纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒ā⒗w維素?；锉∧?、包含纖維素酰化物薄膜的偏振片及圖 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的一方式涉及一種纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?，其包括如下步驟：將包含纖維素?；?、聚合性化合物及10小時半衰期溫度在60～150℃的范圍內的熱聚合引發(fā)劑的聚合性組合物流延到支撐體上，從而形成料片；及使包含于所形成的料片中的聚合性化合物聚合，并且，通過包括將所形成的料片加熱到120℃以上的加熱處理而進行上述熱聚合。本發(fā)明的另一方式涉及一種纖維素?；锉∧?、偏振片及圖像顯示裝置。
【專利說明】
纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?、纖維素?；锉∧?、包含纖維 素?；锉∧さ钠衿皥D像顯示裝置
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種纖維素酰化物薄膜的制造方法，具體而言，涉及一種作為偏振片 等的保護膜而實用的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?。
[0002] 另外，本發(fā)明涉及一種通過上述制造方法得到的高硬度纖維素?；锉∧ぁ?該纖維素?；锉∧さ钠衿皥D像顯示裝置。
【背景技術】
[0003] 纖維素?；锉∧ぷ鳛橐壕э@示裝置等圖像顯示裝置的保護膜、基材薄膜、光學 補償薄膜等而被廣泛使用。作為這種纖維素?；锉∧さ闹颇し椒?，流延制膜法被廣泛使 用。（例如參考專利文獻1、2)。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本專利第4352592號說明書 [0007] 專利文獻2:日本專利公開2004-67816號公報

【發(fā)明內容】

[0008] 發(fā)明要解決的技術課題
[0009] 為了提高圖像顯示裝置的耐久性而要求纖維素?；锉∧ぞ哂休^高的硬度。關于 這一點，在專利文獻1、2中提出在用于制作纖維素?；锉∧さ牧餮又颇しㄖ惺褂玫闹颇?用組合物中含有纖維素酰化物和聚合性化合物。若使用這種含有聚合性化合物的制膜用組 合物，則通過聚合性化合物聚合而能夠在薄膜內形成交聯結構，因此在獲得高硬度薄膜方 面是有效的。
[0010] 近年來，伴隨圖像顯示裝置的薄型化及大型化的推進，呈現出圖像顯示裝置的構 成部件的強度降低的趨勢，為了維持彌補這種問題的裝置的耐久性，要求進一步提高保護 膜的硬度。然而，以專利文獻1、2中記載的方法為首的以往通過流延制膜法獲得的纖維素酰 化物薄膜的硬度未必充分。因此，以往通過在纖維素?；锉∧ど蠈盈B硬涂層來提高硬度。 然而，若能夠提高纖維素酰化物薄膜本身的硬度，則無需層疊硬涂層就能夠獲得實際上具 有充分的硬度的保護膜。并且，在纖維素?；锉∧ど习餐繉拥膶盈B薄膜中，若能夠提 高纖維素?；锉∧さ挠捕?，則也能夠實現層疊薄膜的高硬度化。
[0011] 于是，本發(fā)明的目的在于提供一種用于制造高硬度纖維素?；锉∧さ姆椒?。
[0012] 用于解決技術課題的手段
[0013] 如上所述，在專利文獻1、2中提出使用含有纖維素?；锖途酆闲曰衔锏闹颇?用組合物，并通過流延制膜法制作纖維素酰化物薄膜。在專利文獻1、2中記載的方法中，必 須通過光照射而進行聚合反應。更具體而言，在專利文獻1中記載的方法中，在制膜用組合 物中添加光聚合引發(fā)劑，并通過光照射而進行聚合反應。另一方面，在專利文獻2中記載的 方法中，在制膜用組合物中添加熱聚合引發(fā)劑和光熱轉換劑，并將為了進行聚合反應而照 射的近紅外線通過光熱轉換劑轉換為熱，通過由熱聚合引發(fā)劑產生的自由基或酸而進行聚 合反應。如此在以往的纖維素?；锉∧さ牧餮又颇ぶ?，必須通過光照射而進行包含于制 膜用組合物中的聚合性化合物的聚合反應的主要理由在于以下幾點。
[0014] 在流延制膜法中，為了連續(xù)地制作薄膜，邊使料片行走，邊進行聚合性化合物的聚 合反應。另一方面，與通過光照射而瞬間進行反應的聚合反應相比，熱聚合反應的聚合反應 通常需要較長時間。為了確保這種長時間的反應時間，采用減緩料片的行走速度且加長行 走距離的方式，由此導致生產率降低。與此相對，若為了提高生產率而縮短熱聚合的反應時 間，則無法充分地進行聚合反應，并難以獲得高硬度薄膜。
[0015] 如上所述，近年來，通過流延制膜法制造纖維素?；锉∧r，必須通過光照射而 進行包含于制膜用組合物中的聚合性化合物的聚合反應。
[0016] 與此相對，本發(fā)明人等為了實現上述目的而經過反復深入研究的結果得出了全新 的見解，該見解與為了獲得高硬度的纖維素?；锉∧ざ仨毻ㄟ^基于加熱的聚合(熱聚 合），而不是通過光照射來進行聚合性化合物的聚合反應的，近年來通過流延制膜法制造纖 維素酰化物薄膜有關的見解是不同的。本發(fā)明人等認為根據比光照射更緩慢地進行反應的 基于加熱的聚合反應，在通過聚合性化合物的聚合而進行聚合化期間，分子彼此之間產生 分子鏈的纏結，由此可以實現薄膜的高硬度化。
[0017] 然而，為了在分子彼此之間產生分子鏈的纏結，在料片中必須確保分子的運動性。 關于這一點，本發(fā)明人等通過使聚合反應在纖維素?；镲@示出適當的流動性的溫度即 120°C以上的加熱溫度下進行，從而確保在加熱過程中料片中的分子的運動性。但是，另一 方面，若在120°C以上的溫度下未充分進行聚合反應，則無法充分地進行聚合性化合物的聚 合化，因此難以通過上述作用機構來實現薄膜的高硬度化。
[0018] 于是，本發(fā)明人等就這一點進行進一步反復深入的研究結果，采用10小時半衰期 溫度在規(guī)定范圍內的熱聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。10小時半衰期溫度是指半衰期(直到 溶解于溶劑時的濃度減少為最初的一半為止的時間）成為10小時的溫度，是聚合引發(fā)劑的 分解速度的指標，該溫度越高，聚合引發(fā)劑越不易分解。關于測定方法的詳細內容將進行后 述。若熱聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度過低，則料片在達到120°C以上的加熱溫度之前， 即在纖維素?；镲@示出適當的流動性之前，大部分熱聚合引發(fā)劑分解而導致進行聚合反 應，從而無法確保料片中的分子的運動性。從而，難以獲得高硬度的纖維素酰化物薄膜。與 此相對，通過使用10小時半衰期溫度在規(guī)定范圍內的熱聚合引發(fā)劑，在達到120°C以上的加 熱溫度之前熱聚合引發(fā)劑不會分解很多，且能夠在120°C以上的加熱溫度下充分地進行聚 合反應，因此能夠使分子彼此之間產生分子鏈的纏結，并可獲得高硬度的纖維素酰化物薄 膜。并且，若在120°C以上的高溫下通過加熱而進行聚合，則即使為熱聚合也能夠在較短時 間內充分地進行聚合反應，因此不會降低生產率便能夠制造纖維素酰化物薄膜。
[0019] 另外，關于纖維素?；锉∧さ闹颇?，在美國專利第2402952號說明書的實施例1 中公開有將包含醋酸纖維素和過氧化苯甲酰的溶液澆鑄到滾輪上，并通過加熱進行聚合。 但該說明書的實施例1的加熱溫度為85°C，并且在該說明書中聚合時的加熱溫度被設為50 ~110°C。對此，根據本發(fā)明人等的研究，若不是120°C以上的加熱溫度，則難以通過上述作 用機構來實現纖維素?；锉∧さ母哂捕然＜?，在纖維素酰化物薄膜的流延制膜中，通過 加熱(熱聚合)而進行包含纖維素?；锖途酆闲曰衔锏闹颇び媒M合物的聚合反應，并且 采用120°C以上的溫度作為熱聚合的加熱溫度，且使用顯示規(guī)定范圍的10小時半衰期溫度 的熱聚合引發(fā)劑才可以提供硬度極高的纖維素?；锉∧?。
[0020] 本發(fā)明是根據以上見解而完成的。
[0021] 本發(fā)明的一方式為一種纖維素酰化物薄膜的制造方法，其包括如下步驟：
[0022]將包含纖維素酰化物、聚合性化合物及10小時半衰期溫度在60~150°C的范圍內 的熱聚合引發(fā)劑的聚合性組合物流延到支撐體上，從而形成料片;及
[0023]使包含于所形成的料片中的聚合性化合物熱聚合，
[0024]通過包括將所形成的料片加熱到120°C以上的加熱處理而進行上述熱聚合。另外， 在本發(fā)明中，料片是指處于濕潤狀態(tài)~干燥狀態(tài)的薄膜原料，其與是否含有溶劑、所含有的 聚合性化合物是否硬化無關。并且，在熱聚合之前的料片中，實質上未進行聚合性化合物的 聚合。在此，實質上未進行是指包含在料片中的聚合性化合物未聚合例如50質量％以上，優(yōu) 選為60質量％以上，更優(yōu)選為70質量％以上，進一步優(yōu)選為80質量％以上，進一步優(yōu)選為90 質量％以上，更進一步優(yōu)選為95質量％以上，更進一步優(yōu)選為99質量％~100質量％。有關 料片的加熱溫度是指被加熱的料片的溫度。
[0025]并且，使用相對于自由基為比較惰性的溶劑，例如苯、甲苯、甲基纖維素、乙基苯、 甲醇或二苯醚，將O.lmol/L濃度的熱聚合引發(fā)劑溶液密封于進行氮氣取代的玻璃管中，在 恒溫槽中使其熱分解，從而能夠測定10小時半衰期溫度。
[0026] 一方式中，對從支撐體剝離的料片進行120°C以上的加熱。
[0027] 一方式中，熱聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度在80~150°C的范圍內。
[0028] 一方式中，將料片加熱到120 °C以上且200 °C以下的溫度，從而進行120 °C以上的加 熱。
[0029] -方式中，熱聚合引發(fā)劑為偶氮化合物。
[0030] 一方式中，聚合性組合物以相對于纖維素?；?00質量份為10~300質量份的范 圍的含量含有聚合性化合物。
[0031] 一方式中，聚合性組合物以相對于纖維素?；?00質量份為0.1~30質量份的范 圍的含量含有熱聚合引發(fā)劑。
[0032] -方式中，聚合性化合物為含有烯屬不飽和鍵的化合物。
[0033] -方式中，聚合性化合物為含有選自由丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基及 甲基丙烯?；鶚嫵傻慕M的聚合性基團的化合物。
[0034] -方式中，聚合性組合物還含有紫外線吸收劑。
[0035] 一方式中，120°C以上的加熱進行2分鐘~200分鐘。在此，加熱時間是指料片上的 某一點（任意部位)被置于加熱到120°C以上的加熱氣氛中的時間。在不連續(xù)的多個區(qū)域中 加熱到120°C以上的情況下，將料片上的某一點(任意部位)在各區(qū)域中被置于120°C以上的 加熱氣氛中的總時間作為加熱時間。
[0036] -方式中，通過2種以上的組合物的共流延而進行上述流延。在這種共流延中，作 為2種以上的組合物中的至少1種組合物，使用上述聚合性組合物。
[0037] 本發(fā)明的另一方式為一種纖維素酰化物薄膜，
[0038] 其通過上述制造方法而制造，且至少在一個表面測定的鉛筆硬度為2H以上。
[0039] 一方式中，上述纖維素?；锉∧さ暮穸仍?~200wii的范圍內。
[0040] 本發(fā)明的另一方式為一種偏振片，
[0041 ]其包括偏振器和上述纖維素?；锉∧?。
[0042]本發(fā)明的另一方式為一種圖像顯示裝置，
[0043]其包括上述纖維素?；锉∧?。
[0044] -方式中，上述圖像顯示裝置包括上述偏振片，在該偏振片中包括上述纖維素酰 化物薄膜。
[0045] -方式中，上述圖像顯示裝置至少在識別側具有上述偏振片。
[0046] 發(fā)明效果
[0047]根據本發(fā)明，能夠提供一種高硬度且適合作為圖像顯示裝置的保護膜，例如偏振 器保護膜的纖維素?；锉∧ぁＭㄟ^將這種纖維素?；锉∧ぷ鳛槠衿鞯谋Ｗo膜進行使 用，可以提供具有較高的耐久性的偏振片及包含該偏振片的液晶顯示裝置。
【附圖說明】
[0048] 圖1是溶液流延制膜裝置(流延支撐體:滾筒)的一例的說明圖。
[0049] 圖2是表示流延室、針板拉幅機及它們之間的轉送部的概要的側視圖。
[0050] 圖3是溶液流延制膜裝置(流延支撐體:傳送帶)的一例的說明圖。
【具體實施方式】
[0051] 以下說明是根據本發(fā)明的代表性的實施方式而完成的，但本發(fā)明并不限定于這些 實施方式。另外，在本發(fā)明及本說明書中，使用"~"來表示的數值范圍是指將記載于"~"前 后的數值作為下限值及上限值而包括的范圍。
[0052] [纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒╙
[0053]本發(fā)明的一方式所涉及的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒ǎㄈ缦虏襟E：
[0054]將包含纖維素?；?、聚合性化合物及10小時半衰期溫度在60~150°C的范圍內 的熱聚合引發(fā)劑的聚合性組合物流延到支撐體上，從而形成料片;及
[0055] 使包含于所形成的料片中的聚合性化合物熱聚合，
[0056] 通過包括將所形成的料片加熱到120°C以上的加熱處理而進行上述熱聚合。如前 面所記載，由此可以獲得高硬度的纖維素酰化物薄膜。
[0057] 以下，關于上述纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒ㄟM行更詳細的說明。
[0058] 聚合性組合物
[0059] 為了通過流延制膜法制造纖維素?；锉∧ざ褂玫木酆闲越M合物含有纖維素 酰化物、聚合性化合物及1 〇小時半衰期溫度在60~150 °C的范圍內的熱聚合引發(fā)劑。通過將 含有這些成分的聚合性組合物使用于熱聚合處理中而能夠得到高硬度的纖維素酰化物薄 膜。
[0060] (纖維素?；铮?br>[0061] 作為纖維素?；锊o特別限制。在纖維素?；镏?，關于取代纖維素的羥基的 ?；脑敿殐热?，可以參考日本專利公開2012-215812號公報段落0017。優(yōu)選為乙?；?、丙 酰基、丁酰基，更優(yōu)選為乙?；⒈；M一步優(yōu)選為乙?；?。從與并用的聚合性化合物或 通過聚合性化合物的聚合而形成的聚合物的相溶性的觀點考慮，優(yōu)選為乙酰基取代度為 2.7以上的纖維素?；?，更優(yōu)選為2.75以上，進一步優(yōu)選為2.82以上。另一方面，從光學性 能的觀點考慮，優(yōu)選為乙?；〈葹?.95以下的纖維素?；?，更優(yōu)選為2.90以下，進一 步優(yōu)選為2.89以下。從同樣的觀點考慮，纖維素?；锏目傰；〈纫矁?yōu)選在乙?；?代度的上述范圍內。另外，總酰基取代度及乙?；〈饶軌蛞勒誂STM-D817-96中規(guī)定的 方法而測定。未被?；〈牟糠滞ǔＷ鳛榱u基而存在。另外，關于纖維素?；锏脑敿殐?容，還可以參考日本專利公開2012-215812號公報段落0018~0020。相對于聚合性組合物總 量的纖維素酰化物濃度例如在1~40質量％的范圍內，優(yōu)選在5~30質量％的范圍內，更優(yōu) 選在10~25質量％的范圍內。
[0062](聚合性化合物）
[0063] 作為聚合性化合物，若具有聚合性基團則可以為單體，也可以為低聚物或預聚物 等多聚物。聚合性化合物的分子量(關于多聚物，利用凝膠滲透色譜法(GPC)并通過聚苯乙 烯換算而測定的質均分子量)并無特別限定，例如為80以上且30,000以下，優(yōu)選為100以上 且10,000以下，更優(yōu)選為150以上且5,000以下。聚合性基團可以是自由基聚合性基團，也可 以是陽離子聚合性基團，優(yōu)選為自由基聚合性基團。
[0064] 作為聚合性基團，含有烯屬不飽和鍵的基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基、羥甲基等聚合 性基團在良好地進行反應的方面是優(yōu)選的，更優(yōu)選為含有烯屬不飽和鍵的基。作為含有烯 屬不飽和鍵的基，可以舉出（甲基）丙烯酰氧基、（甲基）丙烯?；?、乙烯基、苯乙烯基、烯丙 基，更優(yōu)選為（甲基）丙烯酰氧基及（甲基）丙烯?；M一步優(yōu)選為（甲基）丙烯酰氧基。另 外，在本發(fā)明及本說明書中描述的"(甲基)丙烯酰氧基"是以丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基 中的至少任一種含義而使用。"(甲基)丙烯?；?等也相同。聚合性化合物可以是所包含的 聚合性基團的數量為1個的單官能聚合性化合物，也可以是所包含的聚合性基團的數量為2 個以上的多官能聚合性化合物。從薄膜的高硬度化的觀點考慮，優(yōu)選為多官能聚合性化合 物。并且，可以并用單官能聚合性化合物和多官能聚合性化合物，也可以并用不同種類的多 官能聚合性化合物。包含在多官能聚合性化合物中的聚合性基團的數量為2個以上，優(yōu)選在 2~20的范圍內，更優(yōu)選在3~12的范圍內。
[0065] 作為聚合性化合物更優(yōu)選為含有（甲基)丙烯酰氧基及（甲基）丙烯?；械闹辽?任一種聚合性化合物即（甲基)丙烯酸酯化合物，更優(yōu)選為多官能（甲基)丙烯酸酯化合物。 作為多官能（甲基)丙烯酸酯化合物的具體例，可以舉出1，4_丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、1， 6-己二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二（甲基）丙烯酸酯等亞烷基鏈的碳原子數為1~ 20的亞烷基二醇二（甲基）丙烯酸酯；聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯 酸酯等亞烷基鏈的碳原子數為1~20的聚亞烷基二醇二（甲基）丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯等總碳原子數為10~60的 三（甲基）丙烯酸酯；環(huán)氧乙烷加成季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷四（甲基）丙 烯酸酯、季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯等總碳原子數為10~100的四（甲基)丙烯酸酯;二季戊 四醇六（甲基)丙烯酸酯等。并且，也可以使用在日本專利公開2013-043382號公報段落0023 ~0036、日本專利第5129458號說明書段落0014~0017中記載的由通式(4)~(6)表不的含 有烷基鏈的（甲基)丙烯酸酯化合物。另一方面，作為單官能（甲基)丙烯酸酯化合物的具體 例，可以參考W02012/077807A1段落0022。
[0066] 另外，也可以使用在日本專利公開2004-67816號公報段落0020~0052中記載的各 種聚合性化合物。并且，在通過光照射而進行聚合的情況下，通常不會并用具有紫外線吸収 性的成分，但在上述制造方法中，由于通過熱聚合進行聚合處理，因此能夠使用具有紫外線 吸収性基團的聚合性化合物。作為紫外線吸収性基團，例如可以舉出包含氧二苯甲酮骨架 的基團、包含二苯甲酮骨架的基團、包含苯并三唑骨架的基團、包含三嗪骨架的基團、包含 水楊酸酯骨架、氰基丙烯酸酯骨架、苯骨架的基團等。關于具有紫外線吸収性基團的聚合性 化合物的詳細內容，可以參考日本專利公開2004-67816號公報段落0060~0079。
[0067] 從所制作薄膜的硬度的觀點考慮，聚合性組合物中的聚合性化合物的含量優(yōu)選相 對于纖維素?；?00質量份為10質量份以上，更優(yōu)選為30質量份以上，更優(yōu)選為50質量份 以上，進一步優(yōu)選為70質量份以上。并且，從薄膜的脆性的觀點考慮，聚合性組合物中的聚 合性化合物的含量優(yōu)選相對于纖維素?；?00質量份為300質量份以下，更優(yōu)選為200質 量份以下。
[0068](熱聚合引發(fā)劑）
[0069] 作為與以上描述的纖維素?；锛熬酆闲曰衔镆煌砑拥骄酆闲越M合物中的 熱聚合引發(fā)劑，使用10小時半衰期溫度為60°C以上的熱聚合引發(fā)劑，以免在加熱到120°C以 上之前熱聚合引發(fā)劑分解較多，從而導致進行聚合反應。若為10小時半衰期溫度為60°C以 上的熱聚合引發(fā)劑，則在料片被加熱到120 °C以上之后，也有較多的熱聚合引發(fā)劑殘留在料 片中，因此能夠在被加熱到纖維素?；镲@示出適當的流動性的溫度即120°C以上的料片 中良好地進行聚合反應，從而能夠實現基于分子鏈的纏結的硬度提高。從形成更高硬度的 薄膜的觀點考慮，10小時半衰期溫度優(yōu)選為80 °C以上，更優(yōu)選為90°C以上。并且，熱聚合引 發(fā)劑的10小時半衰期溫度越高，直到充分進行聚合反應為止越需要較長時間，因此從維持 生產率的觀點考慮，優(yōu)選使用10小時半衰期溫度為150°C以下的熱聚合引發(fā)劑。熱聚合引發(fā) 劑的10小時半衰期溫度優(yōu)選為140 °C以下，更優(yōu)選為130 °C以下，進一步優(yōu)選為120 °C以下。
[0070] 作為熱聚合引發(fā)劑，若為具有60~150°C的范圍的10小時半衰期溫度的熱聚合引 發(fā)劑，則可以是自由基聚合引發(fā)劑，也可以是陽離子聚合引發(fā)劑，根據并用的聚合性化合物 的種類來選擇合適的聚合引發(fā)劑即可。如上所述，由于作為聚合性化合物優(yōu)選為自由基聚 合性化合物，因此適合使用自由基聚合引發(fā)劑。
[0071] 關于熱聚合引發(fā)劑的結構并無特別限定。作為熱聚合引發(fā)劑的具體形式，可以舉 出偶氮化合物、羥胺酯化合物、有機過氧化物、過氧化氫等。關于有機過氧化物的具體例，可 以舉出在日本專利第5341155號公報段落0031中記載的有機過氧化物。
[0072] 偶氮化合物至少含有1個偶氮鍵即可，也可以含有偶氮鍵和各種取代基。具體而 言，也可以使用2,2'_偶氮二異丁腈、2,2'_偶氮雙(2-甲基異丁腈偶氮雙(環(huán)己烷_ 1-腈）、1-[(1_氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺等偶氮腈化合物、二甲基2,2'_偶氮雙(2-甲 基丙酸酯）、二甲基1，1'_偶氮雙（1-環(huán)己烷羧酸酯)等偶氮酯化合物、2,2'_偶氮雙[N-(2-丙 烯基)_2_甲基丙酰胺]、2，2 偶氮雙(N-丁基_2_甲基丙酰胺）、2，2 偶氮雙(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)等偶氮酰胺化合物、2,2 偶氮雙[2-[1_(2_輕乙基)_2_咪唑啉-2-基]丙烷]二 羥基氯化、2，2 偶氮雙[2-( 2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮咪唑啉化合物、2，2 偶氮雙(2， 4,4_三甲基戊烷)等偶氮烷基化合物，另外，還可以使用偶氮脒化合物、包含具有偶氮鍵的 重復單元的聚合物。從不易產生氧化還原分解、誘導分解的方面等考慮，偶氮化合物優(yōu)選為 熱聚合引發(fā)劑。
[0073] 并且，作為羥胺酯化合物，可以舉出在日本專利公表2012-521573號公報中記載的 式I中表示的羥胺酯化合物。以下示出具體的化合物。但并不限定于此。
[0074] [化學式1]
[0076]從良好地進行120°C以上的加熱溫度下的聚合反應(熱聚合）的觀點考慮，以上描 述的熱聚合引發(fā)劑在聚合性組合物中相對于纖維素?；?00質量份優(yōu)選含有0.1質量份 以上，進一步優(yōu)選含有0.5質量份以上，更優(yōu)選含有1質量份以上。并且，從維持薄膜的透明 性等觀點考慮，優(yōu)選相對于纖維素?；?00質量份使用30質量份以下，更優(yōu)選為25質量份 以下，進一步優(yōu)選為20質量份以下。
[0077]通常，能夠通過將上述成分添加并混合于溶劑中而制備聚合性組合物。作為溶劑 并無特別限定，能夠使用在纖維素酰化物薄膜的流延制膜法中使用的公知的溶劑。并且，也 可以混合2種以上的溶劑進行使用。關于溶劑的詳細內容，可以參考日本專利公開2013-139541號公報段落0130~0137。一方式中，上述聚合性組合物可以是通過將上述熱聚合引 發(fā)劑和聚合性化合物同時或依次與溶劑等其他成分進行混合而制備的所謂一液型組合物。 并且在另一方式中，將含有上述熱聚合引發(fā)劑的組合物和含有聚合性化合物的組合物分開 制備，并通過將這些組合物在流延之前進行混合，能夠制備出上述聚合性組合物。即，上述 聚合性組合物也可以是所謂的二液型組合物?；蛘咭部梢允侨N液體以上的多液型組合 物。例如，在一方式中，在將含有纖維素?；锛熬酆闲曰衔锴也缓猩鲜鰺峋酆弦l(fā)劑 的組合物、及含有纖維素?；锛吧鲜鰺峋酆弦l(fā)劑且不含有聚合性化合物的組合物分開 制備之后，將這些組合物進行混合并作為流延制膜用組合物進行使用。另外，這里的"不含 有"是指不會作為用于制備組合物的成分而積極地添加，允許不經意地混入。
[0078] (纖維素?；锉∧さ慕Y構）
[0079] 纖維素酰化物薄膜可以是單層薄膜，也可以具有2層以上的層疊結構。例如優(yōu)選由 芯層和外層(有時也稱作表層、表皮層)這2層構成的層疊結構，或者由外層、芯層、外層這3 層構成的層疊結構，也可以是將這些層疊結構通過共流延而制膜的方式。在一方式中，具有 層疊結構的纖維素酰化物薄膜的至少一層由上述聚合性組合物形成，從提高薄膜的表面硬 度的觀點考慮，優(yōu)選至少外層由上述聚合性組合物形成。另一方面，例如在外層為薄層的情 況下，也優(yōu)選為芯層由上述聚合性組合物形成的方式。
[0080] 在纖維素酰化物薄膜具有2層以上的層疊結構的情況下，優(yōu)選在外層中進一步添 加消光劑。作為消光劑，能夠使用例如在日本專利公開2011-127045號公報中記載的消光劑 等，能夠使用例如平均粒子尺寸為20nm的二氧化硅粒子等。并且，聚合性組合物不僅含有上 述必要成分，而且還可以含有公知的添加劑。關于添加劑，可以參考例如日本專利公開 2012-215812 號公報段落0022 ~0055。
[0081] -方式中，上述聚合性組合物優(yōu)選含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑能夠有助于 改善薄膜的耐久性。其中，優(yōu)選作為表面保護膜使用的纖維素?；锉∧ず凶贤饩€吸收 劑。然而，如上所述，在通過光照射進行聚合處理的情況下，通常將紫外線吸收劑添加于制 膜用組合物中是比較困難的。與此相對，在上述制造方法中，由于通過熱聚合進行聚合處 理，因此能夠將紫外線吸收劑添加于聚合性組合物。紫外線吸收劑的添加量根據紫外線吸 收劑的種類等適當地設定即可。例如，相對于纖維素?；?00質量份，能夠將1~3質量份 的紫外線吸收劑添加于聚合性組合物。關于紫外線吸收劑并無特別限制。能夠使用通常在 纖維素?；锉∧ぶ惺褂玫母鞣N紫外線吸收劑。紫外線吸收劑通過例如吸收400nm以下的 紫外線而能夠提高纖維素?；锉∧さ哪途眯裕渲?，通過含有紫外線吸收劑而纖維素酰 化物薄膜的波長為370nm下的透射率優(yōu)選為10%以下，更優(yōu)選為5%以下，進一步優(yōu)選為2% 以下。作為紫外線吸收劑，例如可以舉出氧基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊 酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、三嗪類化合物、鎳絡合鹽類化 合物、無機粉體等。關于紫外線吸收劑的具體例等的詳細內容，可以參考日本專利公開 2006-184874號公報段落0109~0190。并且，也可以使用高分子紫外線吸收劑，可以參考例 如在日本專利公開平6-148430號公報中記載的聚合物類型的紫外線吸收劑。也可以使用在 日本專利公開2012-215812號公報段落0054中記載的紫外線吸收劑。并且，在后述實施例中 使用的紫外線吸收劑優(yōu)選為紫外線吸收劑的一種。
[0082](纖維素?；锉∧さ暮穸龋?br>[0083]纖維素酰化物薄膜的厚度無特別限定，根據用途而確定即可。近年來，正在推進 LCD等圖像顯示裝置的薄型化，為此，優(yōu)選將組裝于裝置的光學薄膜設為薄膜化。從這個觀 點考慮，優(yōu)選纖維素酰化物薄膜的膜厚為200M1以下，更優(yōu)選為lOOwii以下，進一步優(yōu)選為80 Mi以下。另一方面，從薄膜的處理性的觀點考慮，優(yōu)選纖維素酰化物薄膜的膜厚為lwii以上， 更優(yōu)選為lOwii以上，進一步優(yōu)選為20wii以上。另外，上述膜厚為具有層疊結構的纖維素酰化 物薄膜的多層的總厚度。
[0084](基于流延制膜法的纖維素酰化物薄膜的制膜）
[0085] 接著，關于使用上述聚合性組合物并通過流延制膜法制作纖維素?；锉∧さ木?體方式進行說明。然而，以下具體方式為例示，本發(fā)明并不限定于任何下述具體方式。
[0086] 作為流延制膜法，例如可以舉出作為流延支撐體而使用滾筒的方式、使用支撐于 至少2個支撐輥上向長邊方向被搬送的傳送帶(belt)的方式等。通常，在通過對流延膜進行 冷卻而使其凝膠化的所謂的冷卻流延方式的情況下，多數情況下流延支撐體被設為卷筒。 與此相對，在無需冷卻流延膜，而僅通過干燥處理促進凝膠化的所謂的干燥流延方式的情 況下，多數情況下流延支撐體被設為傳送帶。然而，本發(fā)明并不限定于此，而能夠以任意方 式實施流延制膜。并且，流延制膜法可以是使用1種組合物來進行的方式(單層流延），也可 以是使用2種以上的組合物來進行的方式(共流延）。在共流延中，2種以上的組合物中的至 少1種組合物可以是上述聚合性組合物，使用于共流延的所有組合物也可以是上述聚合性 組合物。一方式中，在2種組合物的共流延中，一種組合物可以是上述聚合性組合物(纖維素 ?；?、聚合性化合物及含有1 〇小時半衰期溫度在60~150 °C的范圍內的熱聚合引發(fā)劑的 聚合性組合物），另一種組合物可以是含有纖維素?；锏姆蔷酆闲越M合物(不含有上述熱 聚合引發(fā)劑及聚合性化合物的組合物）。若使這些組合物共流延，則通常可以考慮由于上述 熱聚合引發(fā)劑及聚合性化合物中的一種或兩種從聚合性組合物向非聚合性組合物擴散，因 此在由非聚合性化合物形成的層中也進行聚合性化合物的聚合。另外，這里的"不含有"也 與上述同樣是指不會作為用于制備組合物的成分而積極地添加，允許不經意地混入。
[0087] 在流延制膜法中，使聚合性組合物(濃液)流延到行走的支撐體上而形成料片，邊 使所形成的料片行走，邊進行聚合反應，從而能夠制造纖維素?；锉∧ぁＴ趫D1中示出可 以在這種流延制膜法中使用的將滾筒用作流延支撐體的裝置的一例。圖1所示的溶液流延 制膜裝置10具有流延室12、針板拉幅機13、干燥室(加熱室）15、冷卻室16、卷取室17。在流延 室12中設置有流延模21、流延滾筒22、減壓腔室23及剝取輥24。
[0088] 流延模21使上述聚合性組合物(濃液)28流出，濃液28流出的狹縫出口設置于流延 模21的前端。另外，圖1所示的流延模21為單層流延用流延模，但在此若使用共流延用流延 模，則可以得到進行共流延且具有層疊結構的纖維素?；锉∧?。
[0089] 流延滾筒22配置成位于流延模21的下方，且軸向成水平。而且，流延滾筒22配置成 使周面22a與狹縫出口接近。另外，流延滾筒22以軸為中心旋轉自如。在控制部(未圖示）的 控制下，若流延滾筒22通過驅動裝置(未圖示)進行旋轉，則流延滾筒22的周面22a向A方向 以規(guī)定的速度行走。從流延模21的狹縫出口流出的濃液28延展到周面22a上的結果，形成帶 狀的料片40。流延模21及流延滾筒22優(yōu)選為不銹鋼制，從具有充分的耐腐食性和強度的方 面考慮，更優(yōu)選為SUS316制。
[0090] 在流延滾筒22上連接有調溫裝置43。調溫裝置43內置有調節(jié)導熱介質的溫度的溫 度調節(jié)部。調溫裝置43使被調節(jié)為所希望的溫度的導熱介質在溫度調節(jié)部與設置于流延滾 筒22內的流路之間循環(huán)。通過該導熱介質的循環(huán)，能夠將流延滾筒22的周面22a的溫度保持 為所希望的溫度。并且，雖然省略了圖示，但通過設置使包含在流延室12內的氣氛中的溶劑 凝縮的凝縮裝置及回收凝縮溶劑的回收裝置，能夠將包含在流延室12內的氣氛中的溶劑的 濃度保持為一定的范圍。并且，在流延室12中也可以設置送風機構(未圖示），以便對流延滾 筒22上的料片40進行送風，所述送風機構可進行暖風、冷風、除濕風的任意地控制溫度濕度 的送風。
[0091]減壓腔室23配置在比流延模21更靠近A方向的上游側。在控制部的控制下，減壓腔 室23吸收通過濃液28從狹縫出口到周面22a形成的流延液珠的上游側的氣體。由此，能夠構 成流延液珠的上游側的壓力比流延液珠的下游側的壓力低的狀態(tài)。流延液珠的上游側及下 游側的壓力差優(yōu)選為l〇Pa以上且2000Pa以下。
[0092]如圖2所示，剝取輥24配置在比流延模21更靠近A方向的下游側。剝取輥24剝取形 成于周面22a上的料片40,并向流延室12的下游側進行引導。
[0093] 在比剝取輥24更靠近A方向上游側設置有迷宮式密封件45a，在比剝取輥24更靠近 A方向下游側設置有迷宮式密封件45b。迷宮式密封件45a、45b以從流延室12的內壁面向流 延滾筒22的周面22a延伸的方式形成。由于迷宮式密封件45a、45b的前端接近于周面22a，因 此能夠防止溶劑向流延室12的外部泄漏。
[0094]如圖1所示，在流延室12的下游，依次設置有針板拉幅機13、干燥室15、冷卻室16及 卷取室17。在流延室12與針板拉幅機13之間的轉送部50中排列有多個支撐料片40的支撐輥 52。支撐輥52通過未圖示的馬達而以軸為中心進行旋轉。支撐輥52支撐從流延室12送出的 料片40,并向針板拉幅機13進行引導。另外，在圖中示出在轉送部50中排列2個支撐輥52的 情況，但本發(fā)明并不限定于此，也可以在轉送部50中排列3個以上的支撐輥52。
[0095]如圖2所示，針板拉幅機13具有:環(huán)狀保持部件61，具有將料片40的寬度方向的兩 端貫通而保持的多個針60;滑輪62,使保持裝置61循環(huán)行走;及干燥風供給機(未圖示），對 由針板保持的料片40供給干燥風。在針板拉幅機13的入口設置有使料片40的寬度方向的兩 端嚙入針60的毛刷65。并且，也可以在比毛刷65更靠近搬送方向上游側設置對料片40的寬 度方向的兩端供給冷卻風的冷風供給機66。通過毛刷65的按壓，針60貫通料片40的寬度方 向的兩端。而且，由針60保持兩端的料片40通過保持部件61的循環(huán)行走而被搬送。
[0096]在針板拉幅機13與干燥室15之間設置有切邊裝置75。在被送出到切邊裝置75的薄 膜70的寬度方向的兩端形成有通過針60而形成的貫通痕跡。切邊裝置75切除具有該貫通痕 跡的兩端部分。該被切除的部分由送風依次向截斷風機(未圖示)及破碎機(未圖示)送出而 被切斷為較細，并作為濃液等原料而被再利用或廢棄。
[0097]在干燥室15中設置有多個輥81，薄膜70卷繞于這些輥上而被搬送。干燥室15或冷 卻室16內的氣氛的溫度或濕度等通過未圖示空調機而被調節(jié)。在干燥室15中進行薄膜70的 干燥處理。在干燥室15中連接有吸附回收裝置83。吸附回收裝置83通過吸附而回收從薄膜 70蒸發(fā)的溶劑。
[0098]干燥室15也發(fā)揮為了熱聚合而進行加熱處理的加熱室的作用，至少包括1個薄膜 (料片)70邊加熱到120 °C以上邊被搬送的區(qū)域。在不包括加熱溫度為120 °C以上的區(qū)域的情 況下，前面所記載的分子彼此之間的分子鏈的纏結不夠充分，難以實現薄膜的高硬度化。優(yōu) 選加熱溫度為125°C以上，進一步優(yōu)選為130°C以上。并且，從抑制通過纖維素?；锏姆纸?而導致的低分子量化的觀點考慮，優(yōu)選加熱溫度為200°C以下，更優(yōu)選為180°C以下，進一步 優(yōu)選為160°C以下。另外，聚合處理中的薄膜(料片)溫度能夠通過非接觸式溫度計進行監(jiān) 測。干燥室15中的加熱可以通過暖風的噴吹而進行，也可以通過控制干燥室的氣氛溫度而 進行。由一個工序便能夠實施干燥工序和聚合工序這一點是不是基于采用光聚合而是基于 采用熱聚合的優(yōu)點。
[0099] 在干燥室15中以120 °C以上對薄膜70的加熱時間優(yōu)選為2分鐘以上。通過以120 °C 以上加熱2分鐘以上，并通過所述熱聚合引發(fā)劑的作用而能夠良好地進行聚合反應，且能夠 更有效地實現基于分子鏈的纏結的高硬度化。從以上觀點考慮，加熱時間更優(yōu)選為5分鐘以 上，進一步優(yōu)選為10分鐘以上，更進一步優(yōu)選為20分鐘以上。另一方面，從維持生產率的觀 點考慮，加熱時間優(yōu)選為200分鐘以下。即使為200分鐘以下的加熱時間，也由于在120°C以 上的高溫下進行熱聚合，因此能夠良好地進行聚合反應。加熱時間更優(yōu)選為180分鐘以下， 進一步優(yōu)選為160分鐘以下。
[0100]從干燥室15搬出的薄膜70被搬送到冷卻室16。冷卻室16對薄膜70進行冷卻，直至 薄膜70的溫度大致成為室溫。在冷卻室16與卷取室17之間，從上游側依次設置有除靜電棒 91、滾花賦予輥92及切邊裝置93。除靜電棒91進行除靜電處理，即，從自冷卻室16送出并帶 靜電的薄膜70去除靜電。滾花賦予輥92對薄膜70的寬度方向兩端賦予卷取用滾花。切邊裝 置93以滾花殘留于切斷后的薄膜70的寬度方向兩端的方式切斷薄膜70的寬度方向兩端。 [0101] 在卷取室17中設置有壓輥96和具有卷芯97的卷取機98,送出到卷取室17的薄膜70 邊被壓輥96按壓邊卷取到卷芯97而成為卷狀。
[0102]關于溶液流延制膜法的一實施方式的另一詳細內容，可以參考日本專利公開 2011-178043號公報。另外，在上述內容中示出對從支撐體剝離的料片進行120°C以上的加 熱的方式，當然，也可以在剝離之前，對支撐體上的料片進行120°C以上的加熱。
[0103]接著，關于將傳送帶用作流延支撐體的方式，根據具體的方式進行說明。然而，本 發(fā)明并不限定于下述具體的方式。
[0104]圖3中示出將傳送帶用作流延支撐體的裝置的一例。圖3所示的溶液制膜設備100 具備流延室112、布鋏拉幅機113、干燥室115、冷卻室116及卷取裝置117。
[0105] 流延室112具有模具單元121、傳送帶122、第1輥123及第2輥124及流延室125。模具 單元121由進料頭128和流延模129構成。使供給到進料頭128的濃液131從流延模129連續(xù)流 出。
[0106]傳送帶122為呈環(huán)狀形成的環(huán)形流延支撐體，其卷繞于第1輥123及第2輥124的周 面。第1輥123在圓形的側面中心具備旋轉軸123a，該旋轉軸123a通過馬達132而在周向上進 行旋轉。由此，第1輥23在周向上進行旋轉。馬達132由控制器133控制驅動，由此旋轉軸123a 的旋轉速度受到控制。通過第1輥12 3的旋轉，傳送帶12 2向長邊方向行走。第2輥124在圓形 的側面中心具備旋轉軸124a，伴隨被卷繞的傳送帶122的行走而以旋轉軸124a為旋轉中心 進行旋轉。另外，在本實施方式中，通過第1輥123的旋轉而使傳送帶122行走，但只要傳送帶 122的行走使第1輥123和第2輥124中的至少一方在周向上旋轉即可。
[0107]在行走的傳送帶122上，通過使?jié)庖?31從流延模129連續(xù)流出，在傳送帶122上連 續(xù)形成料片136。另外，圖3所示的流延模129為單層流延用流延模，但在此若使用共流延用 流延模，則能夠獲得進行共流延且具有層疊結構的纖維素?；锉∧?。
[0108]如圖3所示，在本實施方式中，以卷繞于第1輥123上的傳送帶122的卷繞區(qū)域的下 游端與流延模129的流出口對置的方式配置流延模129。然而，流延模129的位置并不限定于 此。例如，也可以以流出口與從第1輥123向第2輥124的傳送帶122對置的方式配置流延模 129〇
[0109] 在第1輥123的旋轉方向的模具單元121的上游配置有吸入空氣的減壓腔室147。由 于減壓腔室147吸入空氣，因此從流延模129到傳送帶122的濃液，即比液珠更靠近第1輥123 的旋轉方向上的上游側的區(qū)域被減壓。由此，液珠的形狀穩(wěn)定。
[0110] 第1輥123和第2輥124具備控制周面溫度的調溫機(未圖示）。通過控制第1輥123和 第2輥124的周面溫度，傳送帶122的溫度得到控制。通過控制傳送帶122的溫度，料片136的 溫度得到控制，且料片136的干燥速度得到調整。
[0111] 通過傳送帶122的溫度控制而進行的料片136的加熱可以兼具用于熱聚合的加熱 處理。該情況下，至少包括一處料片136邊加熱到120°C以上邊被搬送的區(qū)域。加熱處理的優(yōu) 選溫度及時間如前面所記載。
[0112] 在第1輥123的附近配置有剝取輥138。剝取輥138配置成長邊方向與第1輥123的旋 轉軸123a大致平行。該剝取輥138支撐被剝取的料片136,由此，將料片136從傳送帶122剝取 的剝取位置保持為恒定。
[0113] 流延室125中收納有模具單元121、第1輥123、第2輥124、傳送帶122、剝取輥138,由 此，能夠防止從料片136蒸發(fā)的溶劑向下游側的布鋏拉幅機等擴散。從流延室125向流延室 125的下游的布鋏拉幅機113轉送部位，設置有從下方支撐料片136并引導布鋏拉幅機113的 輥 142〇
[0114] 布鋏拉幅機113具有把持料片136的寬度方向上的各側部的多個夾子(未圖示），該 夾子在軌道(未圖示)上行走。料片136通過夾子的行走而被搬送。在料片136的搬送路徑的 上方和下方中的至少任一方配置有送風機(未圖示）。由于干燥風從送風機流出，因此料片 136邊被搬送邊進行干燥。
[0115] 通過使軌道在料片136的寬度方向上位移，可以使料片136在寬度方向上擴展或變 窄。例如能夠將料片136在寬度方向上擴展，并能夠加大其加寬率。并且，例如也能夠將寬度 保持為恒定等，從而將加寬率限制為〇(零)或較小。并且，通過控制來自送風機的干燥風的 溫度，也能夠控制料片136的溫度。另外，在布鋏拉幅機113中，在將寬度保持為恒定或加寬 的情況下，優(yōu)選通過隨后使寬度變窄而進行料片136的應力緩和，優(yōu)選在應力緩和之后，從 布鋏拉幅機113向下一個工序傳送料片136。
[0116] 在從布鋏拉幅機113送出的料片136的兩側端部，通常形成有通過布鋏拉幅機113 的夾子產生的保持痕跡。于是，優(yōu)選在布鋏拉幅機113的下游設置切邊裝置143。切邊裝置 143將被引導過來的料片136的包括通過夾子產生的保持痕跡在內的兩側部進行切除。由 此，能夠使干燥室115及其下游的搬送穩(wěn)定化。從料片136被切除的兩側部通過風而被送到 破碎機146被破碎，作為濃液131等原料被再利用或廢棄。
[0117] 在干燥室115中設置有多個輥115a，料片136卷繞于這些輥上而被搬送。干燥室115 內的氣氛的溫度或濕度等通過未圖示的空調機而被調節(jié)，料片136在通過干燥室115期間進 行干燥。另外，有時提高干燥室115的溫度，以促進料片136的干燥。該情況下，可以在干燥室 115的下游配置內部溫度比干燥室115低的冷卻裝置116。由此，料片136在通過冷卻裝置116 的內部期間被冷卻，例如成為室溫程度。
[0118] 干燥室115也可以發(fā)揮為了熱聚合而進行加熱處理的加熱室的作用。該情況下，至 少包括一處料片136邊加熱到120 °C以上邊被搬送的區(qū)域。加熱處理的優(yōu)選溫度及時間如前 面所記載。
[0119] 在冷卻室116的下游側設置有滾花賦予輥對162,由此在料片136的兩側部被賦予 滾花。
[0120] 在卷取裝置117中設置有卷芯152,卷取裝置117通過使該卷芯152旋轉而將引導過 來的料片136卷取成卷狀。
[0121](可層疊于纖維素酰化物薄膜的層）
[0122] 本發(fā)明的一方式所涉及的纖維素?；锉∧け旧砟軌蝻@示出充分的硬度，僅通過 薄膜便能夠作為保護膜而使用。并且，在另一方式中，也能夠用作層疊薄膜的基材薄膜。能 夠將一層以上的公知的硬涂層、帶靜電防止層等設置于纖維素?；锉∧さ囊幻婊騼擅?。
[0123] [偏振片]
[0124] 本發(fā)明的另一方式是關于包含上述纖維素?；锉∧ず推衿鞯钠衿?。本發(fā)明 的一方式所涉及的纖維素酰化物薄膜能夠作為偏振片保護膜而發(fā)揮功能，由此能夠提供具 有優(yōu)異的耐久性的偏振片。
[0125] 偏振片通常在2個保護膜之間配置有偏振器。本發(fā)明的一方式所涉及的纖維素酰 化物薄膜可以是2個保護膜的至少一個或兩個。并且，在液晶顯示裝置中通常夾持液晶單元 而配置有2個偏振片(識別側偏振片、背光側偏振片）。本發(fā)明的一方式所涉及的偏振片可以 使用于2個偏振片中的任一個，在一方式中，可用作識別側偏振片。在識別側偏振片中包含 的2個保護膜中的一方配置于識別側，另一方配置于液晶單元側。該情況下，本發(fā)明的一方 式所涉及的纖維素?；锉∧た梢允褂糜谧R別側保護膜、液晶單元側保護膜中的任一個， 在一方式中，可用作識別側保護膜。
[0126] 作為包含于上述偏振片中的偏振器，能夠使用將聚乙烯醇薄膜浸漬于碘溶液中而 延伸的偏振器等。關于偏振器的詳細內容，可以參考例如日本專利公開2011-136503號段落 0117〇
[0127] -方式中，包含于偏振片中的2個保護膜的一個為上述纖維素?；锉∧?，另一個 可以是光學補償薄膜。作為光學補償薄膜可以使用公知的薄膜。
[0128] [圖像顯示裝置]
[0129] 本發(fā)明的另一方式涉及一種包含上述纖維素?；锉∧さ膱D像顯示裝置。
[0130]作為圖像顯示裝置，可以舉出液晶顯示裝置(LCD)、等離子顯示面板(PDP)、電致發(fā) 光顯示器(ELD)、陰極射線管顯示裝置(CRT)等各種圖像顯示裝置。
[0131] 一方式中，上述纖維素?；锉∧た梢允桥渲糜趫D像顯示裝置的顯示面外側的保 護膜。
[0132] 并且，一方式中，圖像顯示裝置可以是將偏振片作為必要構成部件而包含的液晶 顯示裝置。該情況下，優(yōu)選上述纖維素?；锉∧ぷ鳛槠衿谋Ｗo膜而被包含。這種偏振 片的詳細內容如前面所記載。
[0133] 液晶顯示裝置的液晶單元可以是TN模式、VA模式、0CB模式、IPS模式、ECB模式等各 種驅動模式的液晶單元。
[0134] [纖維素?；锉∧
[0135] 如以上說明，根據本發(fā)明的一方式所涉及的制造方法能夠提供硬度極高的纖維素 酰化物薄膜。作為薄膜硬度的指標，能夠使用鉛筆硬度。本發(fā)明中的鉛筆硬度設為由以下方 法進行測定的值。
[0136] (鉛筆硬度評價）
[0137] 在25 °C、相對濕度60 %的條件下，對纖維素?；锉∧みM行2小時的調節(jié)濕度之 后，利用JIS-S6006規(guī)定的測試用鉛筆，按照JIS-K5400規(guī)定的鉛筆硬度評價法，使用500g的 砝碼，并利用各種硬度的鉛筆對纖維素?；锉∧け砻嬷貜屠鐒?0次，測定刮痕為5條以下 的硬度。另外，在JIS-K5400中定義的刮痕是涂膜的破損、涂膜的刮痕，雖然記載有涂膜的凹 痕不作為對象，但在本評價中連涂膜的凹痕也包括在內而判斷為刮痕。
[0138] 根據本發(fā)明的一方式，能夠提供薄膜的至少一面優(yōu)選兩面顯示出鉛筆硬度2H以上 的較高的表面硬度的纖維素?；锉∧ぃ鼉?yōu)選鉛筆硬度為3H以上，例如3H~4H，但鉛筆硬 度越高越優(yōu)選。通過將這種薄膜作為保護膜進行組裝，可以提供耐犁劃性優(yōu)異的圖像顯示 裝置。
[0139] 實施例
[0140]以下，根據實施例對本發(fā)明進行更具體的說明。以下實施例所示的材料、使用量、 比例、處理內容、處理順序等只要不脫離本發(fā)明的主旨則能夠適當地進行變更。從而，本發(fā) 明的范圍未必由以下所示的具體例限定地解釋。
[0141] 以下記載的流延制膜工序中的薄膜(料片）的溫度由非接觸式溫度計始終進行監(jiān) 測。
[0142] 并且，由觸針式膜厚計來測定在以下實施例、比較例中制作的纖維素?；锉∧?的膜厚時均為60mi。
[0143] 以下實施例1~16及比較例1~8使用將圖1所示的溶液流延制膜裝置的結構進行 簡化的測試用制膜裝置進行了實施。測試用制膜裝置具備流延滾筒，從流延滾筒剝取的料 片搬送到干燥室(加熱室)并被加熱。除了干燥室以外設為開放系統。通過變更干燥室的搬 送距離而控制加熱時間。
[0144] 實施例17、18使用將圖3所示的溶液流延制膜裝置的結構進行簡化的測試用制膜 裝置進行了實施。測試用制膜裝置具備作為流延支撐體的傳送帶，在流延室內被加熱之后 從傳送帶剝取的料片被搬送到流延室外部。
[0145] 實施例19~21使用將圖3所示的溶液流延制膜裝置的結構進行簡化的測試用制膜 裝置(作為流延模而使用共流延用模)進行了實施。測試用制膜裝置具備作為流延支撐體的 傳送帶，在流延室內被加熱之后從傳送帶被剝取的料片搬送到流延室外部。
[0146] [實施例1]
[0147] <聚合性組合物(纖維素?；餄庖?的制備>
[0148] 將下述組合物放入混合槽中進行攪拌而溶解各成分，制備出纖維素酰化物濃液。
[0150] <基于流延制膜法(單層流延)的纖維素?；锉∧さ闹颇?gt;
[0151] 使用所述測試制膜裝置，使所制備的纖維素?；餄庖毫餮?。在40°C的除濕風接 觸到滾筒22上的流延膜之后，在干燥室(加熱室）中，對搬送中的料片噴吹干燥風，從而在干 燥室內進行料片中的聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯）的聚合反應。通過干燥風的溫 度設定，料片加熱溫度被調節(jié)為120°C。通過所述溫度監(jiān)測器測定出在干燥室15中料片以 120 °C的加熱溫度被加熱的時間為20分鐘。
[0152] [實施例2]
[0153] 將120°C下的加熱時間設為80分鐘，除了這一點以外，以與實施例1相同的方法得 到纖維素?；锉∧ぁ?br>[0154] [實施例3]
[0155] 以加熱溫度成為140°C的方式控制在干燥室15內進行送風的干燥風的溫度，并且 將140°C下的加熱時間設為2分鐘，除了這一點以外，以與實施例1相同的方法得到纖維素酰 化物薄膜。
[0156] [實施例4]
[0157] 以加熱溫度成為155°C的方式控制在干燥室15內進行送風的干燥風的溫度，并且 將155°C下的加熱時間設為1分鐘，除了這一點以外，以與實施例1相同的方法得到纖維素酰 化物薄膜。
[0158] [實施例5]
[0159] 作為熱聚合引發(fā)劑使用Wako Pure Chemical Industries Ltd?制VF-096,以加熱 溫度成為140°C的方式控制在干燥室15內進行送風的干燥風的溫度，除了這一點以外，以與 實施例1相同的方法得到纖維素?；锉∧ぁ?br>[0160] [實施例6]
[0161] 將140°C下的加熱時間設為80分鐘，除了這一點以外，以與實施例5相同的方法得 到纖維素酰化物薄膜。
[0162] [實施例7]
[0163] 作為熱聚合引發(fā)劑使用Wako Pure Chemical Industries Ltd?制VAm-110,以加 熱溫度成為155°C的方式控制在干燥室15內進行送風的干燥風的溫度，除了這一點以外，以 與實施例1相同的方法得到纖維素?；锉∧?。
[0164] [實施例8]
[0165] 將155°C下的加熱時間設為80分鐘，除了這一點以外，以與實施例7相同的方法得 到纖維素?；锉∧ぁ?br>[0166] [實施例9]
[0167] 將纖維素?；餄庖褐械臒峋酆弦l(fā)劑的含量變更為2質量份，除了這一點以外， 以與實施例6相同的方法得到纖維素酰化物薄膜。
[0168][實施例10]
[0169] 將140°C下的加熱時間設為160分鐘，除了這一點以外，以與實施例9相同的方法得 到纖維素?；锉∧?。
[0170] [實施例11]
[0171] 將纖維素?；餄庖褐械臒峋酆弦l(fā)劑的含量變更為20質量份，除了這一點以 外，以與實施例5相同的方法得到纖維素?；锉∧?。
[0172][實施例12]
[0173]將140°C下的加熱時間設為80分鐘，除了這一點以外，以與實施例11相同的方法得 到纖維素酰化物薄膜。
[0174][實施例13]
[0175]將纖維素?；餄庖褐械臒峋酆弦l(fā)劑的含量變更為40質量份，且將140°C下的 加熱時間設為20分鐘，除了這一點以外，以與實施例12相同的方法得到纖維素酰化物薄膜。 [0176][實施例14]
[0177]將纖維素酰化物濃液中的聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯）的含量變更為 50質量份，除了這一點以外，以與實施例6相同的方法得到纖維素?；锉∧?。
[0178][實施例15]
[0179]將纖維素?；餄庖褐械木酆闲曰衔?二季戊四醇六丙烯酸酯）的含量變更為 150質量份，除了這一點以外，以與實施例6相同的方法得到纖維素?；锉∧?。
[0][實施例16]
[0181]將下述組合物放入混合槽中進行攪拌而溶解各成分，制備出纖維素酰化物濃液， 除了這一點以外，以與實施例6相同的方法得到纖維素?；锉∧?。
[0183] [化學式2]
[0184] 紫外線吸收劑(BASF Co.，Ltd?制Tinuvin928)
[0186][實施例17]
[0187]使用將所述圖3所示的溶液流延制膜裝置的結構進行簡化的測試制膜裝置，并使 通過與實施例3相同的方法制備的纖維素?；餄庖毫餮拥綄⒄餮又暗臏囟日{整為 35°C的傳送帶上而形成料片，使60°C、80°C、100°C的除濕風依次接觸到所形成的料片，進而 噴出干燥風，由此在傳送帶上進行料片中的聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯）的聚合 反應。通過干燥風的溫度設定，以料片加熱溫度成為140°C的方式進行了調整。通過所述溫 度監(jiān)測器測定出在傳送帶上料片以140 °C的加熱溫度被加熱的時間為2分鐘。將加熱后的料 片從傳送帶剝取并搬送到流延室外部。未進行在流延室外部的加熱。
[0188][實施例18]
[0189] 使用將所述圖3所示的溶液流延制膜裝置的結構進行簡化的測試制膜裝置，并使 通過與實施例3相同的方法制備的纖維素?；餄庖毫餮拥綄⒄餮又暗臏囟日{節(jié)為 35°C的傳送帶上而形成料片，在使60°(：、80°(：、100°(：的除濕風依次接觸到所形成的料片之 后，從傳送帶上進行剝離并搬送到流延室外部，在干燥室中噴吹干燥風，從而進行料片中的 聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯）的聚合反應。通過干燥風的溫度設定，以料片加熱 溫度成為140°C的方式進行了調整。通過所述溫度監(jiān)測器測定出在干燥室中薄膜以140°C的 加熱溫度被加熱的時間為20分鐘。
[0190] [比較例1]
[0191] 添加光聚合引發(fā)劑(BASF Co.，Ltd制IrgOXEOl) 10質量份來代替纖維素酰化物濃 液中的熱聚合引發(fā)劑，在干燥室中，對以加熱溫度140°C、加熱時間20分鐘進行加熱處理(干 燥處理)后的薄膜，利用金屬鹵化物燈的紫外線照射裝置以曝光量20mJ/cm2照射紫外線，使 聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯)聚合，除了這一點以外，以與實施例1相同的方法得 到纖維素?；锉∧?。
[0192] [比較例2]
[0193] 將曝光量變更為SOmJ/cm2,除了這一點以外，以與比較例1相同的方法得到纖維素 ?；锉∧?。
[0194] [比較例3]
[0195] 添加光聚合引發(fā)劑(BASF Co.，Ltd制IrgOXEOl) 10質量份來代替纖維素酰化物濃 液中的熱聚合引發(fā)劑，在干燥室中，對以加熱溫度140°C、加熱時間20分鐘進行加熱處理(干 燥處理)之后的薄膜，利用金屬鹵化物燈的紫外線照射裝置以曝光量80mJ/cm 2照射紫外線， 使聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯）聚合，除了這一點以外，以與實施例13相同的方 法得到纖維素酰化物薄膜。
[0196] [比較例4]
[0197] 作為熱聚合引發(fā)劑使用Wako Pure Chemical Industries Ltd?制V-70,并以加熱 溫度100 °C、加熱時間80分鐘實施了干燥室中的薄膜的加熱，除了這一點以外，以與實施例1 相同的方法得到纖維素?；锉∧?。
[0198] [比較例5]
[0199] 作為熱聚合引發(fā)劑使用Wako Pure Chemical Industries Ltd?制V-601，并以加 熱溫度100 °C、加熱時間160分鐘實施了干燥室中的薄膜的加熱，除了這一點以外，以與實施 例1相同的方法得到纖維素酰化物薄膜。
[0200] [比較例6]
[0201 ]以加熱溫度100 °C、加熱時間160分鐘實施了干燥室中的加熱，除了這一點以外，以 與實施例3相同的方法得到纖維素酰化物薄膜。
[0202][比較例7]
[0203]以加熱溫度120°C、加熱時間20分鐘實施了干燥室中的薄膜的加熱，除了這一點以 外，以與比較例4相同的方法得到纖維素?；锉∧ぁ?br>[0204][比較例8]
[0205]將下述組合物放入混合槽中進行攪拌而溶解各成分，制備出纖維素酰化物濃液。
[0207] (Nippon Kayaku Co,，Ltd?制 KAYARAD DPHA) 下述光熱轉換劑（IR-1) 5質量份 下述熱聚合引發(fā)劑（I-1) 1質量汾 敏化助劑（N-苯甘氨酸） 0. 2質量份 二氯甲焼 525質量份 甲醇 133質量份 1-丁醇 7質量份
[0208] [化學式3]
[0209]光熱轉換劑（IR-1)
[0211]聚合引發(fā)劑(1-1)
[0213]使用所述測試制膜裝置，并使所制備的纖維素?；餄庖毫餮印Ｔ跍y試用制膜裝 置中，直到從流延滾筒剝取的料片被搬送到干燥室(加熱室)為止的期間，利用鹵素燈的近 紅外線照射裝置對料片以曝光量500mJ/cm 2照射近紅外線，使聚合性化合物(二季戊四醇六 丙烯酸酯）聚合，除了這一點以外，以與實施例1相同的方法得到纖維素酰化物薄膜。另外， 在比較例8中，如在日本專利公開2004-67816號公報中所記載，光熱轉換劑吸收所照射的近 紅外線而轉換為熱。熱聚合引發(fā)劑通過該熱分解(熱分解)而產生自由基，通過所產生的自 由基開始進行聚合。通過近紅外線的照射，熱聚合引發(fā)劑全部分解，在近紅外線照射后，在 干燥室中，即使以與實施例1相同的方式進行120 °C、20分鐘的加熱(干燥），在干燥室中也未 進行聚合。
[0214][實施例19]
[0215] <共流延用聚合性組合物(纖維素?；餄庖篈-1)的制備>
[0216] 將下述組合物放入混合槽中進行攪拌而溶解各成分，制備出纖維素?；餄庖篈-1〇
[0218] <共流延用非聚合性組合物(纖維素?；餄庖築)的制備>
[0219] 將下述組合物放入混合槽中進行攪拌而溶解各成分，制備出纖維素?；餄庖築。
[0221] <基于流延制膜法(共流延)的纖維素?；锉∧さ闹颇?gt;
[0222] 使用上述纖維素酰化物濃液A-1及纖維素?；餄庖築，從空氣面一側向支撐體面 一側，以纖維素?；餄庖篈-1、纖維素?；餄庖築的順序，通過以各自的膜厚(設定膜厚） 成為30wii的方式調整間隙的流延模(敷貼器)共流延到傳送帶(支撐體)表面而形成料片，在 使60°C、80°C、100°C的除濕風依次接觸到所形成的料片之后，從傳送帶進行剝離并搬送到 流延室外部，在干燥室中噴吹干燥風，從而進行料片中的聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯 酸酯）的聚合反應。通過干燥風的溫度設定，以料片加熱溫度成為140°C的方式進行了調整。 通過所述溫度監(jiān)測器測定出在干燥室中薄膜以140°C的加熱溫度被加熱的時間為80分鐘。 [0 223][實施例20]
[0224] 作為熱聚合引發(fā)劑使用Wako Pure Chemical Industries Ltd?制V-601、及實施 加熱時間為20分鐘，除了這一點以外，以與實施例19相同的方法得到纖維素?；锉∧?。
[0225] [實施例21]
[0226] <纖維素?；餄庖篈-2制備用組合物1 >
[0227] 將下述組合物放入混合槽中進行攪拌而溶解各成分，制備出纖維素?；餄庖篈-2制備用組合物1。
[0229] <纖維素酰化物濃液A-2制備用組合物2 >
[0230] 將下述組合物放入混合槽中進行攪拌而溶解各成分，制備出纖維素?；餄庖篈-2制備用組合物2。
[0233] <纖維素?；餄庖篈-2的制備>
[0234] 將上述纖維素酰化物濃液A-2制備用組合物1及纖維素?；餄庖篈-2制備用組合 物2，使用靜態(tài)混合器進行混合，制備出纖維素?；餄庖篈-2。
[0235] <基于流延制膜法(共流延)的纖維素?；锉∧さ闹颇?gt;
[0236] 使用上述纖維素酰化物濃液A-2及通過與實施例19相同的方法制備的纖維素?；?物濃液B，從空氣面一側向支撐體面一側，以纖維素?；餄庖篈-2、纖維素?；餄庖築的 順序，通過以各自的膜厚(設定膜厚)成為30wii的方式調整間隙的流延模(敷貼器)共流延到 傳送帶(支撐體)表面而形成料片，使60°(：、80°(：、100°(：的除濕風依次接觸到所形成的料片 之后，從傳送帶進行剝離并搬送到流延室外部，并在干燥室中噴吹干燥風，從而進行料片中 的聚合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯）的聚合反應。通過干燥風的溫度設定，以料片加 熱溫度成為140°C的方式進行了調整。通過所述溫度監(jiān)測器測定出在干燥室中薄膜以140°C 的加熱溫度被加熱的時間為20分鐘。
[0237] 評價方法
[0238] (1)鉛筆硬度
[0239] 在實施例、比較例中得到的纖維素?；锉∧さ膯蚊?關于實施例19~21，制膜時 為空氣面一側），通過所述方法測定了鉛筆硬度。表中，在鉛筆硬度測試結果中標記為*的有 5條通過所記載硬度的鉛筆犁劃10次而產生的刮痕，無標記的有4條以下。
[0240] (2)反應率
[0241 ]通過傅立葉變換紅外分光裝置Nicolet 6700(Thermo Electron Corporation公 司制），測定在各實施例、比較例中得到的纖維素?；锉∧さ耐干銲R光譜，求出來源于聚 合性化合物(二季戊四醇六丙烯酸酯）的聚合性不飽和雙鍵的SlOcnf 1附近峰值的面積，并求 出與通過測定未聚合薄膜而得到的面積之比，從而算出聚合性化合物反應率，關于各實施 例、比較例，除了未進行的聚合處理(加熱或曝光)這一點以外，以相同的方法制造所述未聚 合薄膜。
[0242] (3) 10小時半衰期溫度
[0243] 使用甲苯作為各熱聚合引發(fā)劑，并將0.1m〇l/L濃度的熱聚合引發(fā)劑溶液密封在進 行氮氣取代的玻璃管中，在恒溫槽中使其熱分解，從而測定出在實施例、比較例中使用的熱 聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度。
[0244] 將以上結果在表1中示出。

[0247] 以下示出在實施例、比較例中使用的熱聚合引發(fā)劑的詳細內容。
[0248] ? Wako Pure Chemical Industries Ltd?制V-601:二甲基2，2偶氮雙（2_甲基 丙酸酯）
[0249] ? Wako Pure Chemical Industries Ltd ?制VF-096 : 2，2，_偶氮雙[N_(2_丙稀 基)-2_甲基丙酰胺]
[0250] ? Wako Pure Chemical Industries Ltd?制VAm-110:2,2，_偶氮雙（N_丁基_2_甲 基丙酰胺）
[0251] ? Wako Pure Chemical Industries Ltd?制V-70:2，2，_偶氮雙（4_甲氧基_2，4_ 二甲基戊腈）
[0252] 評價結果
[0253] 如表1所示，使用10小時半衰期溫度在60~150°C的范圍內的熱聚合引發(fā)劑，以加 熱溫度120°C以上將聚合性化合物進行熱聚合而得到的纖維素?；锉∧ぞ@示鉛筆硬度 2H以上的較高的硬度。
[0254] 并且，實施例中得到的纖維素酰化物薄膜與通過光聚合使聚合性化合物聚合的比 較例1~3中得到的纖維素?；锉∧ぁ⒓叭鐚＠墨I2所記載的使用熱聚合引發(fā)劑和光熱 轉換劑并通過照射近紅外線而不是通過加熱進行聚合反應的比較例8的纖維素?；锉∧?相比為高硬度。而且，從表1所示的結果可以確認：加熱溫度越高，且加熱時間越長，則反應 率越高且鉛筆硬度越高;越使用10小時半衰期溫度較高的熱聚合引發(fā)劑，則可得到高硬度 薄膜的趨勢越高;及聚合性化合物量越多，則鉛筆硬度越高。
[0255] 并且，在比較例1~3、8中，干燥工序和聚合(光照射)工序作為不同工序來進行，但 在實施例中能夠將干燥工序和聚合工序作為一個工序來進行。該點從簡化工序的觀點考慮 是有利的。從而，本發(fā)明的一方式所涉及的纖維素酰化物薄膜的制造方法優(yōu)選在制造工序 中不包括光照射工序。另外，關于在制造工序中包括光照射(紫外線或近紅外線照射)工序 的比較例1~3、比較例8,在光照射過程中，通過非接觸式溫度計來監(jiān)測料片溫度。其結果， 比較例1~3的紫外線照射過程中的料片溫度、及比較例8的近紅外線照射過程中的料片溫 度未超過90 °C。
[0256] 另一方面，從比較例7的結果可以確認，即使由120°C以上的高溫加熱進行熱聚合， 若所使用的熱聚合引發(fā)劑為10小時半衰期溫度較低的熱聚合引發(fā)劑，則無法實現薄膜的高 硬度化。可以考慮這是因為在加熱到120°C以上之前，較多的聚合引發(fā)劑分解而產生自由 基，從而導致進行聚合，因此在高溫加熱時無法充分地引起分子鏈的纏結。
[0257] 并且，可以考慮如下理由，比較例5、6使用10小時半衰期溫度在60~150°C的范圍 內的熱聚合引發(fā)劑，但由于熱聚合時的加熱溫度為低于120°C的溫度，因此在聚合反應進行 過程中纖維素酰化物薄膜未顯示出足夠引起分子鏈的纏結的流動性。
[0258] 關于比較例4也可以推測，由于以低溫進行了熱聚合，因此導致在未充分引起分子 鏈的纏結便進行聚合，這成為未能實現薄膜的高硬度化的理由。
[0259] 并且，比較例3與以相同的曝光量進行光照射并聚合的比較例2相比薄膜硬度差的 理由可以考慮在被曝光且聚合時應消耗的光能被紫外線吸收劑吸収。由此在光聚合中，若 并用紫外線吸收劑，則難以充分地進行聚合反應。
[0260] 與此相對，實施例16使用含有紫外線吸收劑的纖維素?；餄庖?，但由于不受紫 外線吸收劑的影響便能夠進行熱聚合，因此可以得到高硬度薄膜。如此根據熱聚合可以使 用有助于提高薄膜的耐久性等的紫外線吸收劑。
[0261] <偏振片的制作>
[0262] (偏振片保護膜的皂化處理）
[0263] 將在實施例1~21中得到的各纖維素酰化物薄膜，在2.3mo 1 /L的氫氧化鈉水溶液 中，在55°C下浸漬3分鐘。在室溫的水洗浴槽中清洗，并在30°C下使用0.05mol/L的硫酸進行 中和。再次在室溫的水洗浴槽中清洗，進而由1 〇〇 °C的暖風進行干燥。由此，對纖維素酰化物 薄膜進行表面的皂化處理。
[0264] (偏振片的制作）
[0265] 使碘吸附于所延伸的聚乙烯醇薄膜，從而制作出偏振器。
[0266]使用聚乙烯醇類粘結劑，將進行皂化處理的纖維素酰化物薄膜粘貼于偏振器的單 偵t在實施例19~21中得到的纖維素?；锉∧ぴ谥颇r使支撐體一側表面與偏振器粘 貼。
[0267] 對市售的三醋酸纖維素薄膜(FUJITAC TD80UF、Fujifilm Co.，Ltd.制）進行相同 的皂化處理，并使用聚乙烯醇類粘結劑在粘貼有上述所制作的各纖維素酰化物薄膜的一側 的相反側的偏振器的一面粘貼皂化處理后的三醋酸纖維素薄膜。
[0268] 此時，偏振器的透射軸與所得到的纖維素?；锉∧さ穆S以平行的方式配置。 并且，偏振器的透射軸和市售的三醋酸纖維素薄膜的慢軸以正交的方式配置。
[0269] 如此制作出將在實施例1~21中得到的纖維素酰化物薄膜作為保護膜而包括的偏 振片。
[0270] <液晶顯示裝置的制作>
[0271] 將市售的液晶電視(Sony Co.，Ltd.的BraviaJ5000)的識別側的偏振片進行剝離， 以上述各實施例的纖維素?；锉∧の挥谝壕卧獋鹊南喾磦鹊姆绞?，經由粘接劑在識別 側(觀察者一側)分別粘貼一個所制作的各偏振片，從而得到液晶顯示裝置。
[0272]如此制作出液晶顯示裝置。
[0273]所制作的液晶顯示裝置的顯示性能良好。
[0274] 產業(yè)上的可利用性
[0275] 本發(fā)明在液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的制造領域中是實用的。
【主權項】
1. 一種纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?，其包括如下步驟： 將包含纖維素?；铩⒕酆闲曰衔锛?0小時半衰期溫度在60~150°C的范圍內的熱 聚合引發(fā)劑的聚合性組合物流延到支撐體上，從而形成料片;及 使包含于所形成的料片中的聚合性化合物熱聚合， 并且，所述熱聚合通過包括將所形成的料片加熱到120°C以上的步驟的加熱處理而進 行。2. 根據權利要求1所述的纖維素酰化物薄膜的制造方法，其中，對從所述支撐體剝離的 料片進行所述120 °C以上的加熱。3. 根據權利要求1或2所述的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?，其中，所述熱聚合引發(fā)劑 的10小時半衰期溫度在80~150 °C的范圍內。4. 根據權利要求1至3中任一項所述的纖維素酰化物薄膜的制造方法，其中，將所述料 片加熱到120 °C以上且200 °C以下的溫度，從而進行所述120 °C以上的加熱。5. 根據權利要求1至4中任一項所述的纖維素酰化物薄膜的制造方法，其中，所述熱聚 合引發(fā)劑為偶氮化合物。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒ǎ渲?，所述聚合 性組合物以相對于纖維素酰化物100質量份為10~300質量份的范圍的含量含有所述聚合 性化合物。7. 根據權利要求1至6中任一項所述的纖維素酰化物薄膜的制造方法，其中，所述聚合 性組合物以相對于纖維素?；?00質量份為0.1~30質量份的范圍的含量含有所述熱聚 合引發(fā)劑。8. 根據權利要求1至7中任一項所述的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?，其中，所述聚合 性化合物為含有烯屬不飽和鍵的化合物。9. 根據權利要求1至8中任一項所述的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?，其中，所述聚合 性化合物為含有選自由丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基及甲基丙烯?；鶚嫵傻慕M 中的聚合性基團的化合物。10. 根據權利要求1至9中任一項所述的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?，其中，所述聚合 性組合物還含有紫外線吸收劑。11. 根據權利要求1至10中任一項所述的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒ǎ渲?，所述120 °(：以上的加熱進行2分鐘~200分鐘。12. 根據權利要求1至11中任一項所述的纖維素?；锉∧さ闹圃旆椒?，其中， 所述流延通過2種以上的組合物的共流延而進行， 所述2種以上的組合物中的至少1種組合物為所述聚合性組合物。13. -種纖維素?；锉∧ぃ渫ㄟ^權利要求1至12中任一項所述的制造方法而制造， 且至少在一個表面測定的鉛筆硬度為2H以上。14. 根據權利要求13所述的纖維素?；锉∧?，其中，厚度在1~200μπι的范圍內。15. -種偏振片，其包括偏振器和權利要求13或14所述的纖維素酰化物薄膜。16. -種圖像顯示裝置，其包括權利要求13或14所述的纖維素酰化物薄膜。17. 根據權利要求16所述的圖像顯示裝置，其中，包括權利要求15所述的偏振片，在該 偏振片中包括所述纖維素?；锉∧?。18.根據權利要求17所述的圖像顯示裝置，其中，至少在識別側具有所述偏振片。
【文檔編號】C08F251/02GK105899343SQ201580003817
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2015年1月6日
【發(fā)明人】巖橋伸卓, 福重裕, 福重裕一, 濱地洋平
【申請人】富士膠片株式會社