本發(fā)明涉及錨固層形成用組合物、錨固層、帶有粘合劑層的光學(xué)膜、以及圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
液晶顯示裝置及有機(jī)EL顯示裝置等由于其圖像形成方式的原因，例如在液晶顯示裝置中，在液晶單元的兩側(cè)配置偏振元件必不可缺，通常貼合有偏振膜。另外，在液晶面板及有機(jī)EL面板等顯示面板上除了偏振膜以外，為了提高顯示器的顯示品質(zhì)逐漸開(kāi)始使用各種光學(xué)元件。另外，為了保護(hù)液晶顯示裝置或有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置、賦予高級(jí)感、或?qū)υO(shè)計(jì)加以差別化而使用了前面板。在這些液晶顯示裝置及有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置中所使用的構(gòu)件或前面板等與圖像顯示裝置一起使用的構(gòu)件中，例如使用了用于防止著色的相位差板、用于改善液晶顯示器的視角的視角擴(kuò)大膜、以及用于提高顯示器的對(duì)比度的亮度提高膜、用于對(duì)表面賦予耐擦傷性的硬涂膜、用于防止向圖像顯示裝置的映入的抗眩光處理膜、減反射膜、低反射膜等防反射膜等表面處理膜。這些膜被統(tǒng)稱(chēng)為光學(xué)膜。
將所述光學(xué)膜貼合于液晶單元及有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板上時(shí)，通常使用粘合劑。另外，對(duì)于光學(xué)膜與液晶單元及有機(jī)EL面板等顯示面板、或前面板、或光學(xué)膜間的膠粘，通常為了減少光的損失，各個(gè)材料被使用粘合劑密合。此種情況下，由于具有不用為了使光學(xué)膜固著而使用干燥工序等優(yōu)點(diǎn)，因此通常采用在光學(xué)膜的一側(cè)預(yù)先設(shè)置粘合劑層而得的帶有粘合劑層的光學(xué)膜。
光學(xué)膜在加熱、加濕條件下容易收縮、膨脹，如果光學(xué)膜與粘合劑的密合性低，則會(huì)有在光學(xué)膜與粘合劑層之間產(chǎn)生浮起、剝離的情況。尤其是當(dāng)將液晶面板應(yīng)用于以要求更高耐久性的導(dǎo)航為首的車(chē)載用途中時(shí)，施加在光學(xué)膜上的收縮應(yīng)力也會(huì)變大，更加容易產(chǎn)生浮起、剝離。具體而言，例如即使在為了TV用途等而實(shí)施的80℃左右的可靠性試驗(yàn)中沒(méi)有問(wèn)題，在為了導(dǎo)航等車(chē)載用途而實(shí)施的95℃左右的可靠性試驗(yàn)中，也容易產(chǎn)生浮起、剝離等不佳狀況。另外，將帶有粘合劑層的光學(xué)膜貼合于液晶顯示器后，在根據(jù)需要暫時(shí)剝離、進(jìn)行再貼合(再加工)時(shí)，如果光學(xué)膜與粘合劑的密合力低，則會(huì)在液晶顯示器的表面殘留粘合劑，會(huì)有無(wú)法有效地進(jìn)行再加工之類(lèi)的不佳狀況。另外，在帶有粘合劑層的光學(xué)膜的切斷、運(yùn)送時(shí)等使用工序中的處置時(shí)，如果帶有粘合劑層的光學(xué)膜的端部與人或周?chē)奈矬w接觸，則也容易產(chǎn)生因其部分的粘合劑層缺損而發(fā)生液晶面板的顯示不良等不佳狀況。為了消除這些不佳狀況，實(shí)施了在光學(xué)膜上涂布錨固層后涂布粘合劑來(lái)提高光學(xué)膜與粘合劑層的密合性的手法。
作為此種錨固層，例如已知有含有有機(jī)鋯化合物等有機(jī)金屬化合物及含噁唑啉基的樹(shù)脂的底涂層(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)、包含含噁唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物的層(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2007－70611號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2007－188040號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的問(wèn)題
專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2中所用的含有含噁唑啉基的聚合物的錨固層中，例如在粘合劑層的彈性模量較高等情況下，基材(光學(xué)膜)與粘合劑層間的密合性降低，會(huì)有帶有粘合劑層的光學(xué)膜的耐久性、再加工性不足、或產(chǎn)生粘合劑層的缺損等問(wèn)題的情況，并非充分的性能。
因而，本發(fā)明的目的在于，提供一種可以形成錨固層的錨固層形成用組合物，通過(guò)將所述錨固層夾設(shè)于光學(xué)膜與粘合劑層之間，可以提高所述粘合劑層與所述光學(xué)膜的密合性。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供可以體現(xiàn)出優(yōu)異的耐久性、再加工性、并且可以抑制粘合劑層的缺損的發(fā)生的帶有粘合劑層的光學(xué)膜、以及使用了該帶有粘合劑層的光學(xué)膜的圖像顯示裝置。
用于解決問(wèn)題的方法
本發(fā)明人等為了解決所述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)采用以下的錨固層形成用組合物，可以消除所述問(wèn)題。
即，本發(fā)明涉及一種錨固層形成用組合物，其特征在于，含有含噁唑啉基的聚合物、以及具備陽(yáng)離子成分及具有磺酰基的陰離子成分的離子性化合物。
所述陰離子成分優(yōu)選為選自以通式(1)表示的陰離子成分、(SO2F)2N－、以及CF3SO3－中的至少1種陰離子成分。
(CnF2n+1SO2)N－(SO2CmF2m+1) (1)
(式中，n、m各自獨(dú)立地為1～10的整數(shù))
所述陽(yáng)離子成分優(yōu)選為鋰陽(yáng)離子。
離子性化合物優(yōu)選為雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鋰和/或雙(三氟甲磺酰)酰亞胺鋰。
本發(fā)明涉及一種錨固層，其特征在于，由所述錨固層形成用組合物形成。
此外，本發(fā)明涉及一種帶有粘合劑層的光學(xué)膜，其特征在于，包含由粘合劑組合物形成的粘合劑層、所述錨固層、以及光學(xué)膜，所述錨固層夾設(shè)于所述光學(xué)膜與所述粘合劑層之間。
所述粘合劑組合物優(yōu)選含有將包含(甲基)丙烯酸酯及含羧基單體的單體成分聚合而得的(甲基)丙烯酸系聚合物，所述含羧基單體在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部單體成分中優(yōu)選為0.05～20重量％。
此外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用所述帶有粘合劑層的光學(xué)膜。
發(fā)明效果
本發(fā)明的錨固層形成用組合物由于含有含噁唑啉基的聚合物、以及具備陽(yáng)離子成分及具有磺酰基的陰離子成分的離子性化合物，因此在夾隔著由該組合物形成的錨固層將光學(xué)膜與粘合劑層層疊的情況下，可以提高所述粘合劑層與所述光學(xué)膜的密合性。另外，包含由本發(fā)明的錨固層形成用組合物形成的錨固層的帶有粘合劑層的光學(xué)膜的耐久性、再加工性也優(yōu)異，可以抑制粘合劑層的缺損的發(fā)生。
具體實(shí)施方式
1.錨固層形成用組合物
本發(fā)明的錨固層形成用組合物的特征在于，含有含噁唑啉基的聚合物、以及具備陽(yáng)離子成分及具有磺?；年庪x子成分的離子性化合物。
作為含噁唑啉基的聚合物，例如為包含由丙烯酸類(lèi)骨架或苯乙烯骨架構(gòu)成的主鏈、且在該主鏈的側(cè)鏈中具有噁唑啉基的聚合物，優(yōu)選為包含由丙烯酸類(lèi)骨架構(gòu)成的主鏈、且在該主鏈的側(cè)鏈中具有噁唑啉基的含噁唑啉基的丙烯酸系聚合物。
作為噁唑啉基，例如可以舉出2－噁唑啉基、3－噁唑啉基、4－噁唑啉基等，它們當(dāng)中，優(yōu)選2－噁唑啉基。作為2－噁唑啉基，通常以下述通式(2)表示。
[化1]
(式中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳烷基、苯基、或取代苯基。)
另外，所述含噁唑啉基的聚合物也可以在噁唑啉基以外，還具有聚氧化烯基。
含噁唑啉基的聚合物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5000以上，更優(yōu)選為10000以上，通常優(yōu)選為1000000以下。如果數(shù)均分子量低于5000，則會(huì)因錨固層的強(qiáng)度不足而引起內(nèi)聚破壞，會(huì)有無(wú)法提高錨固力的情況。如果數(shù)均分子量高于1000000，則會(huì)有操作性差的情況。另外，含噁唑啉基的聚合物的噁唑啉值例如優(yōu)選為1500g solid/eq.以下，更優(yōu)選為1200g solid/eq.以下。如果噁唑啉值大于1500g solid/eq.，則分子中所含的噁唑啉基的量變少，會(huì)有無(wú)法提高錨固力的情況。
含噁唑啉基的聚合物由于噁唑啉基與粘合劑組合物中所含的羧基、羥基等官能團(tuán)等在較低溫度下反應(yīng)，因此通過(guò)在錨固層中含有含噁唑啉基的聚合物，可以與粘合劑層中的官能團(tuán)等反應(yīng)而牢固地密合。
作為含噁唑啉基的聚合物，具體而言，可以舉出(株)日本觸媒制的EPOCROS WS－300、EPOCROS WS－500、EPOCROS WS－700等含噁唑啉基的丙烯酸系聚合物、例如(株)日本觸媒制的EPOCROS K－1000系列、EPOCROS K－2000系列等含噁唑啉基的丙烯酸類(lèi)/苯乙烯系聚合物等，可以單獨(dú)使用1種，或者并用2種以上。
含噁唑啉基的聚合物的含量?jī)?yōu)選在錨固層形成用組合物中為0.005～5重量％，更優(yōu)選為0.01～3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～1重量％，特別優(yōu)選為0.01～0.5重量％。通過(guò)將含噁唑啉基的聚合物的含量設(shè)為所述范圍，可以提高與由粘合劑組合物形成的粘合劑層的膠粘性，另外可以確保錨固層的強(qiáng)度，因此優(yōu)選。
另外，所述含噁唑啉基的聚合物的含量?jī)?yōu)選在由錨固層形成用組合物形成的錨固層中為10重量％以上，更優(yōu)選為20重量％以上。通過(guò)將含噁唑啉基的聚合物的含量設(shè)為所述范圍，可以提高與由粘合劑組合物形成的粘合劑層的膠粘性，因此優(yōu)選。
本發(fā)明的錨固層形成用組合物的特征在于，與所述含噁唑啉基的聚合物一起，含有具備陽(yáng)離子成分及具有磺酰基的陰離子成分的離子性化合物，在光學(xué)膜與粘合劑層之間夾設(shè)由該組合物形成的錨固層而成的帶有粘合劑層的光學(xué)膜的所述粘合劑層與所述光學(xué)膜的密合性高，并且粘合劑層的耐久性、再加工性也優(yōu)異，此外還可以抑制粘合劑層的缺損的發(fā)生。
離子性化合物的陰離子成分為具有磺?；奈镔|(zhì)，更具體而言，從膠粘性的觀(guān)點(diǎn)考慮，例如優(yōu)選為選自以下面的通式(1)表示的陰離子成分、(SO2F)2N－、以及CF3SO3－中的至少1種陰離子成分。
(CnF2n+1SO2)N－(SO2CmF2m+1) (1)
(式中，n、m各自獨(dú)立地為1～10的整數(shù)。)
作為以上述通式(1)表示的陰離子成分，具體而言，可以舉出雙(三氟甲磺酰)酰亞胺陰離子、雙(五氟乙磺酰)酰亞胺陰離子、雙(七氟丙磺酰)酰亞胺陰離子、雙(九氟丁磺酰)酰亞胺陰離子、雙(十一氟庚磺酰)酰亞胺陰離子、雙(十三氟己磺酰)酰亞胺陰離子、雙(十五氟庚磺酰)酰亞胺陰離子、三氟甲磺?；欧』酋；啺逢庪x子、七氟丙磺?；谆酋；啺逢庪x子、五氟乙磺?；欧』酋；啺逢庪x子等。它們當(dāng)中，優(yōu)選雙(三氟甲磺酰)酰亞胺陰離子、雙(九氟丁磺酰)酰亞胺陰離子。
另外，作為離子性化合物的陰離子成分，例如也可以使用具有以下面的通式(3)表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
CF2(CpF2pSO2)2N－ (3)
(式中，p為1～10的整數(shù)。)
作為以上述通式(3)表示的陰離子成分，具體而言，可以舉出六氟丙烷－1，3－二磺酰亞胺陰離子等。
另外，作為離子性化合物的陰離子成分，除了以上述通式(1)表示的陰離子成分以外，例如還可以合適地使用(SO2F)2N－、CF3SO3－等。
作為所述陽(yáng)離子成分，可以舉出鋰、鈉、鉀的堿金屬離子，與上述的陰離子成分一起，構(gòu)成作為離子性化合物的堿金屬鹽。在堿金屬離子當(dāng)中，具有鋰離子的離子性化合物具有進(jìn)一步促進(jìn)噁唑啉基與粘合劑中的羰基的反應(yīng)的催化能力，因此優(yōu)選。
另外，作為所述陽(yáng)離子成分，可以舉出有機(jī)陽(yáng)離子，與上述陰離子成分一起，構(gòu)成作為離子性化合物的有機(jī)陽(yáng)離子－陰離子鹽。作為有機(jī)陽(yáng)離子，具體而言，可以舉出吡啶鎓陽(yáng)離子、哌啶鎓陽(yáng)離子、吡咯烷鎓陽(yáng)離子、具有吡咯啉骨架的陽(yáng)離子、具有吡咯骨架的陽(yáng)離子、咪唑鎓陽(yáng)離子、四氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、吡唑鎓陽(yáng)離子、吡唑啉鎓陽(yáng)離子、四烷基銨陽(yáng)離子、三烷基锍陽(yáng)離子、四烷基鏻陽(yáng)離子等。
作為離子性化合物的具體例，例如可以舉出雙(三氟甲磺酰)酰亞胺鋰、雙(五氟乙磺酰)酰亞胺鋰、雙(七氟丙磺酰)酰亞胺鋰、雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鋰、雙(十一氟庚磺酰)酰亞胺鋰、雙(十三氟己磺酰)酰亞胺鋰、雙(十五氟庚磺酰)酰亞胺鋰、三氟甲磺酰基九氟丁磺?；啺蜂?、七氟丙磺酰基三氟甲磺?；啺蜂?、五氟乙磺?；欧』酋；啺蜂?、六氟丙烷－1，3－二磺酰亞胺鋰、雙(三氟甲磺酰)酰亞胺鈉、雙(五氟乙磺酰)酰亞胺鈉、雙(七氟丙磺酰)酰亞胺鈉、雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鈉、雙(十一氟庚磺酰)酰亞胺鈉、雙(十三氟己磺酰)酰亞胺鈉、雙(十五氟庚磺酰)酰亞胺鈉、三氟甲磺?；欧』酋；啺封c、七氟丙磺?；谆酋；啺封c、五氟乙磺?；欧』酋；啺封c、六氟丙烷－1，3－二磺酰亞胺鈉、雙(三氟甲磺酰)酰亞胺鉀、雙(五氟乙磺酰)酰亞胺鉀、雙(七氟丙磺酰)酰亞胺鉀、雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鉀、雙(十一氟庚磺酰)酰亞胺鉀、雙(十三氟己磺酰)酰亞胺鉀、雙(十五氟庚磺酰)酰亞胺鉀、三氟甲磺酰基九氟丁磺?；啺封?、七氟丙磺酰基三氟甲磺?；啺封?、五氟乙磺?；欧』酋；啺封?、六氟丙烷－1，3－二磺酰亞胺鉀等，它們可以單獨(dú)使用1種，或者并用2種以上。它們當(dāng)中，優(yōu)選雙(三氟甲磺酰)酰亞胺鋰、雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鋰等。
作為離子性化合物，可以舉出三菱材料電子化成(株)制的EF－N445(雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鋰)、EF－N115(雙(三氟甲磺酰)酰亞胺鋰)、(株)日本觸媒制的Li(SO2F)2N、森田化學(xué)工業(yè)(株)制的LiCF3SO3等，可以單獨(dú)使用1種，或者并用2種以上。
離子性化合物的含量?jī)?yōu)選在錨固層形成用組合物中為0.001～5重量％，更優(yōu)選為0.005～3重量％，特別優(yōu)選為0.01～2重量％。通過(guò)將離子性化合物的含量設(shè)為所述范圍，可以提高由粘合劑組合物形成的粘合劑層與光學(xué)膜的膠粘性，因此優(yōu)選。
離子性化合物的含量相對(duì)于含噁唑啉基的聚合物100重量份，優(yōu)選為1～500重量份，更優(yōu)選為1～200重量份。通過(guò)將離子性化合物的含量設(shè)為所述范圍，可以提高與由粘合劑組合物形成的粘合劑層的膠粘性，因此優(yōu)選。
作為錨固層形成用組合物中所用的溶劑，沒(méi)有特別限定，然而優(yōu)選水系溶劑。作為水系溶劑，例如可以舉出含有60重量％以上的水的溶劑，作為水的含量，優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95重量％以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為97重量％以上，再進(jìn)一步優(yōu)選為99重量％以上，特別優(yōu)選為100重量％(單獨(dú)使用水)。另外，例如也可以使用含有水60～100重量％和醇0～40重量％的混合溶劑，然而醇的含量?jī)?yōu)選為溶劑組成的40重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以下，再進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以下，再更進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以下，特別優(yōu)選不使用醇。水系溶劑在錨固層形成時(shí)的干燥工序中，其大部分被除去，然而如果水系溶劑中的醇含量比所述范圍大，則會(huì)從與錨固層接觸的光學(xué)膜表面溶出增塑劑等成分，其結(jié)果是，會(huì)有光學(xué)膜與由粘合劑組合物形成的粘合劑層的親和性降低的情況。
作為所述醇，優(yōu)選在常溫(25℃)下為親水性的醇，特別優(yōu)選能夠與水以任意的比例混合的醇。作為此種醇，優(yōu)選碳原子數(shù)1～6的醇，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的醇，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1～3的醇。作為此種醇的具體例，例如可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1－乙基－1－丙醇、2－甲基－1－丁醇、正己醇、以及環(huán)己醇等，它們可以單獨(dú)使用一種或混合使用2種以上。
在本發(fā)明的錨固層形成用組合物中，除了含噁唑啉基的聚合物、離子性化合物、以及水系溶劑以外，從錨固層的導(dǎo)電性能、光學(xué)特性的觀(guān)點(diǎn)考慮，可以還添加聚噻吩系聚合物。
作為所述聚噻吩系聚合物，可以使用各種形態(tài)的聚合物，然而可以合適地使用水溶性或水分散性的聚合物。
所謂所述水溶性，是指相對(duì)于水100g的溶解度為5g以上的情況。述水溶性聚噻吩系聚合物相對(duì)于水100g的溶解度優(yōu)選為20～30g。水分散性聚噻吩系聚合物是聚噻吩系聚合物以微粒狀分散于水中的聚合物，水分散液的液體粘度小而容易進(jìn)行薄膜涂布，而且涂布層的均勻性?xún)?yōu)異。此處作為微粒的尺寸，從錨固層的均勻性的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選1μm以下的尺寸。
另外，所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物優(yōu)選在分子中具有親水性官能團(tuán)。作為親水性官能團(tuán)，例如可以舉出磺基、氨基、酰胺基、亞氨基、季銨鹽基、羥基、巰基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基或它們的鹽等。通過(guò)在分子內(nèi)具有親水性官能團(tuán)，就會(huì)易溶于水中、或容易以微粒狀分散于水中，可以容易地制備所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物。
聚噻吩系聚合物的基于聚苯乙烯換算得到的重均分子量?jī)?yōu)選為400000以下，更優(yōu)選為300000以下。在重均分子量大于所述范圍的情況下，會(huì)有不滿(mǎn)足所述水溶性或水分散性的趨勢(shì)，在使用此種聚合物制備出組合物的情況下，會(huì)在該組合物中殘存聚合物的固體成分，或者發(fā)生高粘度化而有難以形成膜厚均勻的錨固層的趨勢(shì)。
作為所述水溶性或水分散性的聚噻吩系聚合物，可以舉出Nagase ChemteX(株)制的DENATRON系列(例如DENATRON P－580W)等。
聚噻吩系聚合物的含量?jī)?yōu)選在錨固層形成用組合物中為0.005～5重量％，更優(yōu)選為0.01～3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～1重量％，特別優(yōu)選為0.01～0.5重量％。
聚噻吩系聚合物的含量相對(duì)于含噁唑啉基的聚合物100重量份，優(yōu)選為80～300重量份，更優(yōu)選為90～200重量份。
在本發(fā)明中所用的錨固層形成用組合物中，在所述成分以外，為了提高錨固性、光學(xué)膜與粘合劑層的密合性，也可以含有粘結(jié)劑成分。
作為所述粘結(jié)劑成分，從提高粘合劑的錨固力的觀(guān)點(diǎn)考慮，例如可以舉出水溶性或水分散性聚氨酯樹(shù)脂系粘結(jié)劑等聚氨酯樹(shù)脂系粘結(jié)劑、環(huán)氧樹(shù)脂系粘結(jié)劑、異氰酸酯樹(shù)脂系粘結(jié)劑、聚酯樹(shù)脂系粘結(jié)劑等。
所述粘結(jié)劑樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選在錨固層形成用組合物中為5重量％以下，更優(yōu)選為0.005～5重量％。
在錨固層形成用組合物中，根據(jù)需要，可以配合添加劑。作為添加劑，可以舉出流平劑、消泡劑、增稠劑、抗氧化劑等。在這些添加劑當(dāng)中，優(yōu)選流平劑(例如具有乙炔骨架的流平劑等)。
所述錨固層形成用組合物的固體成分濃度優(yōu)選為0.01～10重量％，更優(yōu)選為0.01～3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～3重量％。
2.錨固層
本發(fā)明的錨固層的特征在于，由所述錨固層形成用組合物形成。對(duì)于錨固層的形成方法將在后面敘述。
3.帶有粘合劑層的光學(xué)膜
本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜的特征在于，含有由粘合劑組合物形成的粘合劑層、所述錨固層、以及光學(xué)膜，所述錨固層夾設(shè)于所述光學(xué)膜與所述粘合劑層之間。
(1)光學(xué)膜
作為本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜中所用的光學(xué)膜，可以使用液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的形成中所用的光學(xué)膜，對(duì)于其種類(lèi)沒(méi)有特別限制。例如，作為光學(xué)膜可以舉出偏振膜。偏振膜一般使用在偏振片的一面或兩面具有透明保護(hù)膜的偏振膜。
偏振片沒(méi)有特別限定，可以使用各種偏振片。作為偏振片，例如可以舉出使聚乙烯醇系膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜吸附碘或二色性染料的二色性物質(zhì)并進(jìn)行單軸拉伸而得的偏振片、聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向膜等。它們當(dāng)中，優(yōu)選包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物質(zhì)的偏振片。這些偏振片的厚度沒(méi)有特別限制，然而一般為5～80μm左右。
將聚乙烯醇系膜用碘染色并進(jìn)行單軸拉伸而得的偏振片例如可以通過(guò)如下操作來(lái)制作，即，將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液中，由此將其染色，并拉伸為原長(zhǎng)的3～7倍而制作。根據(jù)需要也可以浸漬于可以含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中。此外根據(jù)需要也可以在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬于水中而進(jìn)行水洗。通過(guò)對(duì)聚乙烯醇系膜進(jìn)行水洗，可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污物、防粘連劑，此外通過(guò)使聚乙烯醇系膜溶脹，還有防止染色的不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘染色后進(jìn)行，也可以一邊染色一邊拉伸，另外還可以在拉伸后用碘染色。在硼酸或碘化鉀等的水溶液、水浴中也可以進(jìn)行拉伸。
作為構(gòu)成透明保護(hù)膜的材料，例如可以使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻斷性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂。作為此種熱塑性樹(shù)脂的具體例，可以舉出三乙酰纖維素等纖維素樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂(降冰片烯系樹(shù)脂)、聚芳酯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、以及它們的混合物。而且，在偏振片的一側(cè)，利用膠粘劑層粘貼透明保護(hù)膜，而在另一側(cè)，作為透明保護(hù)膜，可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固性樹(shù)脂或紫外線(xiàn)固化型樹(shù)脂。在透明保護(hù)膜中可以含有1種以上的任意合適的添加劑。
作為所述添加劑，例如可以舉出紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、防靜電干擾劑、顏料、著色劑等。
透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50～100重量％，更優(yōu)選為50～99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60～98重量％，特別優(yōu)選為70～97重量％。在透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹(shù)脂的含量小于50重量％的情況下，有可能無(wú)法充分地體現(xiàn)出熱塑性樹(shù)脂本來(lái)具有的高透明性等。
另外，作為光學(xué)膜，例如可以舉出反射板、反透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波長(zhǎng)板)、視角補(bǔ)償膜、亮度提高膜、表面處理膜等可以在液晶顯示裝置等的形成中使用的成為光學(xué)層的光學(xué)膜。它們除了可以單獨(dú)作為光學(xué)膜使用以外，還可以在實(shí)際使用時(shí)層疊于所述偏振板上，使用1層或2層以上。
表面處理膜也可以通過(guò)粘貼于前面板上而設(shè)置。作為表面處理膜，可以舉出為了對(duì)表面賦予耐擦傷性而使用的硬涂膜、用于防止向圖像顯示裝置的映入的抗眩光處理膜、減反射膜、低反射膜等防反射膜等。前面板是為了保護(hù)液晶顯示裝置或有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置、賦予高級(jí)感、利用設(shè)計(jì)加以差別化，而粘貼設(shè)置于所述圖像顯示裝置的表面上。另外，前面板可以用作3D－TV的λ/4板的支撐體。例如，在液晶顯示裝置中，設(shè)于觀(guān)察側(cè)的偏振板的上側(cè)。
雖然在偏振板上層疊所述光學(xué)層而得的光學(xué)膜也可以在液晶顯示裝置等的制造過(guò)程中利用依次一個(gè)個(gè)地層疊方式來(lái)形成，然而預(yù)先層疊而制成光學(xué)膜的方法因品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝操作性等優(yōu)異而具有改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。層疊時(shí)可以使用粘合劑層等適當(dāng)?shù)哪z粘手段。在所述的偏振膜與其他光學(xué)層的膠粘時(shí)，可以將它們的光學(xué)軸根據(jù)所需的相位差特性等設(shè)為恰當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?/p>
(2)粘合劑層
本發(fā)明的形成粘合劑層的粘合劑組合物可以設(shè)為丙烯酸系、合成橡膠系、橡膠系、硅酮系等的粘合劑等，然而從透明性、耐熱性等觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選以(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸系粘合劑。
成為丙烯酸系粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物優(yōu)選將含有(甲基)丙烯酸酯及含羧基單體的單體成分聚合而得。而且，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，是與本發(fā)明的(甲基)相同的意味。
作為(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等，它們可以單獨(dú)使用一種，或者混合使用2種以上。它們當(dāng)中，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為2～12的烷基的(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部單體成分中為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為90重量％以上。
作為含羧基單體，可以沒(méi)有特別限制地使用具備(甲基)丙烯?；蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的聚合性的官能團(tuán)、并且具有羧基的單體。作為含羧基單體，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等，它們可以單獨(dú)或組合使用。
含羧基單體的含量?jī)?yōu)選在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部單體成分中為0.05～20重量％，更優(yōu)選為0.05～10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～10重量％。通過(guò)使含羧基單體處于所述范圍，可以提高由粘合劑組合物形成的粘合劑層與光學(xué)膜的膠粘性，此外還可以提高與粘貼粘合劑層的玻璃的膠粘性，可以賦予乳液粘合劑(液體)的機(jī)械穩(wěn)定性，因此優(yōu)選。
在所述單體成分中，可以含有所述(甲基)丙烯酸系酸酯、含羧基單體以外的其他聚合性單體。作為所述其他聚合性單體，只要是具有(甲基)丙烯?；蛞蚁┗炔伙柡碗p鍵的聚合性的官能團(tuán)的單體，就沒(méi)有特別限制，例如可以舉出含羥基單體、含烷氧基甲硅烷基單體等。
作為含羥基單體，可以沒(méi)有特別限制地使用具備(甲基)丙烯?；蛞蚁┗染哂胁伙柡碗p鍵的聚合性的官能團(tuán)、并且具備羥基的單體。作為含羥基單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6－羥基己酯、(甲基)丙烯酸8－羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10－羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12－羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4－羥基甲基環(huán)己基)甲酯等，它們可以單獨(dú)使用1種，或混合使用2種以上。
含羥基單體的含量?jī)?yōu)選在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部單體成分中為10重量％以下，更優(yōu)選為0～5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～4重量％。
作為所述含烷氧基甲硅烷基單體，包含含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體等。作為含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基－三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基－三乙氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－三甲氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－三乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三異丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基－三烷氧基硅烷；例如(甲基)丙烯酰氧基甲基－甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基－甲基二乙氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－甲基二甲氧基硅烷、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－甲基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二異丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－甲基二丁氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二乙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二異丙氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－乙基二丁氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－丙基二甲氧基硅烷、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基－烷基二烷氧基硅烷、或與它們對(duì)應(yīng)的(甲基)丙烯酰氧基烷基－二烷基(單)烷氧基硅烷等。另外，作為含烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體，可以舉出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷、還有與它們對(duì)應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、或乙烯基二烷基烷氧基硅烷、例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β－乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β－乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三異丙氧基硅烷、γ－乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷、還有與它們對(duì)應(yīng)的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、或(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基硅烷等。
含烷氧基甲硅烷基單體的含量?jī)?yōu)選在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部單體成分中為5重量％以下，更優(yōu)選為0～3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～1重量％。
另外，作為共聚單體，可以舉出含磷酸基單體。作為含磷酸基單體，例如可以舉出以下述通式(4)表示的含磷酸基單體：
[化2]
(式中，R5表示氫原子或甲基，R6表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，m表示2以上的整數(shù)，M1及M2各自獨(dú)立地表示氫原子或陽(yáng)離子。)
而且，通式(4)中，m為2以上，優(yōu)選為4以上，通常為40以下，m表示氧化烯基的聚合度。另外，作為聚氧化烯基，例如可以舉出聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基等，這些聚氧化烯基也可以是它們的無(wú)規(guī)、嵌段或接枝單元等。另外，磷酸基的鹽的陽(yáng)離子沒(méi)有特別限制，可以舉出例如鈉、鉀等堿金屬、例如鈣、鎂等堿土類(lèi)金屬等無(wú)機(jī)陽(yáng)離子、例如季銨類(lèi)等有機(jī)陽(yáng)離子等。
含磷酸基單體的比例優(yōu)選在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部單體成分中為10重量％以下，更優(yōu)選為5重量％以下。
作為其他的共聚單體，只要是具有(甲基)丙烯?；蛞蚁┗炔伙柡碗p鍵的聚合性的官能團(tuán)的單體，就沒(méi)有特別限制，可以舉出例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)式烴酯；例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類(lèi)；例如苯乙烯等苯乙烯系單體；例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基的單體；例如丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基嗎啉(ACMO)、N－乙烯基吡咯烷酮(NVP)等含酰胺基的單體；例如，N，N－二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N－二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等含氨基的單體；例如，N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基－ε－己內(nèi)酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等環(huán)狀含氮的單體；例如，(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基的單體；例如，丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的單體；例如2－甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等官能性單體；例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；例如乙烯基醚等乙烯基醚系單體；例如氯乙烯等含鹵素原子的單體；N－乙烯基羧酸酰胺類(lèi)等。
另外，作為共聚性單體，可以舉出例如N－環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N－異丙基馬來(lái)酰亞胺、N－月桂基馬來(lái)酰亞胺、N－苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體；例如N－甲基衣康酰亞胺、N－乙基衣康酰亞胺、N－丁基衣康酰亞胺、N－辛基衣康酰亞胺、N－2－乙基己基衣康酰亞胺、N－環(huán)己基衣康酰亞胺、N－月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體；例如N－(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N－(甲基)丙烯?；?－氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N－(甲基)丙烯?；?－氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的單體。
另外，作為共聚性單體，可以舉出例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸類(lèi)酯單體；此外還有例如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯等含有雜環(huán)、鹵素原子的丙烯酸酯系單體等。
此外，作為共聚性單體，可以使用多官能性單體。作為多官能性單體，可以舉出具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不飽和雙鍵的化合物等。例如可以舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、或丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或多)烷撐二醇二(甲基)丙烯酸酯、此外還有新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反應(yīng)性的不飽和雙鍵的化合物等。另外，作為多官能性單體，也可以使用在聚酯、環(huán)氧、氨基甲酸酯等骨架上作為與單體成分相同的官能團(tuán)加成了2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；?、乙烯基等不飽和雙鍵的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
含羥基單體、含羧基單體、含烷氧基甲硅烷基單體、含磷酸基單體以外的共聚單體的比例在單體成分中優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選為0～20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0～10重量％。
本發(fā)明中所用的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為120萬(wàn)～300萬(wàn)的范圍，更優(yōu)選為120萬(wàn)～270萬(wàn)，進(jìn)一步優(yōu)選為120萬(wàn)～250萬(wàn)。如果重均分子量小于120萬(wàn)，則在耐熱性的方面有不理想的情況。另外，如果重均分子量小于120萬(wàn)，則粘合劑組合物中低分子量成分變多，會(huì)有該低分子量成分從粘合劑層中滲出、損害透明性的情況。另外使用重均分子量小于120萬(wàn)的(甲基)丙烯酸系聚合物得到的粘合劑層存在有耐溶劑性、力學(xué)特性差的情況。另外，如果重均分子量大于300萬(wàn)，則為了調(diào)整為用于涂布的粘度需要大量的稀釋溶劑，從成本的觀(guān)點(diǎn)考慮不理想。另外，通過(guò)使重均分子量處于所述范圍內(nèi)，從耐腐蝕性、耐久性的觀(guān)點(diǎn)考慮也優(yōu)選。所述重均分子量是指利用GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)定、并通過(guò)聚苯乙烯換算而算出的值。
此種(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以適當(dāng)?shù)剡x擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的制造方法，沒(méi)有特別限定。另外，所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。另外，作為(甲基)丙烯酸系聚合物，也可以采用含有(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液，還可以采用含有芯殼結(jié)構(gòu)的乳液粒子的水分散液。
在溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如可以使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合例，在氮?dú)獾确腔钚詺怏w氣流下，加入聚合引發(fā)劑，通常在50～70℃左右、5～30小時(shí)左右的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)。
自由基聚合中所用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用。而且，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量、反應(yīng)條件進(jìn)行控制，可以根據(jù)它們的種類(lèi)適當(dāng)?shù)卣{(diào)整其使用量。
作為聚合引發(fā)劑，例如可以舉出2，2’－偶氮二異丁腈、2，2’－偶氮二(2－脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’－偶氮二[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’－偶氮二(2－甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’－偶氮二(N，N’－二亞甲基異丁基脒)、2，2’－偶氮二[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙脒]水合物(商品名：VA－057、和光純藥工業(yè)(株)制)等偶氮系引發(fā)劑、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化二碳酸二(2－乙基己基)酯、雙(4－叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化二碳酸二仲丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔己酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二正辛酰、2－乙基過(guò)氧化己酸－1，1，3，3－四甲基丁酯、過(guò)氧化二(4－甲基苯甲酰)、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯、1，1－雙(叔己基過(guò)氧化)環(huán)己烷、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰等過(guò)氧化物系引發(fā)劑、過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過(guò)氧化物與抗壞血酸鈉的組合等組合過(guò)氧化物與還原劑而得的氧化還原系引發(fā)劑等，然而并不限定于它們。
所述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合使用2種以上，然而作為整體的含量相對(duì)于形成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分100重量份優(yōu)選為0.005～1重量份左右。
作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可以舉出月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2－巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸2－乙基己酯、2，3－二巰基－1－丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合使用2種以上，然而作為整體的含量相對(duì)于單體成分的總量100重量份為0.1重量份左右以下。
在本發(fā)明中使用的粘合劑組合物中，為了提高高溫多濕條件下的密合性，可以添加各種硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以使用具有任意的合適的官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑。作為官能團(tuán)，例如可以舉出乙烯基、環(huán)氧基、氨基、巰基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙?；?、異氰酸酯基、苯乙烯基、聚硫醚基等。具體而言，例如可以舉出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯基的硅烷偶聯(lián)劑；γ－環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3－環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2－(3，4－環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑；γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－β－(氨基乙基)－γ－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－三乙氧基甲硅烷基－N－(1，3－二甲基丁叉)丙胺、N－苯基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶聯(lián)劑；γ－巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巰基的硅烷偶聯(lián)劑；對(duì)苯乙烯基三甲氧基硅烷等含苯乙烯基的硅烷偶聯(lián)劑；γ－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯基的硅烷偶聯(lián)劑；3－異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑；雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等含聚硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑等。
所述硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合使用2種以上，然而作為整體的含量相對(duì)于所述基礎(chǔ)聚合物(固體成分)100重量份優(yōu)選為1重量份以下，更優(yōu)選為0.01～1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02～0.8重量份。如果硅烷偶聯(lián)劑的配合量大于1重量份，則會(huì)產(chǎn)生未反應(yīng)偶聯(lián)劑成分，從耐久性的方面考慮不夠理想。
而且，在所述硅烷偶聯(lián)劑能夠利用自由基聚合與所述單體成分共聚的情況下，可以將該硅烷偶聯(lián)劑作為所述單體成分使用。其比例相對(duì)于所述基礎(chǔ)聚合物(固體成分)100重量份優(yōu)選為0.005～0.7重量份。
此外，在本發(fā)明中使用的粘合劑組合物中，也可以添加交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可以使用多官能性的化合物，可以舉出有機(jī)系交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機(jī)系交聯(lián)劑，可以舉出環(huán)氧系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、亞胺系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、過(guò)氧化物系交聯(lián)劑等。多官能性金屬螯合物是多價(jià)金屬原子與有機(jī)化合物共價(jià)鍵合或配位鍵合而得的物質(zhì)。作為多價(jià)金屬原子，可以舉出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為共價(jià)鍵合或配位鍵合的有機(jī)化合物中的原子可以舉出氧原子等，作為有機(jī)化合物可以舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種，或者組合使用2種以上。它們當(dāng)中，優(yōu)選過(guò)氧化物系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑。
異氰酸酯系交聯(lián)劑是指在一個(gè)分子中具有兩個(gè)以上的異氰酸酯基(包括將異氰酸酯基利用封端劑或低聚物化等暫時(shí)保護(hù)了的異氰酸酯再生型官能團(tuán))的化合物。
作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，可以舉出甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等。
更具體而言，例如可以舉出亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級(jí)脂肪族多異氰酸酯類(lèi)、環(huán)亞戊基二異氰酸酯、環(huán)亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類(lèi)、2，4－甲苯二異氰酸酯、4，4’－二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類(lèi)、三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE L、日本聚氨酯工業(yè)(株)制)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE HL、日本聚氨酯工業(yè)(株)制)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(商品名：CORONATE HX、日本聚氨酯工業(yè)(株)制)等異氰酸酯加成物、苯二亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名：D110N、三井化學(xué)(株)制)、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名：D160N、三井化學(xué)(株)制)；聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯、以及它們與各種的多元醇的加成物、利用異氰脲酸酯鍵、縮二脲鍵、脲基甲酸酯鍵等加以多官能化了的多異氰酸酯等。由于反應(yīng)速度快，因此優(yōu)選使用它們當(dāng)中的脂肪族異氰酸酯。
作為過(guò)氧化物系交聯(lián)劑，可以使用各種過(guò)氧化物。作為過(guò)氧化物，優(yōu)選使用過(guò)氧化二碳酸二(2－乙基己基)酯、雙(4－叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化二碳酸二仲丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔己酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二正辛酰、過(guò)氧化異丁酸－1，1，3，3－四甲基丁酯、2－乙基過(guò)氧化己酸－1，1，3，3－四甲基丁酯、過(guò)氧化二(4－甲基苯甲酰)、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯等。它們當(dāng)中，特別優(yōu)選使用交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)異的雙(4－叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二苯甲酰。
粘合劑組合物中的交聯(lián)劑的配合比例沒(méi)有特別限定，然而通常相對(duì)于所述基礎(chǔ)聚合物(固體成分)100重量份，以交聯(lián)劑(固體成分)10重量份左右以下的比例配合。所述交聯(lián)劑的配合比例優(yōu)選為0.01～10重量份左右，更優(yōu)選為0.01～5重量份左右。另外，特別是在使用過(guò)氧化物系交聯(lián)劑的情況下，相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物(固體成分)100重量份，優(yōu)選為0.05～1重量份左右，更優(yōu)選為0.06～0.5重量份左右。
此外，在本發(fā)明中使用的粘合劑組合物中，根據(jù)需要，也可以在不脫離本發(fā)明的目的的范圍中，適當(dāng)?shù)厥褂谜扯日{(diào)節(jié)劑、剝離調(diào)節(jié)劑、增稠劑、增塑劑、軟化劑、玻璃纖維、玻璃珠、包含金屬粉以及其他的無(wú)機(jī)粉末等的填充劑、顏料、著色劑(顏料、染料等)、pH調(diào)節(jié)劑(酸或堿)、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑等各種添加劑。
(3)帶有粘合劑層的光學(xué)膜的制造方法
本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜的制造方法沒(méi)有特別限定，然而可以通過(guò)如下操作來(lái)制造，即，在光學(xué)膜上涂布錨固層形成用組合物，進(jìn)行干燥而形成錨固層，在所形成的錨固層上，層疊由粘合劑組合物形成的粘合劑層而制造。
粘合劑組合物、錨固層形成用組合物、光學(xué)膜如前所述。
另外，在形成所述錨固層之前，可以包括對(duì)光學(xué)膜的錨固層形成面?zhèn)葘?shí)施易膠粘處理的易膠粘處理工序，該情況下，將錨固層形成用組合物涂布于光學(xué)膜的易膠粘處理面。
作為所述易膠粘處理，例如可以舉出電暈處理或等離子體處理。通過(guò)對(duì)光學(xué)膜的錨固層形成面?zhèn)葘?shí)施電暈處理或等離子體處理，可以進(jìn)一步提高光學(xué)膜與粘合劑層的密合性。
優(yōu)選將錨固層形成用組合物以使干燥前的涂布厚度為20μm以下的方式涂布于光學(xué)膜上。如果該干燥前的涂布厚度過(guò)厚(錨固層形成用組合物的涂布量多)，則容易受到溶劑的影響，會(huì)有促進(jìn)裂紋產(chǎn)生的情況。另一方面，如果過(guò)薄，則光學(xué)膜與粘合劑層的密合性不充分，會(huì)有耐久性惡化的情況。從防止裂紋產(chǎn)生、以及提高耐久性的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選為2～17μm，更優(yōu)選為4～13μm。而且，該干燥前的涂布厚度可以根據(jù)干燥后的錨固層厚度和錨固層形成用組合物中的粘結(jié)劑樹(shù)脂量的比例算出。
錨固層形成用組合物的涂布方法沒(méi)有特別限定，例如可以使用涂覆法、浸漬法、噴霧法等涂布法。
在涂布所述錨固層形成用組合物后進(jìn)行干燥，干燥溫度及干燥時(shí)間沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選在20～70℃、干燥5～200秒左右。
干燥后的錨固層厚度(干燥厚度)優(yōu)選為3～300nm，更優(yōu)選為5～180nm，進(jìn)一步優(yōu)選為11～90nm。如果小于3nm，則會(huì)有在確保光學(xué)膜與粘合劑層的錨固性這一點(diǎn)上不夠充分的情況。另一方面，如果大于300nm，則錨固層的厚度過(guò)厚而強(qiáng)度不足，因此容易在錨固層內(nèi)引起內(nèi)聚破壞，會(huì)有無(wú)法獲得足夠的錨固性的情況。
通過(guò)在光學(xué)膜上形成錨固層，在所得的帶有錨固層的光學(xué)膜的錨固層上形成粘合劑層，就可以制造本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜。
粘合劑層的層疊方法沒(méi)有特別限制，可以舉出在所述帶有錨固層的光學(xué)膜的錨固層上涂布所述粘合劑組合物并干燥而形成粘合劑層的方法、利用設(shè)有粘合劑層的脫模膜進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法等。
在上述粘合劑組合物的涂布工序中，可以使用各種方法。具體而言，例如可以舉出輥涂法、輥舔式涂布法、凹版涂布法、反轉(zhuǎn)涂布法、輥刷法、噴涂法、浸涂法、棒涂法、刮涂法、氣刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、借助模涂機(jī)等的擠出涂布法等方法。
另外，在所述涂布工序中，以使所形成的粘合劑層為給定的厚度(干燥后厚度)的方式控制其涂布量。粘合劑層的厚度(干燥后厚度)通常為1～100μm左右，優(yōu)選為5～50μm，更優(yōu)選為10～40μm。
然后，在粘合劑層的形成時(shí)，對(duì)所涂布的粘合劑組合物實(shí)施干燥。干燥溫度通常為80～170℃左右，優(yōu)選為80～160℃。另外，干燥時(shí)間通常為0.5～30分鐘左右，優(yōu)選為1～10分鐘。
作為脫模膜的構(gòu)成材料，例如可以舉出塑料膜、紙、布、無(wú)紡布等多孔材料、網(wǎng)狀物、發(fā)泡片、金屬箔、以及它們的層壓等適當(dāng)?shù)募垙垹钗锏?，然而從表面平滑性?xún)?yōu)異的方面考慮，適合使用塑料膜。
作為所述塑料膜，例如可以舉出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述脫模膜的厚度通常為5～200μm，優(yōu)選為5～100μm左右。對(duì)所述脫模膜，根據(jù)需要，也可以進(jìn)行借助硅酮系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或脂肪酸酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等的脫模及防污處理、或涂布型、內(nèi)加型、蒸鍍型等防靜電干擾劑處理。特別是，通過(guò)對(duì)所述脫模膜的表面適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行硅酮處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可以進(jìn)一步提高從所述粘合劑層的剝離性。
在所述粘合劑層露出的情況下，可以在用于實(shí)用之前用脫模膜來(lái)保護(hù)粘合劑層。而且，上述的剝離膜可以直接作為帶有粘合劑層的光學(xué)膜的隔片使用，可以實(shí)現(xiàn)工序方面的簡(jiǎn)化。
本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜的錨固力優(yōu)選為20N/25mm以上，更優(yōu)選為25N/25mm以上。如前所述，本發(fā)明中，由于在錨固層形成用組合物中，含有含噁唑啉基的聚合物、以及具備陽(yáng)離子成分及具有磺?；年庪x子成分的離子性化合物，因此通過(guò)將由該錨固層形成用組合物形成的錨固層夾設(shè)于光學(xué)膜與粘合劑層之間，可以發(fā)揮高的錨固力。錨固力的測(cè)定方法基于實(shí)施例中記載的方法。
4.圖像顯示裝置
本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜可以?xún)?yōu)選用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等中。液晶顯示裝置的形成可以依照以往方法進(jìn)行。即，液晶顯示裝置通?？梢酝ㄟ^(guò)將液晶單元等和帶有粘合劑層的光學(xué)膜、以及根據(jù)需要使用的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當(dāng)?shù)亟M裝后將驅(qū)動(dòng)電路裝入等而形成，然而在本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜這一點(diǎn)以外沒(méi)有特別限定，可以依照以往的方法。對(duì)于液晶單元，例如也可以使用TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意類(lèi)型的液晶單元。
可以形成在液晶單元等的顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)配置帶有粘合劑層的光學(xué)膜而得的液晶顯示裝置、或在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的裝置等恰當(dāng)?shù)囊壕э@示裝置。該情況下，可以將本發(fā)明的帶有粘合劑層的光學(xué)膜設(shè)置于液晶單元等的顯示面板的一側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置帶有粘合劑層的光學(xué)膜的情況下，它們可以相同，也可以不同。此外，在液晶顯示裝置的形成時(shí)，例如可以在恰當(dāng)?shù)奈恢门渲?層或2層以上的擴(kuò)散板、抗眩光層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴(kuò)散板、背光燈等恰當(dāng)?shù)牟考?/p>
下面，對(duì)有機(jī)電致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置：OLED)進(jìn)行說(shuō)明。一般而言，有機(jī)EL顯示裝置在透明基板上依次層疊透明電極和有機(jī)發(fā)光層和金屬電極而形成發(fā)光體(有機(jī)電致發(fā)光發(fā)光體)。此處，有機(jī)發(fā)光層是各種有機(jī)薄膜的層疊體，例如已知有包含三苯基胺衍生物等的空穴注入層與包含蒽等熒光性的有機(jī)固體的發(fā)光層的層疊體、或者此種發(fā)光層與包含苝衍生物等的電子注入層的層疊體、或者這些空穴注入層、發(fā)光層、以及電子注入層的層疊體等具有各種組合的構(gòu)成。
有機(jī)EL顯示裝置利用以下的原理發(fā)光，即，通過(guò)對(duì)透明電極和金屬電極施加電壓，而向有機(jī)發(fā)光層注入空穴和電子，因這些空穴與電子的復(fù)合而產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物質(zhì)，被激發(fā)了的熒光物質(zhì)返回基態(tài)時(shí)放射出光。途中的復(fù)合這樣的機(jī)理與一般的二極管相同，由此也可以推測(cè)，電流和發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)于外加電壓顯示出伴隨著整流性的強(qiáng)的非線(xiàn)性。
在有機(jī)EL顯示裝置中，為了取出有機(jī)發(fā)光層中的發(fā)光，至少一方的電極必須是透明的，通常將以氧化銦錫(ITO)等透明導(dǎo)電體形成的透明電極作為陽(yáng)極使用。另一方面，為了使得電子注入容易而提高發(fā)光效率，重要的是在陰極中使用功函數(shù)小的物質(zhì)，通常使用Mg－Ag、Al－Li等金屬電極。
此種構(gòu)成的有機(jī)EL顯示裝置中，有機(jī)發(fā)光層由厚度為10nm左右的極薄的膜形成。因此，有機(jī)發(fā)光層也與透明電極相同，幾乎完全地透射光。其結(jié)果是，在非發(fā)光時(shí)從透明基板的表面入射、并透射透明電極和有機(jī)發(fā)光層而在金屬電極處反射的光再次向透明基板的表面?zhèn)壬涑觯虼嗽趶耐獠坑^(guān)察時(shí)，有機(jī)EL顯示裝置的顯示面看起來(lái)像鏡面一樣。
在包含在因施加電壓而發(fā)光的有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)染邆渫该麟姌O、并且在有機(jī)發(fā)光層的背面?zhèn)染邆浣饘匐姌O而成的有機(jī)電致發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置中，可以在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏振板，并且在這些透明電極與偏振板之間設(shè)置相位差板。
由于相位差板及偏振板具有對(duì)從外部入射而在金屬電極處反射來(lái)的光進(jìn)行偏振的作用，因此利用該偏振作用可以具有不會(huì)從外部觀(guān)察到金屬電極的鏡面的效果。特別是，如果用1/4波長(zhǎng)板來(lái)構(gòu)成相位差板、并且將偏振板與相位差板的偏振方向的夾角調(diào)整為π/4，則可以完全地遮蔽金屬電極的鏡面。
即，入射到該有機(jī)EL顯示裝置的外部光由于偏振板而僅透射直線(xiàn)偏振光成分。該直線(xiàn)偏振光因相位差板而通常變?yōu)闄E圓偏振光，特別是在相位差板為1/4波長(zhǎng)板并且偏振板與相位差板的偏振方向的夾角為π/4時(shí)變?yōu)閳A偏振光。
該圓偏振光透射透明基板、透明電極、有機(jī)薄膜，在金屬電極處反射，再次透射有機(jī)薄膜、透明電極、透明基板，在相位差板處再次變?yōu)橹本€(xiàn)偏振光。此后，該直線(xiàn)偏振光由于與偏振板的偏振方向正交，因此無(wú)法透射偏振板。其結(jié)果是，可以完全地遮蔽金屬電極的鏡面。
[實(shí)施例]
以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明，然而本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限定。而且，各例中的份及％均為重量基準(zhǔn)。
實(shí)施例1
(粘合劑組合物的制備)
向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，連同乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯100重量份、丙烯酸5重量份、丙烯酸羥基乙酯0.075重量份、以及相對(duì)于單體(固體成分)100重量份為1重量份的作為引發(fā)劑的過(guò)氧化苯甲酰(BOP)，在氮?dú)鈿饬飨?，?0℃反應(yīng)7小時(shí)。其后，向該反應(yīng)液中，加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量160萬(wàn)的(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液(固體成分濃度30重量％)。
相對(duì)于所得的含有丙烯酸酯共聚物的溶液(固體成分濃度30重量％)的固體成分100重量份，配合作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE L、日本聚氨酯工業(yè)(株)制)0.6重量份、作為硅烷偶聯(lián)劑的γ－環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM－403、信越化學(xué)工業(yè)(株)制)0.075重量份而得到粘合劑組合物(1)。
(錨固層形成用組合物的制備)
在水溶劑中，以使含噁唑啉基的聚合物(日本觸媒(株)制EPOCROS WS－700)為0.25重量％、雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鋰(商品名：EF－N445、三菱材料電子化成(株)制)為0.05重量％的方式混合而制備出錨固層形成用組合物(1)。
(粘合型光學(xué)膜的制作)
將錨固層形成用組合物(1)使用繞線(xiàn)棒#5以使涂布厚度約為10μm的方式，涂布于單面保護(hù)偏振膜的不具有保護(hù)層的一側(cè)(偏振片側(cè))，在30℃干燥3分鐘，得到具有厚度約為50nm的錨固層的帶有錨固層的偏振膜。將粘合劑組合物(1)涂布于用剝離劑處理了的聚酯膜(PET膜)上，在150℃進(jìn)行2分鐘加熱處理，形成厚度20μm的粘合劑層。將其貼合于所述帶有錨固層的偏振膜的錨固層面，制作出粘合型光學(xué)膜。
實(shí)施例2～7
除了將實(shí)施例1中使用的錨固層形成用組合物(1)的組成變更為表1中記載的組成以外，與實(shí)施例1相同地制作出粘合型光學(xué)膜。
實(shí)施例8
除了將單面保護(hù)偏振膜變更為雙面保護(hù)偏振膜、在雙面保護(hù)偏振膜的一方的保護(hù)膜上形成錨固層以外，與實(shí)施例1相同地制作出粘合劑型光學(xué)膜。
實(shí)施例9
(粘合劑組合物的制備)
向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌裝置的反應(yīng)容器中，連同乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯98.8重量份、丙烯酸0.2重量份、丙烯酸4－羥基丁酯1.0重量份、以及作為引發(fā)劑的相對(duì)于單體(固體成分)100重量份為1重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，在氮?dú)鈿饬飨?，?0℃反應(yīng)7小時(shí)。其后，向該反應(yīng)液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量150萬(wàn)的(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液(固體成分濃度30重量％)。
相對(duì)于所得的含有丙烯酸酯共聚物的溶液(固體成分濃度30重量％)的固體成分100重量份，配合作為交聯(lián)劑的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名：D110N、三井化學(xué)(株)制)0.15重量份、和含乙酰乙?；墓柰榕悸?lián)劑(商品名：A－100、綜研化學(xué)(株)制)0.2重量份而得到粘合劑組合物(2)。
除了在實(shí)施例2中，將粘合劑組合物(1)變更為粘合劑組合物(2)以外，利用與實(shí)施例2相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
實(shí)施例10
(粘合劑組合物的制備)
向容器中，作為反應(yīng)成分，加入丙烯酸丁酯92重量份、丙烯酸1重量份、甲基丙烯酸環(huán)己酯5重量份、單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度約為5.0)2重量份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三甲氧基硅烷(KBM－503、信越化學(xué)(株)制)0.03重量份并混合，制備出單體混合物。
然后，向所制備的單體混合物388g中，加入反應(yīng)性乳化劑Aqualon HS－10(第一工業(yè)制藥(株))46.6g、離子交換水109g，使用均質(zhì)器(特殊機(jī)化(株)制)，以5分鐘、5000(1/min)進(jìn)行乳化，制備出單體前乳液。
向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入利用上述操作制備出的單體前乳液中的54g、離子交換水456g，然后，對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，添加過(guò)硫酸銨0.3g，在65℃聚合2小時(shí)。然后，將剩下的單體前乳液中的489.6g用3小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中，其后，使之聚合3小時(shí)，得到固體成分40％的水分散型粘合劑組合物的乳液溶液。然后，將其冷卻到室溫，添加10％氨水，將pH調(diào)整為8，制備出水分散型丙烯酸系粘合劑(3)。
除了在實(shí)施例1中，將粘合劑組合物(1)變更為水分散型丙烯酸系粘合劑(3)以外，利用與實(shí)施例1相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
實(shí)施例11
(粘合劑組合物的制備)
向容器中，作為反應(yīng)成分，加入丙烯酸丁酯88份、丙烯酸5份、甲基丙烯酸環(huán)己酯5份、單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧丙烷的平均聚合度約5.0)2份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三甲氧基硅烷(KBM－503、信越化學(xué)(株)制)0.03份并混合，制備出單體混合物。
然后，向所制備的單體混合物388g中，加入反應(yīng)性乳化劑Aqualon HS－10(第一工業(yè)制藥(株))46.6g、離子交換水109g，使用均質(zhì)器(特殊機(jī)化(株)制)，以5分鐘、5000(1/min)進(jìn)行乳化，制備出單體前乳液。
向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中，加入利用上述操作制備出的單體前乳液中的54g、離子交換水456g，然后，對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，添加過(guò)硫酸銨0.3g，在65℃聚合2小時(shí)。然后，將剩下的單體前乳液中的489.6g用3小時(shí)滴加到反應(yīng)容器中，其后，使之聚合3小時(shí)，得到固體成分40％的水分散型粘合劑組合物的乳液溶液。然后，將其冷卻到室溫，添加10％氨水，將pH調(diào)整為8，制備出水分散型丙烯酸系粘合劑(4)。
除了在實(shí)施例1中，將粘合劑組合物(1)變更為水分散型丙烯酸系粘合劑(4)以外，利用與實(shí)施例1相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
實(shí)施例12～17
除了將錨固層形成用組合物的組成、偏振膜變更為表1中記載的內(nèi)容以外，利用與實(shí)施例11相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
實(shí)施例18
(粘合劑組合物的制備)
向容器中作為反應(yīng)成分加入丙烯酸2－乙基己酯91重量份、丙烯酸4重量份、甲基丙烯酸環(huán)己酯5重量份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷(商品名：KBM－503、信越化學(xué)工業(yè)(株)制)0.04重量份并混合，制備出單體混合物。
然后，向所制備的單體混合物66.4g中，加入反應(yīng)性乳化劑Eleminol JS－20(商品名、三洋化成(株)制)24.8g、離子交換水431.2g，使用均質(zhì)器(特殊機(jī)化(株)制)，以5分鐘、3000(1/min)進(jìn)行乳化，制備出單體前乳液(5－1)。
向容器中作為原料加入丙烯酸丁酯52.9重量份、甲基丙烯酸甲酯37重量份、含磷酸基單體(Rhodia Nicca(株)制、Simpomer PAM200)1.1重量份、丙烯酸4重量份、甲基丙烯酸環(huán)己酯5重量份、3－甲基丙烯酰氧基丙基－三乙氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)(株)制、KBM－503)0.04重量份并混合，制備出單體混合物。
然后，向所制備的單體混合物995.5g中，加入反應(yīng)性乳化劑Eleminol JS－20(三洋化成(株)制)13.9g、以及水826g，使用均質(zhì)混合器(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制)，以5分鐘、3000rpm進(jìn)行攪拌，制備出單體乳液(5－2)。
然后，向具備冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗及攪拌葉片的反應(yīng)容器中，加入利用上述操作制備的單體乳液(5－1)中的512g，然后，對(duì)反應(yīng)容器充分地進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，將內(nèi)浴溫度調(diào)整為65℃，添加2重量％過(guò)二硫酸銨(APS)水溶液1.62g，進(jìn)行2小時(shí)聚合。然后，在添加5重量％過(guò)二硫酸銨(APS)水溶液6.49g后，在將內(nèi)浴溫度保持為65℃的同時(shí)用3小時(shí)滴加單體乳液(5－2)中的1080g后，再進(jìn)行3小時(shí)聚合。
向上述水分散液(乳液)100重量份中，添加濃度10％的氨水3重量份，制備出水分散型丙烯酸系粘合劑(5)。
除了在實(shí)施例1中，將粘合劑組合物(1)變更為水分散型丙烯酸系粘合劑(5)以外，利用與實(shí)施例1相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
實(shí)施例19～27
除了將錨固層形成用組合物的組成、偏振膜變更為表1中記載的內(nèi)容以外，利用與實(shí)施例18相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
比較例1～6
除了在實(shí)施例1中，將錨固層形成用組合物的組成、偏振膜變更為表2中記載的內(nèi)容以外，利用與實(shí)施例1相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
比較例7
除了在實(shí)施例9中，將錨固層形成用組合物的組成變更為表2中記載的內(nèi)容以外，利用與實(shí)施例9相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
比較例8
除了在實(shí)施例10中，將錨固層形成用組合物的組成變更為表2中記載的內(nèi)容以外，利用與實(shí)施例10相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
比較例9～15
除了在實(shí)施例11中，將錨固層形成用組合物的組成、偏振膜變更為表2中記載的內(nèi)容以外，利用與實(shí)施例11相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
比較例16～21
除了在實(shí)施例18中，將錨固層形成用組合物的組成、偏振膜變更為表2中記載的內(nèi)容以外，利用與實(shí)施例18相同的方法制作出粘合劑型光學(xué)膜。
對(duì)所述實(shí)施例及比較例中得到的帶有粘合劑層的偏振膜進(jìn)行了以下的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果表示于表1、2中。
＜錨固力＞
將實(shí)施例及比較例中制作出的帶有粘合劑層的光學(xué)膜的PET膜剝離，在其剝離面上粘貼了ITO膜(125Tetolight OES、尾池工業(yè)(株)制)。切割為寬25mm，利用拉伸試驗(yàn)機(jī)沿180度方向以300mm/分鐘的速度剝離帶有粘合劑層的偏振膜，將此時(shí)的剝離力(N/25mm)作為錨固力。
[表1]
[表1]
[表2]
[表2]
表1、2中的簡(jiǎn)記符分別如下所示。
P－580W：DENATRON P－580W、含有10～50重量％的噻吩系聚合物的溶液、Nagase ChemteX(株)制
WS－700：EPOCROS WS－700、含有含噁唑啉基的丙烯酸類(lèi)聚合物的溶液、(株)日本觸媒制
WS－500：EPOCROS WS－500、含有含噁唑啉基的丙烯酸類(lèi)聚合物的溶液、(株)日本觸媒制
WS－300：EPOCROS WS－300、含有含噁唑啉基的丙烯酸類(lèi)聚合物的溶液、(株)日本觸媒制
TC－310：ORGATIX TC－310、乳酸鈦、Matsumoto Fine Chemical(株)制
B－510：DENATRON B－510、含有氨基甲酸酯系聚合物的溶液、Nagase ChemteX制
EF－N445：雙(九氟丁磺酰)酰亞胺鋰、三菱材料電子化成(株)制
EF－N115：雙(三氟甲磺酰)酰亞胺鋰、三菱材料電子化成(株)制
Li(SO2F)2N：(株)日本觸媒制
LiCF3SO3：森田化學(xué)工業(yè)(株)制