聚酯膜雙軸取向，從而取向結(jié)晶化進(jìn)行，加熱時的尺寸穩(wěn)定性、耐白化性變得良好，另一方面，由于面取向變高，因此特別是使膜面傾斜了50°的角度下的延遲變高，在用于光學(xué)用途，特別是觸摸面板用途、起偏器保護(hù)用途等時呈現(xiàn)干涉色，外觀會惡化。另一方面，如果為了降低干涉色而要使面取向變低，則需要降低聚酯膜的雙軸取向性，如果是現(xiàn)有技術(shù)，則使雙軸取向性降低時，結(jié)晶化變得不充分，因此由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)控制成15j/g以下是困難的。
關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，為了降低干涉色而將使膜面傾斜了50°的角度下的延遲保持得低，同時兼具加熱時的尺寸穩(wěn)定性、耐白化性，制膜聚酯膜時所使用的聚酯原料的由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下是重要的。
此外，關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，從尺寸穩(wěn)定性、耐白化性的觀點(diǎn)出發(fā)，由差示掃描量熱測定(dsc)得到的結(jié)晶熔化熱(δhm)優(yōu)選為25j/g以上。由差示掃描量熱測定(dsc)得到的結(jié)晶熔化熱(δhm)更優(yōu)選為30j/g以上，如果為35j/g以上50j/g以下，則最優(yōu)選。如果結(jié)晶熔化熱(δhm)為25j/g以上，則聚酯膜的結(jié)晶化充分進(jìn)行，并且也是其結(jié)晶性非常高的狀態(tài)，因此尺寸穩(wěn)定性、耐白化性變高。這里，所謂由差示掃描量熱測定(dsc)得到的結(jié)晶熔化熱(δhm)，是使用差示掃描量熱計(jì)(dsc)，以升溫速度20℃/分鐘進(jìn)行測定時的結(jié)晶熔化現(xiàn)象所表現(xiàn)的吸熱峰熱量，在差示掃描量熱測定(dsc)的結(jié)晶熔融峰具有多個的情況下，將其合計(jì)熱量設(shè)為本發(fā)明中的結(jié)晶熔化熱。
進(jìn)一步，關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，為了提高尺寸穩(wěn)定性、耐白化性，由差示掃描量熱計(jì)(dsc)得到的第二次運(yùn)行時的升溫結(jié)晶熱量(δhc2)優(yōu)選為5j/g以上30j/g以下。如果由差示掃描量熱計(jì)(dsc)得到的第二次運(yùn)行時的升溫結(jié)晶熱量(δhc2)為5j/g以上30j/g以下，則作為構(gòu)成聚酯膜的聚酯樹脂，可以充分地確保結(jié)晶性，并且易于將使膜面傾斜了50°的角度下的延遲控制得低。例如，在使聚酯膜為具有聚酯a層和熔點(diǎn)低于聚酯a層的聚酯b層的至少2層以上的構(gòu)成的情況下，如果是降低聚酯b層的結(jié)晶性，將使膜面傾斜了50°的角度下的延遲控制得低的構(gòu)成，則優(yōu)選通過提高聚酯a層的結(jié)晶性，而兼具尺寸穩(wěn)定性、耐白化性，通過成為使由差示掃描量熱計(jì)(dsc)得到的第二次運(yùn)行時的升溫結(jié)晶熱量(δhc2)為5j/g以上30j/g以下那樣的樹脂設(shè)計(jì)，從而能夠以更高水平達(dá)成干涉色的降低、尺寸穩(wěn)定性、耐白化性。由差示掃描量熱計(jì)(dsc)得到的第二次運(yùn)行時的升溫結(jié)晶熱量(δhc2)如果為10j/g以上30j/g以下，則更優(yōu)選，如果為15j/g以上25j/g以下，則最優(yōu)選。這里，所謂由差示掃描量熱測定(dsc)得到的第二次運(yùn)行時的升溫結(jié)晶熱量(δhc2)，是使用差示掃描量熱計(jì)(dsc)，以升溫速度20℃/分鐘升溫至300℃，保持5分鐘，然后，驟冷至25℃，保持5分鐘后，再次以升溫速度20℃/分鐘從25℃升溫時的結(jié)晶化現(xiàn)象所表現(xiàn)的放熱峰熱量，在升溫結(jié)晶峰具有多個的情況下，將其合計(jì)熱量設(shè)為本發(fā)明中的升溫結(jié)晶熱量(δhc2)。
關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，為了兼具使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下、和由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，優(yōu)選為具有聚酯a層、和熔點(diǎn)低于聚酯a層的聚酯b層的至少2層以上的構(gòu)成。通過為疊層構(gòu)成，從而例如將聚酯b層的延遲控制得低，利用聚酯a層賦予操作性這樣的設(shè)計(jì)成為可能。
關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，至少2層以上時的層數(shù)、層構(gòu)成不受特別限定，從抑制膜的卷曲、降低翹曲、操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為a層/b層/a層、a層/b層/a層/b層/a層這樣的、膜相對于厚度方向?qū)ΨQ并且兩表層為聚酯a層的構(gòu)成。
作為用于使聚酯b層的熔點(diǎn)低于聚酯a層的方法，可舉出降低構(gòu)成聚酯b層的聚酯樹脂的熔點(diǎn)的方法，作為具體的方法，可舉出相對于作為構(gòu)成聚酯b層的二醇來源的結(jié)構(gòu)單元的二醇成分、和作為構(gòu)成b層的二羧酸來源的結(jié)構(gòu)單元的二羧酸成分中各自最多的成分，增加除此以外的成分的方法。
例如，在最多包含乙二醇來源的結(jié)構(gòu)單元作為構(gòu)成b層的二醇來源的結(jié)構(gòu)單元，最多包含對苯二甲酸作為二羧酸來源的結(jié)構(gòu)單元的情況下，通過增加乙二醇以外的二醇成分的比例、和對苯二甲酸以外的二羧酸成分的比例，從而可以降低聚酯b層的熔點(diǎn)。
這里，作為乙二醇以外的二醇成分，可舉出例如，1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、異山梨醇(イソソルベート)、螺環(huán)二醇等。其中，優(yōu)選使用新戊二醇、二甘醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、異山梨醇、螺環(huán)二醇。這些二醇成分除了乙二醇以外可以僅為1種，也可以并用2種以上。
其中，從降低使膜面傾斜了50°的角度下的延遲，抑制從傾斜方向觀察時的干涉色的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、異山梨醇、螺環(huán)二醇。
此外，作為對苯二甲酸以外的二羧酸成分，可舉出例如，間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-聯(lián)苯二甲酸、4,4’-聯(lián)苯醚二甲酸、4,4’-聯(lián)苯砜二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、環(huán)己烷二甲酸等脂肪族二羧酸、和與各種芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸的酯衍生物等。
其中，從降低使膜面傾斜了50°的角度下的延遲，抑制從傾斜方向觀察時的干涉色的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸。
構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜的聚酯b層優(yōu)選二羧酸成分的60摩爾％以上且小于95摩爾％為對苯二甲酸成分，5摩爾％以上且小于40摩爾％為其它二羧酸成分。如果二羧酸成分的95摩爾％以上為對苯二甲酸成分、小于5％為其它二羧酸成分，則有時使膜面傾斜了50°的角度下的延遲變高，從傾斜方向觀察時產(chǎn)生干涉色。此外，如果二羧酸成分的小于60摩爾％為對苯二甲酸成分、40摩爾％以上為其它二羧酸成分，則有時聚酯的結(jié)晶性降低而制造時的厚度不均變大，或易于產(chǎn)生偏振板制造時的斷裂、邊緣部分的開裂。從傾斜方向觀察時的干涉色抑制和加工時的操作性的兼具的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯b層優(yōu)選二羧酸成分的84摩爾％以上且小于92摩爾％為對苯二甲酸成分，8摩爾％以上且小于16摩爾％為其它二羧酸成分。
即，本發(fā)明中的聚酯b層中二羧酸成分的84摩爾％以上且小于92摩爾％為對苯二甲酸成分，8摩爾％以上且小于16摩爾％為作為對苯二甲酸以外的二羧酸成分的間苯二甲酸，和/或包含2,6-萘二甲酸8摩爾％以上且小于16摩爾％是特別優(yōu)選的方式。
本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，為了兼具使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下、和由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，可舉出將膜制造時的拉伸后的熱處理溫度設(shè)定為熔點(diǎn)最低的聚酯層的熔點(diǎn)-5℃～熔點(diǎn)的范圍，不使取向了的結(jié)晶熔融而使其殘存的方法等。此外，為了將使膜面傾斜了50°的角度下的延遲控制得低至1500nm以下，優(yōu)選延長熱處理時間，另一方面，為了使由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下并將結(jié)晶性維持得高，優(yōu)選熔點(diǎn)附近的熱處理時間短。因此，作為熱處理?xiàng)l件，將熱處理溫度分階段地提高的方法也是非常有效的。在該情況下，優(yōu)選將熱處理溫度第1階段的溫度設(shè)為熔點(diǎn)最低的聚酯層的熔點(diǎn)-80℃～熔點(diǎn)-30℃(在熔點(diǎn)最低的聚酯層的結(jié)晶性低，通常的差示掃描量熱計(jì)測定中熔點(diǎn)的測定困難的情況下，例如為120℃～170℃)，將熱處理第2階段的溫度設(shè)定為熔點(diǎn)最低的聚酯層的熔點(diǎn)-5℃～熔點(diǎn)-1℃的范圍(在熔點(diǎn)最低的聚酯層的結(jié)晶性低，通常的差示掃描量熱計(jì)測定中熔點(diǎn)的測定困難的情況下，例如為200℃以下)。
此外，本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，為了兼具使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下、和由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，優(yōu)選使聚酯b層的二羧酸成分的84摩爾％以上且小于92摩爾％為對苯二甲酸、8摩爾％以上且小于16摩爾％為對苯二甲酸以外的二羧酸成分，并且提高結(jié)晶速度。具體而言，對于膜的制造所使用的聚酯原料，優(yōu)選控制催化劑種類、催化劑量，將升溫結(jié)晶溫度(tcr)控制為170℃以下。進(jìn)一步優(yōu)選使聚酯原料的二甘醇量為1.2摩爾％以下，更優(yōu)選為0.8摩爾％以上1.2摩爾％以下。
本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜優(yōu)選由溫度調(diào)制差示掃描量熱計(jì)(m-dsc)得到的剛性非晶量為20％以上30％以下。通過使剛性非晶量為20％以上30％以下，從而能夠抑制從傾斜方向觀察時的干涉色，同時兼具高溫加熱時的尺寸穩(wěn)定性和耐白化性。從高溫加熱時的尺寸穩(wěn)定性和耐白化性的觀點(diǎn)出發(fā)，剛性非晶量更優(yōu)選為25％以上30％以下。
對于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，作為使由溫度調(diào)制差示掃描量熱計(jì)(m-dsc)得到的剛性非晶量為20％以上30％以下的方法，優(yōu)選使用提高雙軸拉伸時的拉伸倍率的方法。本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜優(yōu)選具有二羧酸成分的80摩爾％以上且小于95摩爾％為對苯二甲酸成分、5摩爾％以上且小于20摩爾％為其它二羧酸成分的聚酯b層，作為該構(gòu)成，通過提高拉伸倍率，從而可以將剛性非晶量控制為20％以上30％以下，特別是高溫加熱時的尺寸穩(wěn)定性和耐白化性變得良好。作為具體的拉伸倍率，以面倍率計(jì)優(yōu)選為13倍以上，特別優(yōu)選使寬度方向的拉伸倍率為3.7倍以上。
此外，關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，為了賦予制造工序中的工序穩(wěn)定化、使用環(huán)境中的耐久性，優(yōu)選至少一個最外表面具有顯示選自硬涂性、自修復(fù)性、防眩性、防反射性、低反射性、紫外線屏蔽性和抗靜電性中的1種以上功能的表面層。
上述表面層的厚度根據(jù)其功能的不同而不同，優(yōu)選為10nm～30μm的范圍，更優(yōu)選為50nm～20μm。如果薄于該厚度，則效果變得不充分，如果厚于該厚度，則有對光學(xué)性能等帶來不良影響的可能性。
這里所謂硬涂性，是通過提高表面的硬度而不易帶來損傷的功能。作為該功能，在利用jisk-5600-5-4-1999所記載的劃痕硬度(鉛筆法)進(jìn)行的評價中，優(yōu)選為hb以上，更優(yōu)選為2h以上，或利用#0000的鋼絲棉在200g/cm2的條件下進(jìn)行的耐擦傷性試驗(yàn)中，顯示不帶來損傷的狀態(tài)。
這里，所謂自修復(fù)性，是通過利用彈性恢復(fù)等修復(fù)損傷而不易帶來損傷的功能，作為該功能，用施加了500g的荷重的黃銅刷擦過表面時，優(yōu)選為3分鐘以內(nèi)，更優(yōu)選為1分鐘以內(nèi)。
所謂防眩性，是通過抑制由于表面的光散射而外光映入，使可見性提高的功能。作為該功能，利用基于jisk-7136-2000所記載的、霧度的求法的評價，優(yōu)選為2～50％，更優(yōu)選為2～40％，特別優(yōu)選為2～30％。
所謂防反射性、低反射性，是通過光的干涉效果而降低表面處的反射率，使可見性提高的功能。作為該功能，通過反射率分光測定，優(yōu)選為2％以下，特別優(yōu)選為1％以下。
所謂紫外線阻斷性，是通過選擇性阻斷紫外線區(qū)域(波長200～400nm)的波長，從而提高耐光性的功能。作為表現(xiàn)紫外線阻斷性的方法，反射紫外線的方法、吸收紫外線的方法都沒有問題，作為該功能，波長380nm時的透射率優(yōu)選為30％以下，更優(yōu)選為25％以下，特別優(yōu)選為0.1％以上20％以下。
所謂抗靜電性，是通過使因?yàn)閺谋砻鎰冸x、對表面擦過而產(chǎn)生的摩擦電泄漏來除去的功能。作為該功能的標(biāo)準(zhǔn)，jisk-6911-2006所記載的表面電阻率優(yōu)選為1011ω/□以下，更優(yōu)選為109ω/□以下?？轨o電性的賦予除了是含有公知的抗靜電劑的層以外，也可以包含含有聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等導(dǎo)電性高分子的層。以下，對于硬涂性和防眩性的賦予，進(jìn)一步詳細(xì)地描述。
賦予上述硬涂性的表面層(以下，設(shè)為硬涂層)所使用的材料可以使用公知的硬涂層所用的材料，不受特別限定，可以使用通過干燥、熱、化學(xué)反應(yīng)、或照射電子射線、放射線、紫外線中的任一種來進(jìn)行聚合和/或反應(yīng)的樹脂化合物。作為這樣的固化性樹脂，可舉出三聚氰胺系、丙烯酸系、硅系、聚乙烯醇系的固化性樹脂，從獲得高表面硬度或光學(xué)設(shè)計(jì)方面出發(fā)，優(yōu)選為通過電子射線或紫外線進(jìn)行固化的丙烯酸系固化性樹脂。
所謂通過電子射線或紫外線進(jìn)行固化的丙烯酸系樹脂，是具有丙烯酸酯系的官能團(tuán)的丙烯酸系樹脂，例如，可以使用含有較低分子量的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸系樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂、多元醇等多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯等的低聚物或預(yù)聚物、以及作為反應(yīng)性稀釋劑的(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、n-乙烯基吡咯烷酮等單官能單體以及多官能單體例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等的丙烯酸系樹脂。
在電子射線或紫外線固化型樹脂的情況下，在上述樹脂中可以混合使用作為光聚合引發(fā)劑的苯乙酮類、二苯甲酮類、米蚩苯甲酰苯甲酸酯、α-戊肟酯、一硫化四甲基秋蘭姆、噻噸酮類；作為光敏化劑的正丁基胺、三乙胺、三正丁基膦等。上述光聚合引發(fā)劑的添加量相對于電子射線紫外線固化型樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量份。
作為上述涂膜的固化方法，不受特別限定，優(yōu)選通過紫外線照射來進(jìn)行。在通過紫外線來進(jìn)行固化的情況下，優(yōu)選使用190～380nm的波長區(qū)域的紫外線。利用紫外線進(jìn)行的固化例如，可以通過金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、黑光熒光燈等來進(jìn)行。作為電子射線源的具體例，可舉出科克羅夫特沃爾頓(cockcroft-walton)型、范德格拉夫(vandegraft)型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、直線型、地那米(dynamitron)型、高頻型等各種電子射線加速器。
此外，硅氧烷系熱固性樹脂作為硬涂層的樹脂也是有用的，可以在酸或堿催化劑下，使有機(jī)硅烷化合物單獨(dú)或2種以上混合進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)來制造。
上述硬涂層的膜厚優(yōu)選為0.5μm～20μm，進(jìn)一步優(yōu)選為1μm～20μm，進(jìn)一步優(yōu)選為1μm～15μm。
作為賦予上述防眩性的表面層(以下，設(shè)為防眩層)所使用的樹脂，還可以使用與上述電子射線或紫外線固化型樹脂同樣的樹脂。可以從上述記載的樹脂中使用1種或?qū)?種以上混合來使用。此外，為了調(diào)整塑性、表面硬度等物性，還可以混合不通過電子射線或紫外線而固化的樹脂。關(guān)于不通過電子射線或紫外線而固化的樹脂，可舉出聚氨酯、纖維素衍生物、聚酯、丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚酰胺等。
作為防眩層所使用的粒子的具體例，優(yōu)選可舉出例如二氧化硅粒子、氧化鋁粒子、tio2粒子等無機(jī)化合物的粒子、或聚甲基丙烯酸甲酯粒子、丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、交聯(lián)丙烯酸粒子、三聚氰胺粒子、交聯(lián)三聚氰胺粒子、聚碳酸酯粒子、聚氯乙烯粒子、苯胍胺粒子、交聯(lián)苯胍胺粒子、聚苯乙烯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子等樹脂粒子。作為形狀，適合使用表面突起形狀一致的圓球狀粒子，但也可以使用滑石、膨潤土等層狀無機(jī)化合物等不定形的粒子。此外，可以并用使用不同的2種以上粒子。原材料種可以為2種以上，粒徑可以為2種以上，對此沒有限制。
防眩層所使用的粒子的粒徑為0.5～10μm，更優(yōu)選為0.5～5μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～3μm，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～1.5μm。此外，上述粒子的含量相對于樹脂為1～50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2～30重量％。
上述防眩層的膜厚優(yōu)選為0.5μm～20μm，進(jìn)一步優(yōu)選為1μm～20μm，進(jìn)一步優(yōu)選為1μm～10μm。
作為本發(fā)明所使用的防眩層，還可以適合使用日本特開平6-18706、日本特開平10-20103、日本特開2009-227735、日本特開2009-86361、日本特開2009-80256、日本特開2011-81217、日本特開2010-204479、日本特開2010-181898、日本特開2011-197329、日本特開2011-197330、日本特開2011-215393等所記載的防眩層。
在上述表面層中，除了上述記載的成分以外，根據(jù)需要，可以在不喪失發(fā)明的效果的范圍內(nèi)包含其它成分。作為其它成分，不受限定，例如，可以添加無機(jī)或有機(jī)顏料、聚合物、聚合引發(fā)劑、阻聚劑、抗氧化劑、分散劑、表面活性劑、光穩(wěn)定劑、流平劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、催化劑、紅外線吸收劑、阻燃劑、消泡劑、導(dǎo)電性微粒、導(dǎo)電性樹脂等。
接下來，以下說明本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜的優(yōu)選的制造方法。本發(fā)明不限定于這些例子來解釋。
首先，將聚酯原料供給至排氣式雙軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出。在使聚酯a層和熔點(diǎn)低于聚酯a層的聚酯b層疊層的情況下，將聚酯a層所使用的聚酯a和聚酯b層所使用的聚酯b分別供給至分開的排氣式雙軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出。此時，作為聚酯b層所使用的聚酯樹脂，優(yōu)選使二羧酸成分的84摩爾％以上且小于92摩爾％為對苯二甲酸，使8摩爾％以上且小于16摩爾％為對苯二甲酸以外的二羧酸成分，并且使升溫結(jié)晶溫度(tcr)為170℃以下，優(yōu)選使二甘醇量為1.2摩爾％以下。以下，作為疊層有聚酯a層和熔點(diǎn)低于聚酯a層的聚酯b層的構(gòu)成進(jìn)行說明。此時，優(yōu)選使擠出機(jī)內(nèi)為流通氮?dú)鈿夥障?，使氧濃度?.7體積％以下，樹脂溫度控制為250℃～275℃。接著，通過過濾器、齒輪泵，分別進(jìn)行異物的除去、擠出量的勻稱化，使聚酯a層與聚酯b層合流后，由t型模片狀地排出至冷卻鼓上。此時，通過使用施加了高電壓的電極以靜電使冷卻鼓與樹脂密合的靜電施加法；在流延鼓與擠出了的聚合物片之間設(shè)置水膜的流延法；使流延鼓溫度為聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)～(玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)-20℃)，使擠出的聚合物粘著的方法；或?qū)⑦@些方法多個組合的方法，使片狀聚合物與流延鼓密合，冷卻固化，獲得未拉伸膜。在這些流延法中，在使用聚酯的情況下，從生產(chǎn)性、平面性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用進(jìn)行靜電施加的方法。
從耐熱性、尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜優(yōu)選為雙軸取向膜。雙軸取向膜可以通過將未拉伸膜在長度方向上拉伸后，在寬度方向上拉伸、或在寬度方向上拉伸后，在長度方向上拉伸的逐次雙軸拉伸方法；或者通過將膜的長度方向、寬度方向幾乎同時拉伸的同時雙軸拉伸方法等來進(jìn)行拉伸從而獲得。
作為這樣的拉伸方法中的拉伸倍率，在長度方向上優(yōu)選采用2.8倍以上3.5倍以下。此外，拉伸速度期望為1,000％/分鐘以上200,000％/分鐘以下。此外長度方向的拉伸溫度優(yōu)選為85℃以上100℃以下，優(yōu)選在拉伸前在80℃以上的溫度預(yù)熱1秒以上。此外，作為寬度方向的拉伸倍率，優(yōu)選為3.7倍以上4.5倍以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3.8倍以上4.2倍以下，且將長度方向與寬度方向的拉伸倍率相乘而得的面倍率優(yōu)選為13倍以上。寬度方向的拉伸速度期望為1,000％/分鐘以上200,000％/分鐘以下。
進(jìn)一步，在雙軸拉伸后進(jìn)行膜的熱處理。熱處理可以通過在烘箱中、在加熱了的輥上等利用以往公知的任意方法來進(jìn)行。該熱處理以使雙軸拉伸后的取向結(jié)晶生長來提高熱尺寸性為目的，因此通常是在熔點(diǎn)最高的聚酯層(本構(gòu)成的情況下，聚酯a層)的熔點(diǎn)以下的范圍內(nèi)，設(shè)定成盡量高的熱處理溫度的情況。
本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜，為了使在使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下，使由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，優(yōu)選將熱處理溫度第1階段的溫度設(shè)為聚酯b層的熔點(diǎn)-80℃～熔點(diǎn)-30℃(在聚酯b層的結(jié)晶性低，通常的差示掃描量熱計(jì)測定中熔點(diǎn)的測定困難的情況下，例如為120℃～170℃)，熱定形第2階段的溫度設(shè)為聚酯b層的熔點(diǎn)-5℃～熔點(diǎn)-1℃的范圍(在聚酯b層的結(jié)晶性低，通常的差示掃描量熱計(jì)測定中熔點(diǎn)的測定困難的情況下，例如為200℃以下)。
此外，熱處理時間在不使特性惡化的范圍內(nèi)可以為任意的，優(yōu)選為5秒以上60秒以下，更優(yōu)選為10秒以上40秒以下，最優(yōu)選為15秒以上30秒以下進(jìn)行為好。
進(jìn)一步，為了提高與起偏器、各種功能層的粘接力，還可以對至少一面進(jìn)行電暈處理，或涂布易粘接層。作為將涂布層以膜制造工序內(nèi)的在線方式設(shè)置的方法，優(yōu)選為使用刮棒(メタリングリングバー)、凹版輥等在至少進(jìn)行了單軸拉伸的膜上均勻地涂布使涂布層組合物分散于水而得的物質(zhì)，一邊實(shí)施拉伸一邊使涂劑干燥的方法，此時，作為易粘接層的厚度，優(yōu)選為0.01μm以上1μm以下。此外，可以在易粘接層中添加各種添加劑，例如，抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、顏料、染料、有機(jī)或無機(jī)粒子、抗靜電劑、成核劑等。作為易粘接層中優(yōu)選使用的樹脂，從粘接性、操作性方面出發(fā)，優(yōu)選為選自丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂和氨基甲酸酯樹脂中的至少1種樹脂。進(jìn)一步，還優(yōu)選使用在90～200℃條件下進(jìn)行離線退火(オフアニール)。
對于本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜而言，為了賦予硬涂性、自修復(fù)性、防眩性、防反射性、低反射性、紫外線阻斷性和抗靜電性等功能，在最外表面疊層表面層的情況下，優(yōu)選使用將上述涂料組合物通過涂布-干燥-固化來形成的制造方法。
通過涂布來制造表面層的方法不受特別限定，優(yōu)選通過將涂料組合物利用浸漬涂布法、輥涂法、線棒涂布法、凹版涂布法、模涂法(美國專利第2681294號說明書)等，涂布于支持基材等來形成表面層。進(jìn)一步，在這些涂布方式中，更優(yōu)選凹版涂布法或模涂法作為涂布方法。
接著，為了通過將涂布的液膜干燥來完全除去溶劑，優(yōu)選在干燥工序中伴隨液膜的加熱。關(guān)于干燥方法，可舉出傳熱干燥(對高熱物體的密合)、對流傳熱(熱風(fēng))、輻射傳熱(紅外線)、其它(微波、感應(yīng)加熱)等。其中，根據(jù)即使在寬度方向上也精確地使干燥速度均勻的需要，優(yōu)選為使用了對流傳熱或輻射傳熱的方式。
進(jìn)一步，可以通過利用熱或照射能量射線來進(jìn)行進(jìn)一步的固化操作(固化工序)。在固化工序中，在利用熱進(jìn)行固化的情況下，優(yōu)選為室溫～200℃，從固化反應(yīng)的活化能的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為100℃以上200℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為130℃以上200℃以下。
此外，在通過活性能量射線進(jìn)行固化的情況下，從通用性方面出發(fā)，優(yōu)選為電子射線(eb線)和/或紫外線(uv線)。此外在通過紫外線進(jìn)行固化的情況下，從可以防止氧阻礙出發(fā)，優(yōu)選氧濃度盡量低，更優(yōu)選在氮?dú)鈿夥障?氮?dú)獯祾?進(jìn)行固化。在氧濃度高的情況下，有時最外表面的固化被阻礙，表面的固化變得不充分。此外，作為照射紫外線時所使用的紫外線燈的種類，可舉出例如，放電燈方式、閃光方式、激光方式、無電極燈方式等。在使用作為放電燈方式的高壓水銀燈來使其紫外線固化的情況下，優(yōu)選在紫外線的照度為100～3,000mw/cm2，優(yōu)選為200～2,000mw/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選為300～1,500mw/cm2的條件下進(jìn)行紫外線照射，更優(yōu)選在紫外線的累計(jì)光量為100～3,000mj/cm2，優(yōu)選為200～2,000mj/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選為300～1,500mj/cm2的條件下進(jìn)行紫外線照射。
這里，所謂紫外線的照度，是每單位面積所受到的照射強(qiáng)度，根據(jù)燈輸出、發(fā)光光譜效率、發(fā)光燈泡的直徑、反射鏡的設(shè)計(jì)和光源與被照射物的距離而發(fā)生變化。然而，照度不隨著傳輸速度發(fā)生變化。此外，所謂紫外線累計(jì)光量，為每單位面積所受到的照射能量，是到達(dá)其表面的光子的總量。累計(jì)光量與通過光源下的照射速度成反比例，與照射次數(shù)和燈的燈數(shù)成正比例。
本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜由于使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下，由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，因此在搭載于液晶顯示器等顯示裝置的情況下，可以抑制從傾斜方向觀察時的干涉色，并且加熱時的尺寸穩(wěn)定性、耐白化性優(yōu)異，因此優(yōu)選疊層于面內(nèi)延遲為500nm以下的低延遲膜來使用。通過疊層于面內(nèi)延遲為500nm以下的低延遲膜來使用，從而發(fā)揮作為疊層體的干涉色降低效果。具體而言，可舉出作為面內(nèi)相位差低的光學(xué)用膜的環(huán)狀烯烴膜、丙烯酸膜、tac(三乙酰纖維素)膜的保護(hù)膜來疊層使用的方法；作為面內(nèi)相位差低的各種涂布層的支持體來使用的方法等。
此外，本發(fā)明的光學(xué)用聚酯膜由于使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下，由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，因此在搭載于液晶顯示器等顯示裝置的情況下，可以抑制從傾斜方向觀察時的干涉色，并且加熱時的尺寸穩(wěn)定性、耐白化性優(yōu)異，因此優(yōu)選與使pva中含有碘使其取向而制成的pva片(起偏器)貼合作為偏振板來使用。
本發(fā)明的偏振板中，優(yōu)選作為至少一個面的起偏器保護(hù)膜，使用上述光學(xué)用聚酯膜。另一起偏器保護(hù)膜可以為本發(fā)明的起偏器保護(hù)聚酯膜，也優(yōu)選使用三乙酰纖維素膜、丙烯酸膜、降冰片烯系膜為代表那樣的沒有雙折射的膜。
作為起偏器，可舉出例如聚乙烯醇系膜中包含碘等二色性材料的起偏器。起偏器保護(hù)膜與起偏器直接粘合或經(jīng)由粘接劑層來粘合，從粘接性提高方面出發(fā)，優(yōu)選經(jīng)由粘接劑來粘合。作為對于使本發(fā)明的聚酯膜粘接而言優(yōu)選的起偏器，可舉出例如，對聚乙烯醇系膜使碘、二色性材料染色、吸附，在硼酸水溶液中單軸拉伸，在保持拉伸狀態(tài)下直接進(jìn)行洗滌、干燥而獲得的起偏器。單軸拉伸的拉伸倍率通常為4～8倍左右。作為聚乙烯醇系膜，聚乙烯醇是適合的，可以利用“クラレビニロン”((株)クラレ制)、“トーセロビニロン”(東セロ(株)制)、“日合ビニロン”(日本合成化學(xué)(株)制)等市售品。作為二色性材料，可舉出碘、二重氮化合物、聚次甲基染料等。
實(shí)施例
本發(fā)明中的特性的測定方法和效果的評價方法如下。
(1)聚酯的組成
將聚酯樹脂和膜溶解于六氟異丙醇(hfip)，使用1h-nmr和13c-nmr，對于各單體殘基成分、副生二甘醇，定量了含量。在疊層膜的情況下，按照疊層厚度，削取膜的各層，從而采集構(gòu)成單獨(dú)各層的成分進(jìn)行了評價。另外，關(guān)于本發(fā)明的膜，由膜制造時的混合比率通過計(jì)算，算出組成。
(2)聚酯的特性粘度
聚酯樹脂和膜的特性粘度通過將聚酯溶解于鄰氯苯酚，使用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)，在25℃進(jìn)行了測定。在疊層膜的情況下，按照疊層厚度，削取膜的各層，從而評價單獨(dú)各層的特性粘度。
(3)膜厚度、層厚度
將膜包埋于環(huán)氧樹脂，用切片機(jī)切出膜截面。利用透射型電子顯微鏡(日立制作所制temh7100)以5000倍的倍率觀察該截面，求出膜厚度和聚酯層的厚度。
(4)升溫結(jié)晶溫度、升溫結(jié)晶熱量、熔點(diǎn)、結(jié)晶熔化熱
使用差示掃描量熱計(jì)(セイコー電子工業(yè)制，rdc220)，按照jisk-7121-1987、jisk-7122-1987進(jìn)行了測定和解析。聚酯膜的測定是使用膜樣品5mg，將由以20℃/分鐘從25℃升溫直至300℃時的dsc曲線獲得的放熱峰的頂點(diǎn)的溫度設(shè)為升溫結(jié)晶溫度(tc)，將由放熱峰面積獲得的每單位質(zhì)量的熱量設(shè)為升溫結(jié)晶熱量(δhc)。此外，將由dsc曲線獲得的吸熱峰的頂點(diǎn)的溫度設(shè)為熔點(diǎn)，將由吸熱峰面積獲得的每單位質(zhì)量的熱量設(shè)為結(jié)晶熔化熱(δhm)。此外，升溫至300℃，然后保持5分鐘，然后，驟冷直至25℃，保持5分鐘后，再次以升溫速度20℃/分鐘從25℃升溫時的結(jié)晶化現(xiàn)象所表現(xiàn)的放熱峰的頂點(diǎn)的溫度設(shè)為升溫結(jié)晶溫度(tc2)，將由放熱峰面積獲得的每單位質(zhì)量的熱量設(shè)為升溫結(jié)晶熱量(δhc2)。另外，在疊層膜的情況下，按照疊層厚度，削取膜的各層，從而測定單獨(dú)各層的熔點(diǎn)。在(3)的截面觀察中確認(rèn)到疊層構(gòu)成的情況下，用刀具削取各層，測定各個層的熔點(diǎn)，將熔點(diǎn)高的層設(shè)為聚酯a層，將熔點(diǎn)低的層設(shè)為聚酯b層。另外，在觀測不到熔點(diǎn)的情況下，在表中表述為“nd”。此外，關(guān)于聚酯樹脂原料的測定，為了消除制粒時的結(jié)晶化的影響，以20℃/分鐘從25℃升溫直至300℃之后，將樣品在300℃保持5分鐘，然后在25℃氣氛下取出樣品進(jìn)行驟冷，成為非晶狀態(tài)。在25℃保存5分鐘后，作為第二次運(yùn)行，以20℃/分鐘從25℃升溫直至300℃，將此時的放熱峰的頂點(diǎn)的溫度設(shè)為第二次運(yùn)行的升溫結(jié)晶溫度(tc)。另外，在本發(fā)明中，在膜的升溫結(jié)晶峰、聚酯樹脂原料的升溫結(jié)晶峰、熔融峰存在多個的情況下，采用熱流的絕對值最大的溫度，對于膜的熔融峰、第二次運(yùn)行時的膜的升溫結(jié)晶峰，采用熱量的合計(jì)。
(5)使膜面傾斜了50°的角度下的延遲(re(50))
使用王子計(jì)測設(shè)備(株)制相位差測定裝置(kobra-21adh)進(jìn)行了測定。將膜面內(nèi)的任意一個方向設(shè)為方向x，將與方向x正交的方向設(shè)為方向y，切出30mm×50mm(方向x×方向y)的樣品，設(shè)置于相位差測定裝置。在將光束垂直入射至膜的狀態(tài)的測定試樣的平臺的角度設(shè)為0°的情況下，設(shè)定測定條件以使在平臺的角度傾斜了50°的狀態(tài)下進(jìn)行測定，求出相位差(延遲)。
(6)剛性非晶量
使用tainstruments社制q100進(jìn)行了測定。將膜試樣5mg在氮?dú)鈿夥障拢?℃保持5分鐘后，以10℃/min.的升溫速度升溫直至300℃進(jìn)行測定。由該dsc曲線將極點(diǎn)(根據(jù)符號的確定方法，為極小點(diǎn)或極大點(diǎn))的溫度設(shè)為熔點(diǎn)，將峰面積設(shè)為熔化熱。此外，使用溫度調(diào)制dsc法，在從0℃直至150℃為2℃/min.的升溫速度、溫度調(diào)制振幅±1℃、溫度調(diào)制周期60秒的條件下進(jìn)行了測定。求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下的比熱差，如下求出結(jié)晶度、可動非晶量，
結(jié)晶度(％)＝(熔化熱)/(聚酯完全結(jié)晶物的熔化熱理論值)×100
可動非晶量(％)＝(比熱差)/(聚酯完全非晶物的比熱差理論值)×100
由下述式算出剛性非晶量。
剛性非晶量(％)＝100-(結(jié)晶度+可動非晶量)。
溫度、熱量校正使用了銦，比熱校正使用了藍(lán)寶石。
(7)可見性評價
在pva中使碘吸附、取向而制成的偏光度99.9％的起偏器的一個面，貼合10cm見方的膜制成試件。另外，貼合時，使用了設(shè)定為85℃的層壓輥。使制成的試件與未粘貼膜的偏振板利用尼科耳棱鏡的配置重合并確認(rèn)了在led光源(トライテック制a3-101)上的情況下的、相對于試件平面為50°的角度的可見性。此外，同樣地操作，還制作貼合有30cm見方的膜的試件，進(jìn)行了同樣的評價。
s：10cm見方、30cm見方的評價都未觀察到干涉色。
a：在10cm見方的評價中，未觀察到干涉色。在30cm見方的評價中，略微觀察到干涉色，但實(shí)用上沒有問題。
b：10cm見方、30cm見方的評價都略微觀察到干涉色，但為可以容許的程度。
c：在10cm見方的評價中，略微觀察到干涉色，但為可以容許的程度。在30cm見方的評價中，觀察到干涉色，因此不適于大畫面的顯示器用途。
d：在10cm見方、30cm見方的任一評價中，清晰地觀察到干涉色，因此不適于顯示器用途。
s～c是合格水平。
(8)耐熱性(i)
關(guān)于膜樣品(100mm×100mm見方)和將膜樣品在120℃熱處理1小時后的霧度，基于jisk7105(1985年)，利用霧度計(jì)(スガ試驗(yàn)器社制hgm-2gp)進(jìn)行測定，如下所述進(jìn)行了評價。另外，作為在100℃熱處理12小時的方法，在溫度100℃的熱風(fēng)烘箱中將100mm×100mm見方的膜樣品以不與烘箱的上下左右的壁面接觸的方式樹狀地吊掛，保存12小時來實(shí)施。
s：120℃熱處理1小時后的δ霧度值小于0.5％。
a：120℃熱處理1小時后的δ霧度值為0.5％以上且小于1％。
b：120℃熱處理1小時后的δ霧度值為1％以上且小于1.5％。
c：120℃熱處理1小時后的δ霧度值為1.5％以上且小于2％。
d：120℃熱處理1小時后的δ霧度值為2％以上。
s～c是合格水平。
(9)耐熱性(ii)
關(guān)于膜樣品(100mm×100mm見方)和將膜樣品在150℃熱處理1小時后的霧度，基于jisk7105(1985年)，利用霧度計(jì)(スガ試驗(yàn)器社制hgm-2gp)進(jìn)行測定，如下所述進(jìn)行了評價。另外，作為在150℃熱處理1小時的方法，在溫度150℃的熱風(fēng)烘箱中將100mm×100mm見方的膜樣品以不與烘箱的上下左右的壁面接觸的方式樹狀地吊掛，保存1小時來實(shí)施。
s：150℃熱處理1小時后的δ霧度值小于0.5％。
a：150℃熱處理1小時后的δ霧度值為0.5％以上且小于1％。
b：150℃熱處理12小時后的δ霧度值為1％以上且小于1.5％。
c：150℃熱處理12小時后的δ霧度值為1.5％以上且小于2％。
d：150℃熱處理12小時后的δ霧度值為2％以上。
(10)耐傷性
關(guān)于由(7)獲得的試件，使用摩擦試驗(yàn)機(jī)，在以下的條件下進(jìn)行摩擦測試，設(shè)為耐擦傷性的指標(biāo)。
評價環(huán)境條件：25℃，60％rh
摩擦材：鋼絲棉(日本スチールウール(株)制，等級no.0000)
卷纏于與試樣接觸的試驗(yàn)機(jī)的摩擦前端部(1cm×1cm)，進(jìn)行帶固定。
移動距離(單程)：13cm，
摩擦速度：13cm/秒，
荷重：500g/cm2，
前端部接觸面積:1cm×1cm，摩擦次數(shù)：往復(fù)10次。
在摩擦結(jié)束了的試樣的里側(cè)涂布油性黑墨，利用反射光目視觀察摩擦部分的損傷，采用以下基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。評價為重復(fù)上述測試3次，進(jìn)行平均以5等級進(jìn)行了評價。
a：損傷不可見。
b：損傷可見。
(聚酯的制造)
供于制膜的聚酯樹脂如以下那樣準(zhǔn)備。
(聚酯a)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為100摩爾％、作為二醇成分的乙二醇成分為100摩爾％的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(特性粘度0.65)。
(聚酯b)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為90摩爾％、間苯二甲酸成分為10摩爾％、作為二醇成分的乙二醇成分為100摩爾％的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(特性粘度0.7，熔點(diǎn)230℃，升溫結(jié)晶溫度(tcr)160℃，二甘醇(0.85摩爾％))。
(聚酯c)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為90摩爾％、間苯二甲酸成分為10摩爾％、作為二醇成分的乙二醇成分為100摩爾％的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(特性粘度0.7，熔點(diǎn)230℃，升溫結(jié)晶溫度(tcr)172℃，二甘醇(1.25摩爾％))。
(聚酯d)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為88摩爾％、間苯二甲酸成分為12摩爾％、作為二醇成分的乙二醇成分為100摩爾％的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(特性粘度0.7，熔點(diǎn)230℃，升溫結(jié)晶溫度(tcr)168℃，二甘醇(1.15摩爾％))。
(特性粘度0.75)。
(聚酯e)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為88摩爾％、間苯二甲酸成分為12摩爾％、作為二醇成分的乙二醇成分為100摩爾％的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(特性粘度0.7，熔點(diǎn)225℃，升溫結(jié)晶溫度(tcr)178℃，二甘醇(1.3摩爾％))。
(聚酯f)
作為二羧酸成分的對苯二甲酸成分為82摩爾％、間苯二甲酸成分為18摩爾％、作為二醇成分的乙二醇成分為100摩爾％的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(特性粘度0.7，熔點(diǎn)212℃，升溫結(jié)晶溫度(tcr)185℃，二甘醇(1.0摩爾％))。
(粒子母料1)
在聚酯a中以粒子濃度2質(zhì)量％含有數(shù)均粒徑2.2μm的凝集二氧化硅粒子的聚對苯二甲酸乙二醇酯粒子母料(特性粘度0.65)。
(硬涂層形成用涂料組合物)
混合下述材料，使用甲基乙基酮進(jìn)行稀釋，獲得了固體成分濃度40質(zhì)量％的硬涂層形成用涂料組合物。
混合下述材料，使用甲基乙基酮進(jìn)行稀釋，獲得了固體成分濃度40質(zhì)量％的防眩層形成用涂料組合物。
(實(shí)施例1)
使組成如表所示，將原料供給至氧濃度分別設(shè)為0.2體積％的分開的排氣同方向雙軸擠出機(jī)，使a層擠出機(jī)料筒溫度為280℃，使b層擠出機(jī)料筒溫度為265℃進(jìn)行熔融，在進(jìn)料區(qū)內(nèi)以成為a層/b層/a層的3層構(gòu)成的方式使其合流，使合流后的短管溫度為270℃，使口模溫度為275℃，從t型模片狀地排出到溫度控制為25℃的冷卻鼓上。此時，使用直徑0.1mm的線狀電極進(jìn)行靜電施加，使其與冷卻鼓密合，獲得了未拉伸片。接著，以對長度方向的預(yù)熱溫度85℃進(jìn)行1.5秒預(yù)熱，以拉伸溫度90℃在長度方向上進(jìn)行3.3倍拉伸，立即用溫度控制為40℃的金屬輥冷卻化。接著，利用拉幅式橫向拉伸機(jī)在預(yù)熱溫度85℃進(jìn)行1.5秒預(yù)熱，在拉伸溫度120℃在寬度方向上進(jìn)行3.5倍拉伸，直接在拉幅機(jī)內(nèi)，將第1階段熱處理溫度設(shè)為190℃，將第2階段熱處理溫度設(shè)為230℃，進(jìn)行熱處理，在第2階段熱處理?xiàng)l件下，一邊在寬度方向上施加5％的松弛一邊進(jìn)行熱處理，獲得了膜厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例2)
將組成如表所示變更，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得了厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例3)
將長度方向的拉伸倍率設(shè)為3.5倍，寬度方向的拉伸倍率設(shè)為3.8倍，第1階段熱處理溫度設(shè)為190℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為228℃，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得了厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例4)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為180℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為223℃，除此以外，與實(shí)施例3同樣地操作，獲得了厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例5)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為180℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為225℃，除此以外，與實(shí)施例3同樣地操作，獲得了厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例6)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為180℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為223℃，除此以外，與實(shí)施例3同樣地操作，獲得了厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例7)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為180℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為223℃，除此以外，與實(shí)施例3同樣地操作，獲得了厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例8)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為190℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為223℃，除此以外，與實(shí)施例3同樣地操作，獲得了厚度20μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例9)
使b層厚度如表所示，除此以外，與實(shí)施例8同樣地操作，獲得了膜厚度40μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例10)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為200℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為225℃，除此以外，與實(shí)施例9同樣地操作，獲得了厚度40μm的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例4-2)
在由實(shí)施例4獲得的雙軸取向聚酯膜上，使用狹縫模涂布機(jī)涂布上述硬涂層形成用涂布液，控制流量以使干燥后的厚度成為5μm，在100℃干燥1分鐘，除去溶劑。接著，對于涂布有硬涂層的膜，使用高壓水銀燈照射300mj/cm2的紫外線，獲得了疊層有硬涂層的雙軸取向聚酯膜。
(實(shí)施例4-3)
在由實(shí)施例4獲得的雙軸取向聚酯膜上，使用狹縫模涂布機(jī)涂布上述防眩層形成用涂布液，在100℃干燥1分鐘，除去溶劑。接著，對涂布有防眩層的膜，使用高壓水銀燈照射300mj/cm2的紫外線，獲得了疊層有厚度5μm的防眩層的雙軸取向聚酯膜。
(比較例1)
將第1階段熱處理溫度設(shè)為170℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為210℃，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得了膜厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(比較例2)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為190℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為230℃，除此以外，與比較例1同樣地操作，獲得了膜厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(比較例3)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為225℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為225℃，除此以外，與比較例1同樣地操作，獲得了膜厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(比較例4)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為190℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為215℃，除此以外，與比較例1同樣地操作，獲得了膜厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
(比較例5)
使組成如表所示，將第1階段熱處理溫度設(shè)為225℃，第2階段熱處理溫度設(shè)為230℃，除此以外，與比較例3同樣地操作，獲得了膜厚度25μm的雙軸取向聚酯膜。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
產(chǎn)業(yè)可利用性
本發(fā)明涉及光學(xué)用聚酯膜，由于使膜面傾斜了50°的角度下的延遲為1500nm以下，因此不呈現(xiàn)干涉色，進(jìn)一步由差示掃描量熱測定(dsc)得到的升溫結(jié)晶熱量(δhc)為15j/g以下，因此加熱時的尺寸穩(wěn)定性、耐白化性優(yōu)異，從而優(yōu)選用于觸摸面板用途、起偏器保護(hù)用途等。