本申請是國際申請日為2012年3月29日、國家申請?zhí)枮?01280017851.6（國際申請?zhí)枮閜ct/us2012/031069）、發(fā)明名稱為“纖維素酯光學(xué)膜”的申請的分案申請。發(fā)明背景1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明的不同實施方案一般涉及纖維素酯組合物、制造纖維素酯組合物的方法以及由其生產(chǎn)的光學(xué)膜。本發(fā)明的某些實施方案涉及具有烷基-?；〈头蓟??；〈叩睦w維素酯，和由其制備的光學(xué)膜。2.相關(guān)領(lǐng)域說明纖維素酯例如三乙酸纖維素(“cta”或者“tac”)、乙酸丙酸纖維素(“cap”)和乙酸丁酸纖維素(“cab”)被用于液晶顯示器(“l(fā)cd”)工業(yè)中的各種膜中。它們最著名的應(yīng)用是作為保護(hù)和補(bǔ)償膜，與偏光片一起使用。這些膜可以典型地通過溶劑流延來制造，然后層合到取向的、碘化的聚乙烯醇(“pvoh”)偏振膜的任一側(cè)上，來防止該pvoh層被刮擦和濕氣進(jìn)入，同時還提高結(jié)構(gòu)剛度。當(dāng)用作補(bǔ)償膜(也稱作波片)時，它們可以與偏光片堆疊體層合或者以其它方式包含在偏光片和液晶層之間。該波片可以用于改進(jìn)lcd的對比度、寬視角和色偏性能。雖然在lcd工藝中已經(jīng)取得了很大的進(jìn)步，但是仍然需要改進(jìn)。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的一種實施方案涉及一種區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其包含多個烷基-酰基取代基和多個芳基-?；〈?，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的羥基取代度(“dsoh”)是至少0.30，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性是這樣的，即，在c2和c3的芳基-?；〈?“c2ds芳基”和“c3ds芳基”)之和減去在c6的芳基-?；〈?“c6ds芳基”)大于0.20。本發(fā)明的另一實施方案涉及一種單層光學(xué)膜，其包含區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯包含多個烷基-酰基取代基和多個芳基-?；〈?，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的羥基取代度(“dsoh”)是至少0.30，其中該纖維素酯的區(qū)域選擇性是這樣的，即，在c2和c3的芳基-?；〈?“c2ds芳基”和“c3ds芳基”)之和減去在c6的芳基-?；〈?“c6ds芳基”)大于0.20。本發(fā)明又一種實施方案涉及一種區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其包含多個烷基-?；〈投鄠€芳基-酰基取代基，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的羥基取代度(“dsoh”)是大約0.25-大約0.45，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的烷基-酰基取代度(“ds烷基”)是大約1.85-大約2.35，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的芳基-酰基取代度(“ds芳基”)是大約0.35-大約0.65，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性是這樣的，即，在c2和c3的芳基-?；〈?“c2ds芳基”和“c3ds芳基”)之和減去在c6的芳基-酰基取代度(“c6ds芳基”)大于0.20。本發(fā)明又一種實施方案涉及一種–a光學(xué)膜，其包含區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯包含多個烷基-酰基取代基和多個芳基-?；〈?。本發(fā)明的另一實施方案涉及一種區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其包含多個烷基-?；〈投鄠€芳基-?；〈渲性搮^(qū)域選擇性取代的纖維素酯的羥基取代度(“dsoh”)是大約0.10-大約0.30，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的烷基-酰基取代度(“ds烷基”)是大約0.10-大約2.15，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的芳基-酰基取代度(“ds芳基”)是大約0.75-大約2.80，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性是這樣的，即，在c2和c3的芳基-?；〈戎?“c2ds芳基”和“c3ds芳基”)減去在c6的芳基-酰基取代度(“c6ds芳基”)是至少0.25。本發(fā)明仍然的另一實施方案涉及一種+c光學(xué)膜，其包含區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯包含多個烷基-?；〈投鄠€芳基-酰基取代基，其中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的芳基-?；〈?“ds芳基”)是大約0.75-大約2.80。附圖說明本發(fā)明的實施方案在這里參考下面的附圖來描述，其中：圖1(a)示意性顯示了通過具有兩個常規(guī)的三乙酸纖維素(“tac”)膜的一對正交的偏光片的背光，每個纖維素膜的re是0nm和rth是–40nm；圖1(b)顯示了圖1(a)所示結(jié)構(gòu)的計算的光透射或者漏光的等高線圖；圖2(a)示意性顯示了通過一對正交的偏光片的背光，該偏光片之間布置有nz為0.5且re為270nm的波片，其中每個偏光片包含鄰近該波片的零延遲tac膜；圖2(b)顯示了圖2(a)所示結(jié)構(gòu)的計算的光透射或漏光的等高線圖；圖3(a)示意性顯示了通過底部偏光片和頂部偏光片的背光，其中這對偏光片是正交的，并且具有布置在其之間的一個+a片(re=137.5nm)和一個+c片(rth=100nm)，其中每個偏光片包含分別與該+a片和+c片相鄰的零延遲tac膜；圖3(b)顯示了圖3(a)所示結(jié)構(gòu)的計算的光透射或者漏光的等高線圖；圖4是溶解在二甲基磷酸三丁基甲基銨(“[tbma]dmp”)中的纖維素的酯化過程中，吸光率對接觸時間的圖；和圖5顯示了苯甲酸丙酸纖維素(cellulosebenzoatepropionate)的碳13nmr譜。具體實施方式本發(fā)明可以參考本發(fā)明下面的詳細(xì)說明和其中提供的實施例而更容易地理解。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不限于所述的具體方法、配方和條件，因為這些可以變化。還要理解這里所用的術(shù)語僅僅是為了說明本發(fā)明具體方面的目的，并非打算進(jìn)行限制。在說明書和隨后的權(quán)利要求中，將提及諸多術(shù)語，其應(yīng)當(dāng)定義為具有下面的含義。值可能表達(dá)為“大約”或“近似”某給定數(shù)。類似地，范圍可能在此表達(dá)為從“大約”的一個具體值和/或到“大約”或者另一具體值。當(dāng)表達(dá)這樣的范圍時，另外一個方面包括了從該具體值和/或到該另一具體值。類似地，當(dāng)值使用前綴“大約”表示為近似值時，要理解該具體值構(gòu)成了另一方面。在整個本申請中，在提及專利或公開文獻(xiàn)之處，這些參考文獻(xiàn)的公開內(nèi)容以它們的全部通過引用并入本申請，到它們不與本發(fā)明不一致的程度，目的是更充分地描述本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)狀態(tài)。如上所述，由纖維素酯制備的膜可以用于液晶顯示器(“l(fā)cd”)中。通常lcd使用包括一組正交的偏光片的偏光片堆疊體。對于lcd中所用的典型的一組正交的偏光片，沿著對角線會存在著明顯的漏光(這導(dǎo)致了差的對比度)，特別是隨著視角增加而增加。不同的光學(xué)膜可以用于校正或“補(bǔ)償”這種漏光。這些膜可以具有某些充分定義的雙折射(或者延遲)，其將根據(jù)所用液晶盒的類型而變化，因為液晶盒本身也將賦予一定程度的不令人期望的光學(xué)延遲，其必須進(jìn)行校正。這些補(bǔ)償膜的一些比其他的更易于制造，因此經(jīng)常會在性能和成本之間進(jìn)行折衷。另外，雖然大多數(shù)補(bǔ)償和保護(hù)膜是通過溶劑流延制成的，但是存在著通過熔體擠出來制造更多的膜的動力，目的是消除對于處理環(huán)境不友好的溶劑的需要。具有更可控的光學(xué)延遲的材料(其可以通過溶劑和熔體流延二者來制造)使得產(chǎn)生這些膜具有了更大的靈活性。光學(xué)膜通常是以雙折射率來量化的，其又與折射率n有關(guān)。該折射率對于聚合物通?？梢缘湫偷卦?.4-1.8的范圍內(nèi)，并且對于纖維素酯可以在大約1.46-1.50的范圍內(nèi)。折射率越高，穿過該給定材料的光波傳播越慢。對于非取向的各向同性材料，折射率將是相同的，不管進(jìn)入的光波的偏振狀態(tài)如何。當(dāng)該材料變成取向的或者各向異性時，折射率將根據(jù)材料方向而變化。在本發(fā)明中，存在著三種重要的折射率，稱作nx、ny和nz，其分別對應(yīng)于縱向(“md”)、橫向(“td”)和厚度方向。當(dāng)材料變得更各向異性時(例如通過拉伸)，任意兩種折射率之間的差異將增大。這種差異被稱作“雙折射”。因為存在許多材料方向的組合供選擇，因此存在著相應(yīng)的不同雙折射值。最常見的兩個，即，平面雙折射率(或者“面內(nèi)”雙折射率)δe和厚度雙折射率(或者“面外”雙折射率)δth定義為：(1a)δe=nx–ny(1b)δth=nz–(nx+ny)/2。雙折射率δe是md和td方向之間的相對面內(nèi)取向的量度，并且是無量綱的。相反δth給出了相對于平均平面取向，厚度方向上的取向的量度。另一經(jīng)常使用的涉及光學(xué)膜的術(shù)語是光學(xué)延遲r。r是所討論的膜的雙折射率與厚度d的簡單乘積。因此，(2a)re=δed=(nx–ny)d(2b)rth=δthd=[nz–(nx+ny)/2]d。延遲是兩個正交的光學(xué)波之間的相對相移的直接量度，并且典型的以納米(nm)單位來報告。要注意的是rth的定義在一些作者中是不同的，特別是涉及到符號(+/-)，這取決于如何計算rth。還已知材料會改變它們的雙折射/延遲行為。例如大多數(shù)材料當(dāng)拉伸時將表現(xiàn)出沿著拉伸方向更高的折射率和垂直于拉伸方向更低的折射率。這是因為在分子水平上，折射率典型地沿著聚合物鏈的軸是較高的和垂直于該鏈?zhǔn)禽^低的。這些材料通常稱作“正雙折射的”和代表了大多數(shù)標(biāo)準(zhǔn)的聚合物，包括目前市售的纖維素酯。要注意的是如我們后面將要描述的，正雙折射材料可以用于制造正或者負(fù)雙折射膜或者波片。為了避免混淆，聚合物分子本身的雙折射行為將被稱作“固有雙折射”，并且是聚合物的一種性質(zhì)。從材料光學(xué)的觀點，固有雙折射是材料被完全拉伸且全部的鏈完美地在一個方向上對齊(對于大多數(shù)聚合物，這是一個理論極限，因為它們永遠(yuǎn)不會完全對齊)時將發(fā)生雙折射的量度。在本發(fā)明中，還提供了給定聚合物對于給定量的鏈取向的靈敏性的量度。例如具有高固有雙折射的樣品在膜形成過程中將表現(xiàn)出比低固有雙折射樣品更大的雙折射，即使膜中相對應(yīng)力水平是大致相同的。聚合物可以具有正、負(fù)或者零固有雙折射。負(fù)固有雙折射聚合物表現(xiàn)出在垂直于拉伸方向上(相對于平行方向)更高的折射率。某些苯乙烯類和丙烯酸類會具有負(fù)固有雙折射行為，這歸因于它們的相當(dāng)大的側(cè)基。取決于組成，一些具有芳族環(huán)結(jié)構(gòu)的纖維素酯也會表現(xiàn)出負(fù)固有雙折射。與之相比，零固有雙折射是一種特殊情況，并且代表了拉伸時不表現(xiàn)出雙折射和因此具有零固有雙折射的材料。這樣的材料對于某些光學(xué)應(yīng)用會是理想的，因為它們可以在加工過程中模制、拉伸或者以其它方式加壓，而不表現(xiàn)出任何的光學(xué)延遲或者失真。用于lcd的實際的補(bǔ)償膜可以呈現(xiàn)各種形式，包括雙軸膜，其中存在著全部三種折射率差異和兩個光軸，和具有僅僅一個光軸的單軸膜，其中三種折射率中的兩個是相同的。還有其他類型的補(bǔ)償膜，其中光軸在膜厚度上扭曲或者傾斜(例如碟形膜)，但是它們通常是不太重要的。通常能夠制造的補(bǔ)償膜的類型受限于聚合物的雙折射特性(即，正、負(fù)或零固有雙折射)。下面描述了幾個例子。在單軸膜的情況下，具有下面的折射率的膜被稱作“+a”光學(xué)膜(3a)nx>ny=nz“+a”光學(xué)膜。在這樣的膜中，該膜的x方向(縱向)具有高折射率，而y和厚度方向是大約相同的量級(并且低于nx)。這種類型的膜也稱作正單軸晶體結(jié)構(gòu)，具有沿著x方向的光軸。這樣的膜可以使用例如膜拉伸機(jī)，通過單軸拉伸正固有雙折射材料來制造。相反，“–a”單軸膜定義為(3b)nx<ny=nz“–a”光學(xué)膜其中x軸折射率低于其他方向(其是大致相同的)。一種制造–a光學(xué)膜的方法是拉伸負(fù)固有雙折射聚合物，或者，在表面上涂覆負(fù)(固有)雙折射液晶聚合物，以使得分子在優(yōu)選的方向上排列(例如通過使用下面的蝕刻的取向?qū)?。在延遲方面，“±a”光學(xué)膜在re和rth之間具有下面的關(guān)系，如(3c)所示：(3c)rth=–re/2“±a”光學(xué)膜。另一類單軸光學(xué)膜是c光學(xué)膜，其也可以是“+c”或“–c”。c和a光學(xué)膜的差別是，在c光學(xué)膜中，獨有的折射率(或光軸)是在厚度方向上而不是在膜的面內(nèi)。因此，(4a)nz>ny=nx“+c”光學(xué)膜(4b)nz<ny=nx“–c”光學(xué)膜。c光學(xué)膜可以利用在膜的溶劑流延過程中形成的應(yīng)力來生產(chǎn)。在膜平面中通常產(chǎn)生拉應(yīng)力，這歸因于流延帶所施加的約束，這些拉應(yīng)力本質(zhì)上也是等-雙軸拉伸的。這些傾向于將鏈在膜的面內(nèi)排列，對于正和負(fù)固有雙折射材料分別產(chǎn)生–c或+c膜。因為顯示器所用的許多纖維素酯膜是溶劑流延的，并且許多基本上是正雙折射的，因此很顯然溶劑流延的纖維素酯通常僅僅產(chǎn)生–c光學(xué)膜。這些膜也可以單軸拉伸來產(chǎn)生+a光學(xué)膜(假定初始流延態(tài)的延遲是非常低的)。除了單軸光學(xué)膜之外，還可以使用雙軸取向膜。雙軸膜是以多種方式量化的，包括簡單列舉在主要方向上(與這些主要軸的方向一起)的3種折射率nx、ny和nz。通常nx≠ny≠nz。一種特定的雙軸取向膜具有獨特的光學(xué)性能來補(bǔ)償一對正交的偏光片或者面內(nèi)轉(zhuǎn)換(“ips”)模式液晶顯示器的漏光。該光學(xué)膜的參數(shù)nz為大約0.4-大約0.9或者等于大約0.5，其中nz定義為(5)nz=(nx-nz)/(nx-ny)此參數(shù)給出了相對于面內(nèi)雙折射的有效面外雙折射。當(dāng)用作一對正交的偏光片的補(bǔ)償膜時，nz可以選擇為大約0.5。當(dāng)nz為大約0.5時，相應(yīng)的面外延遲rth等于大約0.0nm。為了顯示光學(xué)膜的補(bǔ)償效應(yīng)，通過計算機(jī)模擬計算了具有和不具有補(bǔ)償膜的一對正交的偏光片的以下光透射或者漏光。圖1(a)示意性顯示了通過具有兩個常規(guī)的三乙酸纖維素(“tac”)膜的一對正交的偏光片的背光，兩個纖維素膜的re是0nm且rth是–40nm；圖1(b)顯示了根據(jù)圖1(a)的構(gòu)造結(jié)構(gòu)的計算的光透射或者漏光的等高線圖，其偏振角是0o-80o且方位角是0o-360o。該計算的結(jié)果顯示沿著偏光片透射軸在45o存在大約2.2%的漏光。圖2(a)示意性顯示了通過一對正交的偏光片的背光，這對偏光片具有一個nz=0.5且re=270nm的波片，和兩個零延遲tac膜(re=0nm且rth=0nm)。圖2(b)顯示了根據(jù)圖2(a)的構(gòu)造結(jié)構(gòu)的計算的光透射或者漏光的等高線圖，其偏振角為0o-80o和方位角為0o-360o。所計算的結(jié)果表明沿著偏光片透射軸在45o的最大漏光降低到大約0.03%，這與圖1所示的情況相比是一個大的進(jìn)步。因此，nz=0.5且re=270nm的波片可在降低漏光中發(fā)揮作用。當(dāng)然，這樣的結(jié)果不僅僅限于nz為0.5且re為270的波片。例如，該波片也可以是–a光學(xué)膜，并且re是–270nm等。如果該波片是纖維素基酯，則它可以代替零延遲膜之一，并且直接附著到pva層上，這又可以降低制造成本。如下所述，此處提出的各種實施方案涉及nz為大約0.4-大約0.9或者為大約0.5的包含纖維素酯的光學(xué)膜(例如波片)。圖3(a)示意性顯示了通過一對正交的偏光片的背光，這對偏光片具有一個+a光學(xué)膜(re=137.5nm)，一個+c光學(xué)膜(rth=100nm)和兩個零延遲tac膜(re=0nm且rth=0nm)。圖3(b)顯示了根據(jù)圖3(a)的構(gòu)造結(jié)構(gòu)的計算的光透射或者漏光的等高線圖，其偏振角為0o-80o和方位角為0o-360o。計算的結(jié)果表明沿著偏光片透射軸在45o的最大漏光降低到大約0.04%，這與圖1所示的情況相比也是一個大的進(jìn)步。所以具有所示延遲的正a和c光學(xué)膜在降低漏光中發(fā)揮了作用。需要指出的是該波片也可以是與–c光學(xué)膜(具有例如rth是–100nm)結(jié)合的–a光學(xué)膜(具有例如–137.5nm的re)。該–a光學(xué)膜可以代替底部零延遲膜和直接附著到pva層上，這又能夠降低制造成本。此處提出的各種實施方案涉及含有纖維素酯的–a光學(xué)膜。上面的模擬實施例證實了通過加入適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)膜(例如波片)，一對正交的偏光片的漏光可以明顯降低。這些光學(xué)膜也可以用于補(bǔ)償面內(nèi)切換(“ips”)模式液晶顯示器的漏光，因為雖然不希望受限于理論，但是據(jù)信ips-lcd的漏光主要來自于該正交的偏光片。根據(jù)本發(fā)明的各種實施方案，提供了區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其具有多個烷基-?；〈投鄠€芳基-?；〈＿@樣的纖維素酯可以用于形成光學(xué)膜，其又可以單獨或者與液晶顯示器(“l(fā)cd”)中用作波片(即，補(bǔ)償膜)的其他光學(xué)膜組合使用。適用于制造光學(xué)膜的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯可以包含多個烷基-?；〈投鄠€芳基-?；〈Ｔ诖颂幨褂脮r，術(shù)語“?；〈睂⒈硎揪哂邢旅娼Y(jié)構(gòu)的取代基：纖維素酯中這樣的酰基通常經(jīng)由酯鍵(即，通過氧原子)鍵合到纖維素的吡喃糖環(huán)上。在此處使用時，術(shù)語“芳基-?；比〈鶎⒈硎酒渲小皉”是芳基的酰基取代基。在此處使用時，術(shù)語“芳基”將表示通過從芳烴(即，單-或者多環(huán)芳烴)中的環(huán)碳上除去氫原子所形成的單價基團(tuán)，并且可以包含雜原子。適用于不同的實施方案的芳基的例子包括但不限于苯基、芐基、甲苯基、二甲苯基和萘基。這樣的芳基可以是取代的或者未取代的。在不同的實施方案中，至少一部分的該芳基-?；〈梢允潜郊姿狨?。在另外的實施方案中，所有或者基本上所有芳基-?；〈梢允潜郊姿狨?。在此處使用時，術(shù)語“烷基-?；睂⒈硎酒渲小皉”是烷基的酰基取代基。在此處使用時，術(shù)語“烷基”將表示通過從非芳烴上除去氫原子所形成的單價基團(tuán)，并且可以包含雜原子。適用于此處的烷基可以是直鏈的、支化的或者環(huán)狀的，并且可以是飽和的或者不飽和的。適用于此處的烷基包括任何的c1-c20，c1-c12，c1-c5或c1-c3烷基。在不同的實施方案中，該烷基可以是c1-c5直鏈烷基。在進(jìn)一步的實施方案中，該烷基可以是c1-c3直鏈烷基。合適的烷基的具體例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、環(huán)戊基和環(huán)己基。在一種或多種實施方案中，至少一部分的該烷基-?；〈梢允且宜狨?、丙酸酯和/或丁酸酯。在另一實施方案中，所有或者基本所有該烷基-酰基取代基可以是乙酸酯、丙酸酯和/或丁酸酯。在進(jìn)一步的實施方案中，該烷基-?；〈梢赃x自乙酸酯、丙酸酯及其混合物。在不同的實施方案中可以使用區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其中該芳基-酰基取代基優(yōu)選位于吡喃糖環(huán)的c2和c3上。區(qū)域選擇性可以通過用碳13nmr測定在纖維素酯的c6、c3和c2處的相對取代度(“rds”)來測定(macromolecules，1991，24，3050-3059)。在一種類型的?；〈那闆r下或者當(dāng)存在少量的第二種酰基取代基(ds<0.2)，該rds可以通過環(huán)碳的積分而最容易地直接確定。當(dāng)存在少量的2種或多種?；〈鶗r，除了測定環(huán)rds之外，有時候必需用另外的取代基完全取代纖維素酯，以通過羰基碳的積分來獨立地測定每個取代基的rds。在常規(guī)的纖維素酯中，區(qū)域選擇性通常觀察不到，并且c6/c3、c6/c2或者c3/c2的rds比通常接近于1或者更低?；旧希Ｒ?guī)的纖維素酯是無規(guī)共聚物。相反，當(dāng)加入一種或多種酰化劑到溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲械睦w維素中時，該纖維素的c6位置比c2和c3位置快得多地酰化。從而，c6/c3和c6/c2比明顯大于1，其是6，3-或6，2-增強(qiáng)的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的特征。區(qū)域選擇性取代的纖維素酯和它們的制備方法的例子描述在us2010/0029927、us2010/0267942和us專利申請no.12/539812(案號80646/us03)中；其內(nèi)容在此通過引用并入?？偲饋碚f，這些申請涉及如下來制備纖維素酯：將纖維素溶解在離子性液體中，然后將其與酰化劑接觸。因此對于本發(fā)明的各種實施方案，可以采用兩種通用方法來制備區(qū)域選擇性取代的纖維素酯。在一種方法中，可以采用分段添加來制備區(qū)域選擇性取代的纖維素酯：首先將纖維素溶液與一種或多種烷基?；瘎┙佑|，隨后將該纖維素溶液與芳基?；瘎┰谧阋蕴峁┚哂衅谕娜〈?“ds”)和聚合度(“dp”)的纖維素酯的接觸溫度和接觸時間進(jìn)行接觸。在該分段添加中，含有烷基的?；梢詢?yōu)先設(shè)置在c6上，該含有芳基的?；梢詢?yōu)先設(shè)置在c2和/或c3上?；蛘撸搮^(qū)域選擇性取代的纖維素酯可以如下來制備：將纖維素溶液與一種或多種烷基?；瘎┙佑|，隨后分離該烷基酯，其中含有烷基的?；鶅?yōu)先設(shè)置在c6上。該烷基酯然后可以溶解在任何適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中，并與芳基?；瘎┙佑|，其可以優(yōu)先在足以提供具有期望的取代度(“ds”)和聚合度(“dp”)的纖維素酯的接觸溫度和接觸時間下將該含有芳基的?；O(shè)置在c2和/或c3上。由此制備的纖維素酯通常包含下面的結(jié)構(gòu)：其中r2、r3和r6是氫(但是r2、r3和r6不同時是氫)、烷基-酰基和/或芳基-?；?如上述那些)，其經(jīng)由酯鍵鍵合到纖維素上。通過這些方法制備的纖維素酯的聚合度(“dp”)可以是至少10。在其他實施方案中，纖維素酯的dp可以是至少50、至少100或者至少250。在其他實施方案中，纖維素酯的dp可以是大約5-大約100或者大約10-大約50。適用于此處的?；瘎┛梢园ǖ幌抻谕榛蛘叻蓟人狒?、羧酸鹵化物和/或羧酸酯，其含有適用于此處所述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的?；〈械纳鲜鐾榛蛘叻蓟?。合適的羧酸酐的例子包括但不限于乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐和苯甲酸酐。羧酸鹵化物的例子包括但不限于乙?；⒈；?、丁?；捅郊柞；然?。羧酸酯的例子包括但不限于乙?；⒈；?、丁?；捅郊柞；谆?。在一種或多種實施方案中，該?；瘎┛梢允沁x自乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐和苯甲酸酐的一種或多種羧酸酐。在溶解在離子液體中的纖維素的酯化過程中，該接觸溫度可以是大約20-大約140℃，大約50-大約120℃或者大約80-大約100℃。在溶解在離子液體中的纖維素的酯化過程中，該接觸時間可以是大約1分鐘-大約48小時，大約10分鐘-大約24小時或者大約30分鐘-大約5小時。此處所述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯可以具有不同的取代基取代度。在某些實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的羥基取代度(“dsoh”)可以是至少0.30，至少0.40，至少0.50或者大約0.50-大約0.70。在這些實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的烷基-酰基取代度(“ds烷基”)可以是大約1.60-大約2.00，大約1.60-大約1.90或者大約1.65-大約2.00。另外，在這些實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的芳基-?；〈?“ds芳基”)可以是大約0.50-大約0.70，大約0.60-大約0.70或者大約0.50-大約0.68。在這樣的實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性可以是這樣的，即，在c2和c3的芳基-?；〈戎?“c2ds芳基”和“c3ds芳基”)減去在c6的芳基-?；〈?“c6ds芳基”)大于0.20，為大約0.22-大約0.50或者為大約0.25-大約0.45。在某些其他實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的dsoh可以是大約0.25-大約0.45。在這些實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的ds烷基可以是大約1.85-大約2.35，大約1.85-大約2.25或者大約1.95-大約2.35。此外在這些實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的ds芳基可以是大約0.35-大約0.65，大約0.40-大約0.65或者大約0.35-大約0.60。在這樣的實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性可以是這樣的，即，c2ds芳基和c3ds芳基之和減去c6ds芳基大于0.20，為大約0.21-大約0.45或者為大約0.23-大約0.40。在進(jìn)一步的實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的dsoh可以是大約0.10-大約0.30。在這些實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的ds烷基可以是大約0.10-大約2.15，大約0.75-大約2.05或者大約1.20-大約1.85。此外在這些實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的ds芳基可以是大約0.75-大約2.80，大約0.80-大約2.00或者大約1.00-大約1.60。在這樣的實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性可以是這樣的，即，c2ds芳基和c3ds芳基之和減去c6ds芳基是至少0.25，大約0.30-大約1.10或者大約0.70-大約1.05?；蛘?，在這些實施方案中該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性可以是這樣的，即，c2ds芳基和c3ds芳基之和減去c6ds芳基是大約0.25-大約0.80或者大約0.50-大約0.70。如上所述，本發(fā)明的某些實施方案涉及單層光學(xué)膜。在不同的實施方案中，這樣的單層光學(xué)膜可以是單軸或者雙軸光學(xué)膜。另外，這樣的單層光學(xué)膜的nz可以是大約0.40-大約0.90，大約0.45-大約0.78、或者大約0.50。該單層光學(xué)膜的面外延遲(根據(jù)上面的式2(b)確定；“rth”)是大約–50到大約+50nm，大約0到大約+50nm或者大約0到大約+20nm。另外該單層光學(xué)膜的面內(nèi)延遲(根據(jù)上面的式2(a)確定；“re”)是大約–100到大約–300nm，大約–170到大約–290nm或者大約–200到大約–270nm。這樣的單層光學(xué)膜可以包含一種或多種上述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯。在不同的實施方案中，該單層光學(xué)膜可以包含區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，所述區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的dsoh是至少0.30，至少0.40，至少0.50或者大約0.50-大約0.70；ds烷基是大約1.60-大約2.00，大約1.60-大約1.90或者大約1.65-大約2.00；和ds芳基是大約0.50-大約0.70，大約0.60-大約0.70或者大約0.50-大約0.68。另外，該單層光學(xué)膜可以包含具有這樣的區(qū)域選擇性的纖維素酯，即，c2ds芳基和c3ds芳基之和減去c6ds芳基大于0.20，為大約0.22-大約0.50或者大約0.25-大約0.45。在不同的實施方案中，這樣的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯可以占基本上所有或者所有單層光學(xué)膜的至少50重量%，至少75重量%，至少95重量%，至少99重量%。如上所述，本發(fā)明的某些實施方案涉及–a光學(xué)膜。如上所述，–a光學(xué)膜是那些折射率滿足等式：nx<ny，其中ny大約等于nz的膜。在不同的實施方案中，這樣的–a光學(xué)膜的nz可以是大約0.95-大約1.50或者大約0.97-大約1.10。另外，該–a光學(xué)膜的rth可以是大約+50到大約+150nm，大約+70到大約+125nm或者大約+75到大約+100nm。此外該–a光學(xué)膜的re可以是大約–100到大約–300nm，大約–120到大約–220nm或者大約–150到大約–200nm。這樣的–a光學(xué)膜可以包含一種或多種上述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯。在不同的實施方案中，該–a光學(xué)膜可以包含區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，所述區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的dsoh是大約0.25-大約0.45；ds烷基是大約1.85-大約2.35，大約1.85-大約2.25或者大約1.95-大約2.35；和ds芳基是大約0.35-大約0.65，大約0.40-大約0.65或者大約0.35-大約0.60。另外該–a光學(xué)膜可以包含具有這樣的區(qū)域選擇性的纖維素酯，即，c2ds芳基和c3ds芳基之和減去c6ds芳基大于0.20，為大約0.21-大約0.45或者大約0.23-大約0.40。在不同的實施方案中，這樣的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯可以占基本上所有或者所有–a光學(xué)膜的至少50重量%，至少75重量%，至少95重量%，至少99重量%。如上所述，本發(fā)明的某些實施方案涉及+c光學(xué)膜。如上所述，+c光學(xué)膜是那些折射率滿足等式：nz>ny，其中ny等于nx的膜。在不同的實施方案中，這樣的+c光學(xué)膜的rth可以是大約+50到大約+800nm，大約+50到大約+400nm或者大約+50到大約+150nm。此外，該+c光學(xué)膜的re可以是大約–15到大約+15nm，大約–10到大約+10nm，大約–5到大約+5nm或者大約0nm。這樣的+c光學(xué)膜可以包含一種或多種上述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯。在不同的實施方案中，該+c光學(xué)膜可以包含區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，所述區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的dsoh是大約0.10-大約0.30；ds烷基是大約0.10-大約2.15，大約0.75-大約2.05或者大約1.20-大約1.85；和ds芳基是大約0.75-大約2.80，大約0.80-大約2.00或者大約1.00-大約1.60。另外該+c光學(xué)膜可以包含纖維素酯，其的區(qū)域選擇性是這樣的，即，c2ds芳基和c3ds芳基之和減去c6ds芳基是至少0.25，大約0.30-大約1.10或者大約0.70-大約1.05?；蛘撸?c光學(xué)膜中所用的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的區(qū)域選擇性可以是這樣的，即，c2ds芳基和c3ds芳基之和減去c6ds芳基是大約0.25-大約0.80或者大約0.50-大約0.70。在不同的實施方案中，這樣的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯可以占基本上所有或者所有+c光學(xué)膜的至少50重量%，至少75重量%，至少95重量%，至少99重量%。任何上述光學(xué)膜的平均厚度可以是大約40-大約120μm，大約40-大約70μm或者大約5-大約20μm。在此處使用時，“平均厚度”將表示光學(xué)膜厚度的至少三個等間隔的測量值的平均。在不同的實施方案中，可以將添加劑例如增塑劑、穩(wěn)定劑、uv吸收劑、抗結(jié)塊劑、滑動劑、潤滑劑、染料、顏料、延遲改性劑等與制備上述光學(xué)膜所用的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯進(jìn)行混合。這些添加劑的例子可以例如在美國專利申請公開no.us2009/0050842、us2009/0054638和us2009/0096962中找到，其內(nèi)容在此通過引用并入。任何上述光學(xué)膜可以通過溶劑流延、熔體擠出、層合或者涂覆方法來制造。這些程序通常是現(xiàn)有技術(shù)已知的。溶劑流延、熔體擠出、層合或者涂覆方法的例子可以例如在美國專利申請公開no.us2009/0050842、us2009/0054638和us2009/0096962中找到，其內(nèi)容在此通過引用并入。溶劑流延、熔體擠出、層合或者涂覆方法來形成膜的另外的例子可以例如在美國專利no.4592885和7172713和美國專利申請公開no.us2005/0133953和us2010/0055356中找到，其內(nèi)容在此通過引用并入。為了幫助使用此處所述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯來獲得期望的re和rth值，可以拉伸所述膜。通過調(diào)整拉伸條件，如拉伸溫度、拉伸類型(單軸或雙軸)、拉伸比、預(yù)熱時間和溫度、以及拉伸后的退火時間和溫度，能夠?qū)崿F(xiàn)期望的re和rth。精確的拉伸條件會取決于該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯的具體組成、增塑劑的量和類型以及具體組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此具體的拉伸條件會廣泛地變化。在不同的實施方案中，拉伸溫度可以是大約160-大約200℃。另外，基于縱向(“md”)上1.0的拉伸比在橫向(“td”)上可以是大約1.3-大約2.0。預(yù)熱時間可以是大約10-大約300s，預(yù)熱溫度可以與拉伸溫度相同。后退火時間可以是大約0-大約300s，后退火溫度可以比拉伸溫度低大約10-大約40℃。膜厚度會取決于拉伸前的膜厚度和拉伸條件。在拉伸后，膜厚度可以是大約1μm-大約500μm，大約5μm-大約200μm或者大約10μm-大約120μm。除了光學(xué)性能之外，由此處所述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯所制備的膜還具有其他有價值的特征。lcd顯示中所用的許多常規(guī)的纖維素酯具有相對高的吸濕性，其影響了尺寸穩(wěn)定性和導(dǎo)致了變化的膜的光學(xué)值。由此處所述的該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯所制備的膜具有低的吸濕性，并且該膜的光學(xué)值在高濕度和高溫下變化非常小。因此在不同的實施方案中，該區(qū)域選擇性取代的纖維素酯可以包含小于2重量%的濕氣，小于1重量%的濕氣或者小于0.5重量%的濕氣。在其他不同的實施方案中，當(dāng)在60℃，100%相對濕度存儲240小時時，纖維素酯膜的re的變化可以小于4%，小于1%或者小于0.5%。此處所述的區(qū)域選擇性取代的纖維素酯是令人驚訝地?zé)岱€(wěn)定的，這使得它們在膜的熔體擠出中是非常有用的。因此本發(fā)明的一方面涉及區(qū)域選擇性取代的纖維素酯，其在330℃、340℃或350℃具有通過熱重分析測定的小于10重量%的損失。如上所述，此處所述的光學(xué)膜可以用于lcd中。具體地，上述光學(xué)膜可以用作lcd的偏光片堆疊體中的所有或者所有補(bǔ)償膜。如上所述，偏光片堆疊體通常包括布置在液晶層的兩側(cè)的兩個正交的偏光片。補(bǔ)償膜可以位于液晶層和一個偏光片之間。在一種或多種實施方案中，上述單層光學(xué)膜可以獨自用作lcd中的補(bǔ)償膜(即，波片)。在這樣的實施方案中，該單層光學(xué)膜可以位于液晶層與lcd的一個偏振片之間。在其他實施方案中，上述–a光學(xué)膜可以用于lcd中的補(bǔ)償膜(即，波片)中。在這樣的實施方案中，該–a光學(xué)膜可以與至少一個另外的光學(xué)膜相鄰布置，其中這樣的另外的光學(xué)膜可以是–c光學(xué)膜。在另外的實施方案中，上述+c光學(xué)膜可以用于lcd中的補(bǔ)償膜(即，波片)中。在這樣的實施方案中，該+c光學(xué)膜可以與至少一個另外的光學(xué)膜相鄰布置，其中這樣的另外的光學(xué)膜可以是+a光學(xué)膜。在任何前述實施方案中，所制備的包含此處所述的光學(xué)膜的lcd可以以面內(nèi)轉(zhuǎn)換(“ips”)模式來工作。此處所述的光學(xué)膜也可以用于圓偏光片中。具體地，可以制備單個四分之一波片，其包含一種或多種上述的本發(fā)明的光學(xué)膜，其可以用于將線性偏振光轉(zhuǎn)換成圓偏振光。這個方面對用于圓偏振的三維(“3-d”)玻璃和/或3-d媒體顯示器例如電視(“3-dtv”)可能是特別有價值的。因此在一種或多種實施方案中，可以制備包含上述單層光學(xué)膜的單個四分之一波片。在其他不同的實施方案中，可以制備包含上述的–a光學(xué)膜的單個四分之一波片。這樣的四分之一波片可以施用到3-dtv的玻璃上，例如在偏振堆疊體之上。另外，這樣的四分之一波片可以施用到3-d玻璃的玻璃上。在3-d玻璃的情況下，可以施用該光學(xué)膜，使得一個透鏡中的光軸垂直于或者基本垂直于另一透鏡的光軸。3-d玻璃中的結(jié)果是某些所觀察的偏振在一個透鏡中受阻，但是將穿過其他透鏡，產(chǎn)生所觀察到的3-d光學(xué)效應(yīng)。在不同的實施方案中，包含一種或多種上述光學(xué)膜的四分之一波片可以與至少一個另外的偏光片(其可以是線性偏光片)協(xié)同使用。本發(fā)明可以通過其實施方案的以下例子來進(jìn)一步說明，不過應(yīng)當(dāng)理解，除非另有明確指示，這些實施例的加入僅僅用于說明的目的，并非打算限制本發(fā)明的范圍。實施例材料和方法通用程序：nmr表征：質(zhì)子nmr數(shù)據(jù)是在以600mhz運(yùn)行的jeol型eclipse-600nmr分光計上獲得的。樣品管尺寸是5mm，樣品濃度是大約20mg/mldmso-d6。每個譜是在80℃使用64次掃描和15秒的脈沖延遲來記錄的。將1到2滴三氟乙酸-d加入每個樣品中，以從感興趣的譜區(qū)域移動殘留的水。化學(xué)位移是以dmso-d6的中心峰作為內(nèi)部參考(2.49ppm)，用從四甲基硅烷的位移以百萬分率(“ppm”)報告的。定量的碳13nmr數(shù)據(jù)是在以100mhz運(yùn)行的jeol型gx-400nmr分光計上獲得的。樣品管尺寸是10mm，樣品濃度是大約100mg/mldmso-d6。將乙酰基丙酮酸鉻(iii)作為松弛劑以5mg/100mg纖維素酯加入每個樣品。每個譜典型的是在80℃，使用10000次掃描和1秒脈的沖延遲來記錄的?；瘜W(xué)位移是以dmso-d6的中心峰作為內(nèi)部參考(39.5ppm)，用從四甲基硅烷的位移以ppm報告的。本發(fā)明的纖維素乙酸酯和纖維素丙酸酯的質(zhì)子和碳nmr譜指認(rèn)基于在macromolecules，1987，20，2750和macromolecules，1991，24，3050中所述的工作。苯甲酸酯羰基碳共振的指認(rèn)基于chirality，2000，12，670中所述的工作。?；郊姿崂w維素(celluloseacylbenzoate)的乙酸酯(“dsac”)、丙酸酯(“dspr”)和苯甲酸酯(“dsbz”)取代度是通過1hnmr測定的。作為一個例子，cbzp的dspr可以如下來計算：首先將0.3-1.2ppm譜區(qū)的積分除以3(丙酸酯取代基的甲基共振)，其然后除以2.7-5.8ppm的譜區(qū)域的積分除以7(脫水葡萄糖環(huán)質(zhì)子共振)的結(jié)果。類似地，cbzp的dsbz可以如下來計算：首先將7.0-8.2ppm譜區(qū)的積分除以5(苯甲酸酯取代基的苯環(huán)質(zhì)子共振)，其然后除以2.7-5.8ppm的譜區(qū)域的積分除以7(脫水葡萄糖環(huán)質(zhì)子共振)的結(jié)果。然后可以用3減去dspr+dsbz之和來計算dsoh。?；郊姿崂w維素的相對取代度(“rds”)是通過碳13nmr測定的。未取代的c6碳的共振中心在60.0ppm。在c6處酯化后，共振向低場(downfield)偏移，并且中心處于62.5ppm。在c6的rds可以通過將62.5ppm的共振的積分除以60.0和62.5ppm的共振的積分之和來計算。醇的酯化導(dǎo)致了碳原子γ向羰基的高場偏移。因此，對于纖維素酯，在c2的酯化反映在未取代的c1碳共振(中心在102.3ppm)到99.4ppm的高場偏移?；诖?，在c2的rds可以通過這些碳共振的積分來計算。類似地，在c3的酯化反映在未取代的c4碳共振(中心在79.6ppm)的高場偏移。取代的c4碳共振的共振與c2、c3和c5碳的共振部分交疊。但是，在c3的rds可以如下來計算：將未取代的c4碳共振的積分除以c1和c6碳共振之和除以2的結(jié)果。用1減去所得值給出在c3的rds。c6dsbz和c2dsbz+c3dsbz是通過苯甲酸酯羰基碳共振的積分來確定的。164.6-165.8ppm譜區(qū)域的積分給出了對應(yīng)于c6bz的部分，163.4-164.6ppm譜區(qū)域的積分給出了對應(yīng)于c2bz+c3bz的部分。c6dsbz和c2dsbz+c3dsbz然后可以用所獲得的c6bz和c2bz+c3bz的積分部分乘以通過1hnmr所獲得的dsbz來計算。溶液制備：將纖維素酯固體和10wt%增塑劑加入到ch2cl2或90/10ch2cl2/丙酮中，來產(chǎn)生12wt%的最終濃度，基于纖維素酯+增塑劑。將該混合物密封，置于輥子上，并且混合24小時來產(chǎn)生均勻溶液。將上面制備的溶液使用刮刀流延到玻璃片上，來獲得具有期望厚度的膜。流延是在通風(fēng)櫥中進(jìn)行的，相對濕度控制在45%~50%。流延后，將該膜在蓋盤下干燥45分鐘，以在除去蓋盤之前使溶劑的蒸發(fā)速率最小。將該膜干燥15分鐘，然后將該膜從玻璃上剝下，并且在送風(fēng)爐中在100℃退火10分鐘。在100℃退火后，將該膜在更高溫度(120℃)退火另外10分鐘。膜拉伸是通過brücknerkaroiv實驗室膜拉伸機(jī)完成的。拉伸條件如拉伸比、拉伸溫度、預(yù)熱和后退火會影響膜的最終光學(xué)延遲和分散性。拉伸條件在下面提供給隨后的每個樣品。膜光學(xué)延遲和分散性測量是使用光譜范圍370-1000nm的j.a.woollamm-2000v分光橢率計來進(jìn)行的。使用來自j.a.woollamco.，inc.的retmeas(延遲測量)程序來獲得光學(xué)膜面內(nèi)(re)和面外(rth)延遲。實施例1.nz光學(xué)膜：通過分段加入制備苯甲酸丙酸纖維素(dspr=1.91，dsbz=0.62)和測量光學(xué)性能。(ex1020-114)向300ml的3頸圓底燒瓶中加入81.85g的二甲基磷酸三丁基甲基銨(“tbmadmp”)。將該tbmadmp加熱到100℃，其中將它在0.68-1.20mmhg保持3h。添加n-甲基吡咯烷酮(nmp，35.04g，30wt%)到該tbmadmp中，并且將該溶液冷卻到室溫。向此溶液中加入8.79g(7wt%)的dpv657纖維素(4min添加)。將該非均相混合物在室溫攪拌1h40min。插入用于原位監(jiān)控反應(yīng)(mettler-toledoautochem，inc.，columbia，md，usa)的ir探針之后，將混合物加熱到100℃。將該混合物在100℃攪拌一整夜(15h10min)，其提供了透明的均質(zhì)纖維素溶液。向該纖維素溶液中加入9.88g(1.4當(dāng)量)丙酸酐(3min添加)。在開始添加丙酸酐12分鐘后，ir顯示所有丙酸酐已經(jīng)被消耗(圖4)。取出樣品，將纖維素丙酸酯通過用meoh沉淀來分離。過濾后，將該樣品用meoh清洗4次，隨后干燥白色固體(5mmhg，50℃)。1hnmr分析顯示該樣品的dspr=1.13且丙酸酯主要位于c6。在取出樣品后，將34.3g(2.8當(dāng)量)的bz2o作為固體加入剩余的溶液中(2min添加)。除了對應(yīng)于bz2o的在1788cm-1帶之外，通過ir立刻觀察到對應(yīng)于pr2o的在1818cm-1的帶(圖4)。這被認(rèn)為歸因于bz2o與來自第一反應(yīng)階段的殘留的丙酸的反應(yīng)，導(dǎo)致形成了混合的酸酐和/或pr2o。歸因于這兩個帶的吸光率隨著時間緩慢下降，而在1724cm-1(羧酸)的帶相應(yīng)增強(qiáng)。在從開始添加bz2o2h5min后，ir顯示所有酸酐已經(jīng)消耗。將該苯甲酸丙酸纖維素通過用meoh沉淀來分離。過濾后，將該樣品用meoh清洗10次，隨后干燥白色固體(5mmhg，50℃)。1hnmr分析顯示該樣品的dspr=1.91和dsbz=0.62。13cnmr分析顯示相對取代度是：c6=1.00，c3=0.63，c2=0.83。通過苯甲酸酯羰基共振的積分，13cnmr還顯示c2dsbz+c3dsbz–c6dsbz=0.35(圖5)。使用該苯甲酸丙酸纖維素(dspr=1.91，dsbz=0.62)，按照通用膜流延程序來流延膜(ch2cl2)。然后根據(jù)通用膜拉伸程序來拉伸該膜。結(jié)果匯總在表1中。表1.由苯甲酸丙酸纖維素所制備的非拉伸和拉伸膜的re和rth(dspr=1.91，dsbz=0.62)：1將所有樣品使用25s的預(yù)熱時間和14%/s的速度拉伸。如這個實施例中所示，分段添加(在其中首先加入1.4當(dāng)量的pr2o)產(chǎn)生了ds=1.13的丙酸纖維素，其中丙酸酯主要位于c6上，并且有較少的在c2和c3上。通過加入bz2o，形成了酸酐的混合物，其與纖維素競爭反應(yīng)。所形成的苯甲酸丙酸纖維素具有比基于所加入的pr2o的當(dāng)量數(shù)所預(yù)期的更高的dspr(dspr=1.91)，這歸因于形成了混合酸酐。結(jié)果是dsbz=0.62的苯甲酸丙酸纖維素，其中苯甲酸酯主要位于c2和c3上。當(dāng)膜是使用溶解在ch2cl2中的這種cbzp流延和在1x1.6(mdxtd)拉伸時，所形成的膜(樣品3)在70μm的膜厚度下re是-221nm和rth是41nm，其對于制備nz光學(xué)膜而言是理想的。在更低的拉伸比(1x1.3或1x1.4)下，re的絕對值更小，但是適于nz光學(xué)膜。實施例2.nz光學(xué)膜：通過分段添加制備苯甲酸丙酸纖維素(dspr=2.03，dsbz=0.51)和測量光學(xué)性能。(ex1020-127)根據(jù)實施例1所示的通用程序制備了苯甲酸丙酸纖維素(dspr=2.03，dsbz=0.51)。通過13cnmr測定了這個苯甲酸丙酸纖維素的相對取代度(“rds”)。此樣品的總rds為c6=1.00；c3=0.64和c2=0.84。對于苯甲酸酯取代來說，此樣品的區(qū)域選擇性使得在c2和c3的苯甲酸酯取代度之和(c2dsbz+c3dsbz)減去在c6的苯甲酸酯取代度(c6dsbz)是0.33。使用這種苯甲酸丙酸纖維素根據(jù)通用膜流延和拉伸程序來流延(ch2cl2)和拉伸膜。結(jié)果匯總在表2中。表2.由苯甲酸丙酸纖維素所制備的非拉伸和拉伸膜的re和rth(dspr=2.03，dsbz=0.51)：1將所有樣品使用25s的預(yù)熱時間和14%/s的速度拉伸。這個實施例表明隨著拉伸比的增大，re和rth二者的絕對值增大。例如在相同的膜厚(76μm)下，拉伸比從1x1.40變化到1x1.50，則re從-112.4增大到-124.7nm和rth從5.0增大到41.1nm(樣品4和5)。這個實施例還表明了膜拉伸時的膜厚和溫度的重要性。當(dāng)在172℃拉伸時，膜樣品6的re是-162.0nm和rth是43.9nm。當(dāng)拉伸溫度降低到170℃和膜厚度增大到94μm時(樣品7)，re增大到-216.7nm，但是rth(41.5nm)相對于樣品6基本沒變。如這個實施例所示，當(dāng)該膜是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選條件拉伸時，dsbz=0.51的苯甲酸丙酸纖維素(其中丙酸酯主要位于c2和c3上)適于nz光學(xué)膜。實施例3.nz光學(xué)膜：通過分段添加制備苯甲酸乙酸纖維素(dsac=1.81，dsbz=0.62)和測量光學(xué)性能。(ex1020-122)根據(jù)實施例1的通用程序來制備苯甲酸乙酸纖維素(dsac=1.81，dsbz=0.62)。在這種情況下，首先加入1當(dāng)量的ac2o，隨后加入3.4當(dāng)量的bz2o。這種苯甲酸乙酸纖維素的相對取代度(“rds”)是通過13cnmr測定的。此樣品的總rds為c6=1.00；c3=0.57和c2=0.78。對于苯甲酸酯取代，此樣品的區(qū)域選擇性使得在c2和c3的苯甲酸酯取代度之和(c2dsbz+c3dsbz)減去在c6的苯甲酸酯取代度(c6dsbz)是0.44。使用這種苯甲酸乙酸纖維素按照通用膜流延和拉伸程序來流延(90/10ch2cl2/丙酮)和拉伸膜。結(jié)果匯總在表3中。表3.由區(qū)域選擇性取代的苯甲酸乙酸纖維素所制備的非拉伸和拉伸膜的re和rth(dsac=1.81，dsbz=0.62)：這個實施例表明當(dāng)該膜是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選條件拉伸時，dsbz=0.62的苯甲酸乙酸纖維素(其中苯甲酸酯主要位于c2和c3上)也適于nz光學(xué)膜。相對于cbzp，需要更高的拉伸溫度，這歸因于這兩種類型的纖維素酯之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的差異。這個實施例也表明re和rth二者的絕對值隨著拉伸比的增大而增大(比較樣品9和10)。類似于cbzp，這個實施例還表明了膜拉伸時膜厚和溫度的重要性。當(dāng)拉伸溫度從195℃下降到190℃時，re從-132.0增大到-164nm(比較樣品10和11)，而rth保持相對不變，雖然樣品11的膜更厚(80μm)。實施例4.(對比例，us2009/0082557)通過酯化纖維素，隨后水解，然后布置苯甲酸酯來制備苯甲酸乙酸纖維素丙酸酯(dsbz=0.62)，并且測量光學(xué)性能。(ex368-13)根據(jù)shelton等人所述的方法(us2009/0096962)，通過首先將纖維素酯化成三酯，隨后水解來制備一種非區(qū)域選擇性取代的乙酸丙酸纖維素。這個方法典型地產(chǎn)生具有高c6dsoh的纖維素酯(例如dspr=1.77，dsac=0.16，c6rds=0.56，c3rds=0.71，c2rds=0.66)。向2l的3頸燒瓶中加入1l的無水吡啶。在攪拌的同時，將65.05g的非區(qū)域選擇性取代的乙酸丙酸纖維素加入該吡啶中。將該非均相混合物加熱到50℃，在該點將cap緩慢溶解。在溶解后，緩慢加入(20min添加)苯甲酰氯(33.3g)。將該溶液在n2下在50°c攪拌20h，然后冷卻到24℃。然后將該接觸混合物緩慢加入到8l強(qiáng)力攪拌的乙醇中。將所形成的固體通過過濾分離和用8l另外的乙醇清洗。干燥后獲得了77g灰白色固體。質(zhì)子nmr顯示cbzap的dsbz=0.62。由于起始cap具有高的c6dsoh，該苯甲酸酯主要位于c6上。相反，該苯甲酸酯主要布置本發(fā)明的纖維素?；郊姿狨サ腸2和c3上。按照通用膜流延和拉伸程序來流延(90/10ch2cl2/thf)和拉伸膜。結(jié)果匯總在表4中。表4.由非區(qū)域選擇性取代的苯甲酸乙酸纖維素丙酸酯制備的拉伸膜的re和rth：1將所有樣品使用25s的預(yù)熱時間和14%/s的速度拉伸。這個實施例顯示了dsbz=0.62的非區(qū)域選擇性取代的苯甲酸丙酸纖維素(在其中該苯甲酸酯主要位于c6上)不適于nz光學(xué)膜，不管所使用的拉伸條件如何。在所有情況下，re是過低的，而rth通常是過大的。實施例5.(對比實施例，us2009/0082557)通過酯化纖維素，隨后水解，然后布置苯甲酸酯來制備苯甲酸乙酸纖維素(dsbz=0.86)，并且測量光學(xué)性能。(ex368-27)根據(jù)實施例4所述的通用方法，首先將纖維素酯化成三酯，隨后水解來制備一種非區(qū)域選擇性取代的纖維素乙酸酯。所形成的纖維素乙酸酯的dsac=1.78。按照實施例4所述的程序制備了cbza。質(zhì)子nmr顯示了該cbzap的dsbz=0.86。由于起始ca具有高的c6dsoh，該苯甲酸酯主要位于c6上。按照通用膜流延和拉伸程序來流延(90/10ch2cl2/thf)和拉伸膜。結(jié)果匯總在表5中。表5.由非區(qū)域選擇性取代的苯甲酸乙酸纖維素制備的拉伸膜的re和rth：1將所有樣品使用25s的預(yù)熱時間和14%/s的速度拉伸。這個實施例表明(dsbz=0.86)的非區(qū)域選擇性取代的苯甲酸丙酸纖維素(在其中苯甲酸酯主要位于c6上)不適于nz光學(xué)膜，不管所使用的拉伸條件如何。在所有情況下，re都是過低的，而rth通常是過大的。實施例6.–a光學(xué)膜：通過分段添加制備苯甲酸丙酸纖維素，并測量光學(xué)性能。(ex1020-97，106，111)根據(jù)實施例1所示的通用程序來制備苯甲酸丙酸纖維素。調(diào)整pr2o和bz2o的當(dāng)量數(shù)來獲得期望的ds和光學(xué)值(表6)。樣品30-32(由相同的苯甲酸丙酸纖維素來制備)的區(qū)域選擇性使得在c2和c3的苯甲酸酯取代度之和(c2dsbz+c3dsbz)減去在c6的苯甲酸酯取代度(c6dsbz)是0.38。樣品33和34(由相同的苯甲酸丙酸纖維素來制備)的區(qū)域選擇性使得在c2和c3的苯甲酸酯取代度之和(c2dsbz+c3dsbz)減去在c6的苯甲酸酯取代度(c6dsbz)是0.23。樣品35和36(由相同的苯甲酸丙酸纖維素制備)的區(qū)域選擇性使得在c2和c3的苯甲酸酯取代度之和(c2dsbz+c3dsbz)減去在c6的苯甲酸酯取代度(c6dsbz)是0.38。按照通用膜流延和拉伸程序來流延(ch2cl2)和拉伸膜。結(jié)果匯總在表6中。表6.由區(qū)域選擇性取代的苯甲酸丙酸纖維素制備的非拉伸和拉伸的–a膜的re和rth：這個實施例表明當(dāng)該膜是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選條件拉伸時，處于選擇范圍的dsbz和dsoh內(nèi)的苯甲酸丙酸纖維素適于–a光學(xué)膜。這樣樣品的nz范圍是1.44-0.97，其對于–a光學(xué)膜是理想的。實施例7.c+光學(xué)膜：通過分段添加來制備纖維素酰基苯甲酸酯，并測量光學(xué)性能。(ex1020-68-3，ex1020-85-2，ex1020-81-3，ex1020-90-3，ex1020-72-2，ex1020-56-3，ex1020-84-2，ex1020-69-3，ex1020-80-3，ex1020-83-3，ex1020-86-2)根據(jù)實施例1所示的通用程序來制備苯甲酸丙酸纖維素。調(diào)整烷基酸酐和bz2o的當(dāng)量數(shù)來獲得期望的ds和光學(xué)值(表7)。另外，對于烷基酸酐和bz2o，添加次序也改變了。對于首先加入烷基酸酐(例如乙酸酐、丙酸酐或者己酸酐)所制備的樣品(樣品37、39、40、42和44-47)，該纖維素?；郊姿狨サ膮^(qū)域選擇性使得在c2和c3的苯甲酸酯取代度之和(c2dsbz+c3dsbz)減去在c6的苯甲酸酯取代度(c6dsbz)范圍是0.30-1.06。對于首先加入苯甲酸酐所制備的樣品(樣品38、41和43)，該纖維素酰基苯甲酸酯的區(qū)域選擇性使得在c2和c3的苯甲酸酯取代度之和(c2dsbz+c3dsbz)減去在c6的苯甲酸酯取代度(c6dsbz)范圍是0.25-0.76。按照通用的膜流延程序來流延膜(ch2cl2)，但是沒有拉伸。酸酐當(dāng)量、添加次序和所形成的ds值匯總在表7中。當(dāng)在bz2o之前加入脂肪族酸酐時，將另外的脂肪族酸酐在bz2o之后加入。采用這個方案來確保dsoh是非常低的，以消除dsoh對于光學(xué)性能的影響。在大多數(shù)情況下，該第3添加不是必需的，因為在第3添加之前dsoh是相當(dāng)?shù)偷?。膜厚和光學(xué)結(jié)果匯總在表8中。將re和rth的值標(biāo)準(zhǔn)化到60μm和20μm，以在相同的膜厚度直接比較和來顯示這些纖維素?；郊姿狨ビ米鳛槟せ咨系耐繉拥男в?。表7.纖維素?；郊姿狨サ乃狒?dāng)量、添加次序和所得ds值：表8.由不同的?；郊姿崂w維素流延的c+膜的厚度、re和rth。re和rth已經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)化到60μm和20μm：樣品d(μm)rerthre60(nm)rth60(nm)re20(nm)rth20(nm)37643.3190.53.5173.71.257.938686.7137.24.2118.61.439.539605.7143.77.3143.52.447.840700.9125.11.6108.90.536.3419412.4580.19.2363.23.1121.042666.6549.512.1495.54.1165.643622.4201.12.8196.40.965.5448448358.529.1267.39.789.145764.3228.73.1183.71.061.246702.0138.51.4117.30.539.147927.6279.53.6192.31.264.1這個實施例顯示了涉及c+光學(xué)膜的本發(fā)明的許多重要特征。首先，比較樣品42、44、45和47，它們是通過首先加入pr2o，在所有pr2o消耗后，隨后加入bz2o然后加入pr2o制備的，觀察到rth隨著dsbz的增大而增大。即，提高苯甲酸酯的水平提高了rth的絕對大小。第二，酸酐的添加次序顯著影響了rth的大小。例如樣品41是如下來制備的：首先添加4.5當(dāng)量的bz2o，在所有bz2o消耗后，隨后加入2當(dāng)量pr2o。樣品41的dsbz=1.98和rth60是363.2nm。樣品42是如下來制備的：首先加入1當(dāng)量的pr2o，在所有pr2o消耗后，隨后加入5當(dāng)量bz2o，然后加入2當(dāng)量的pr2o。樣品42的dsbz=1.61和rth60是495.5nm。即，即使樣品42具有比樣品41更低的dsbz，樣品42的rth60仍然是明顯更大的。當(dāng)比較樣品37-38和樣品43-44時，可以觀察到類似的行為。在每種情況下，在c6上布置?；?，隨后優(yōu)先在c2和c3上布置苯甲酸酯，這導(dǎo)致了更大的rth值。第三，通過比較樣品44(cbzp，dsbz=1.13，rth60=267.3nm)與樣品37(cbza，dsbz=1.09，rth60=173.7nm)，可以看到當(dāng)?；潜狨ヅc乙酸酯時，rth更大。第四，這些樣品中許多的rth20大于50nm，這使得它們適于在c+光學(xué)膜的制備中作為膜基底上的薄涂層。即，優(yōu)先在c2和c3上布置合適水平的苯甲酸酯導(dǎo)致了大的rth值，甚至在薄膜中也是如此。最后，樣品40和46的rth20表明dsbz過低和這些纖維素?；郊姿狨ゲ贿m于c+光學(xué)膜。定義應(yīng)當(dāng)理解以下內(nèi)容并非意在是定義的術(shù)語的完整列表。在前述說明中可能提供了其他定義，例如當(dāng)在上下文中伴隨著定義的術(shù)語的使用時。在此處使用時，術(shù)語“一個”、“一種”和“該”表示一或多。在此處使用時，術(shù)語“和/或”在用于兩個或者更多個項目的列表時，表示可以單獨使用所列項目的任何一個或者可以使用兩個或更多個所列項目的任意組合。例如如果組合物被描述為含有組分a、b和/或c，則該組合物可以包含單獨a；單獨b；單獨c；a和b的組合；a和c的組合，b和c的組合或者a、b和c的組合。在此處使用時，術(shù)語“包含著”、“包含”和“包含有”是開放性的過渡術(shù)語，用于從該術(shù)語前所引用的主題過渡到該術(shù)語后所引用的一個或多個元素，其中在該過渡術(shù)語后所列的元素不必是構(gòu)成所述主題的僅有元素。在此處使用時，術(shù)語“具有著”、“具有”與上面提供的“包含著”、“包含”和“包含有”具有相同的開放性含義。在此處使用時，術(shù)語“包括著”、“包括”和“包括有”與上面提供的“包含著”、“包含”和“包含有”具有相同的開放性含義。數(shù)字范圍本說明書使用數(shù)字范圍來量化與本發(fā)明有關(guān)的某些參數(shù)。應(yīng)當(dāng)理解當(dāng)提供數(shù)字范圍時，這樣的范圍被解釋為對僅使用該范圍的下限值的權(quán)利要求限定以及僅使用了該范圍的上限值的權(quán)利要求限定提供了文字支持。例如公開的數(shù)字范圍10-100為具有“大于10”(沒有上限)的限定的權(quán)利要求和具有“小于100”(沒有下限)的限定的權(quán)利要求提供了文字支持。本說明書使用了具體的數(shù)值來量化與本發(fā)明有關(guān)的某些參數(shù)，其中這些具體數(shù)值不是數(shù)字范圍的一個明確部分。應(yīng)當(dāng)理解這里提供的每個具體數(shù)值被解釋為向?qū)挼?、中間的和窄的范圍提供了文字支持。與每個具體數(shù)值有關(guān)的寬范圍是該數(shù)值加上和減去該數(shù)值的60%，四舍五入到兩位有效數(shù)。與每個具體數(shù)值有關(guān)的中間范圍是該數(shù)值加上和減去該數(shù)值的30%，四舍五入到兩位有效數(shù)。與每個具體數(shù)值有關(guān)的窄范圍是該數(shù)值加上和減去該數(shù)值的15%，四舍五入到兩位有效數(shù)。例如如果說明書描述了具體的溫度62℉，則這樣的描述向25℉-99℉(62℉+/-37℉)的寬數(shù)字范圍、43℉-81℉(62℉+/-19℉)的中間數(shù)字范圍和53℉-71℉(62℉+/-9℉)的窄數(shù)字范圍提供了文字支持。這些寬的、中間的和窄的數(shù)字范圍應(yīng)當(dāng)不僅適用于該具體值，而且應(yīng)當(dāng)還適用于這些具體值之間的差值。因此如果說明書描述了第一壓力110psia和第二壓力48psia(差值62psi)，則這兩個流體之間的壓力差的寬的、中間的和窄的范圍將分別是25-99psi、43-81psi和53-71psi。權(quán)利要求不限于所公開的實施方案上述本發(fā)明的優(yōu)選形式僅僅用作說明，不應(yīng)當(dāng)以限制性意義使用來解釋本發(fā)明的范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易對上述示例性實施方案作出改進(jìn)，而不脫離本發(fā)明的主旨。本發(fā)明人特此聲明他們意在依靠等價原則來確定和評估本發(fā)明的公平合理范圍，比如它適于沒有實質(zhì)性脫離但是不在下面的權(quán)利要求所闡述的本發(fā)明的文字范圍之內(nèi)的任何設(shè)備。當(dāng)前第1頁12