一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種負(fù)載脂溶性防曬劑的微粒粒子及其制備方法，具體涉及一種負(fù)載 脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于環(huán)境污染使大氣層遭到不同程度的破壞，紫外線對(duì)皮膚的影響日趨嚴(yán)重。根 據(jù)波長(zhǎng)的不同，紫外線可分為長(zhǎng)波紫外線（UVA)、中波紫外線（UVB)和短波紫外線（UVC)。紫 外線對(duì)皮膚的影響主要有以下幾個(gè)方面：（1)皮膚日曬紅斑；(2)皮膚日曬黑化；（3)皮膚 光老化。因此，肌膚的紫外防護(hù)也越來(lái)越重要。
[0003] 目前市售的防曬護(hù)膚品中的有效防曬成分主要包括無(wú)機(jī)防曬劑和有機(jī)防曬劑兩 大類(lèi)：?jiǎn)我坏臒o(wú)機(jī)防曬劑在防曬霜中用量較大且涂抹有厚重感；有機(jī)化學(xué)防曬劑在化妝品 中的應(yīng)用，因其光敏反應(yīng)及光損害效應(yīng)而大大降低了其穩(wěn)定性，并對(duì)皮膚有一定的刺激作 用。借用某載體包覆化學(xué)防曬劑是提高其穩(wěn)定性并降低對(duì)皮膚刺激性的新途徑，可提高防 曬護(hù)膚品的安全性，降低防曬護(hù)膚品對(duì)皮膚的刺激和過(guò)敏。利用包埋技術(shù)不僅大大降低了 化學(xué)防曬劑因光敏與光毒效應(yīng)對(duì)皮膚的刺激性，而且對(duì)防曬效果也起到了顯著的協(xié)同增效 作用。目前尚未見(jiàn)負(fù)載防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物防曬微粒的相關(guān)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于針對(duì)含防曬化妝品中化學(xué)防曬劑的光敏與光毒效應(yīng)易對(duì)皮膚 的刺激性的缺點(diǎn)，提出一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒及其制備方法，以 期降低化學(xué)防曬劑對(duì)皮膚的刺激性，并對(duì)防曬效果起到協(xié)同增效作用。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)原理 一種以生物相容性好的苯乙烯交聯(lián)聚合物為壁材，采用乳液聚合的方法，制備含脂溶 性防曬劑的微粒粒子，從而獲得具有高穩(wěn)定性、高包埋率、生物相容性好的防曬微粒粒子。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案 一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，為核殼結(jié)構(gòu)，核為脂溶性防曬劑，殼 為苯乙烯交聯(lián)聚合物，25°C時(shí)所述的負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒的粒徑為 57. 8-4747nm，包埋率為38. 05-62. 20%，其制備過(guò)程所用的原料按重量份數(shù)計(jì)算，其原料組 成及含量如下： 表面活性劑 10. 0-20. 0份 去離子水 65份 脂溶性防曬劑 3-6份 苯乙烯 3-6份 二乙烯基苯 0.6份 引發(fā)劑 0.45-1. 17份 優(yōu)選其制備過(guò)程所用的原料按重量份數(shù)計(jì)算，其原料組成及含量如下： 表面活性劑 12. 5-20.0 份 去離子水 65份 脂溶性防曬劑 3份 苯乙稀 6份 二乙烯基苯 0.6份 引發(fā)劑 0.81份； 所述的表面活性劑為陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉； 所述的脂溶性防曬劑為二苯甲酮-3、水楊酸乙基己酯、胡莫柳酯或奧克立林； 所述的引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，所述的水溶性引發(fā)劑為由過(guò)硫酸鉀和亞硫酸氫鈉混合 而成的氧化還原引發(fā)體系，按質(zhì)量比計(jì)算，其中過(guò)硫酸鉀：亞硫酸氫鈉為4:3 ; 其制備過(guò)程的具體包括步驟如下： (1 )、首先，室溫下將表面活性劑溶解在去離子水中，經(jīng)攪拌使其充分溶解，得到水相； (2)、將脂溶性防曬劑、苯乙烯和二乙烯基苯混合均勾，得到油相； (3 )、在均質(zhì)機(jī)中控制轉(zhuǎn)速為13000-25000rpm將步驟（2 )所得的油相與步驟（1)所得的 水相進(jìn)行混合均質(zhì)3min，然后在常溫、頻率40KHZ、功率120W的條件下超聲進(jìn)行乳化15min， 得到乳化液； (4)、將步驟（3)所得的乳化液控制攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min進(jìn)行攪拌的條件下，將引發(fā)劑 加入到其中，然后繼續(xù)攪拌條件下水浴控制溫度為50°C進(jìn)行反應(yīng)4-6h，所得的反應(yīng)液靜置 0. 5h，然后用質(zhì)量百分比濃度為5%的氯化鈉水溶液破乳、過(guò)濾，所得的濾餅依次用無(wú)水乙 醇、去離子水沖洗2-3次后控制溫度為40°C進(jìn)行干燥，即得負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交 聯(lián)聚合物微粒。
[0007] 上述所得的負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，可作為防曬添加劑加入 到化妝品中，同時(shí)加入了該負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒的化妝品，還具有 一定的耐寒、耐熱性能。
[0008] 本發(fā)明的有益效果 本發(fā)明的一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，由于在原含有脂溶性有機(jī) 防曬劑的防曬體系中引入了包覆防曬劑粒子，避免了防曬劑與皮膚的直接接觸，降低了皮 膚對(duì)脂溶性防曬劑的吸收及刺激性。
[0009] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，由于所用壁 材苯乙烯交聯(lián)聚合物具有光學(xué)透明的特性，對(duì)光具有一定的散射作用，因此對(duì)防曬效果具 有協(xié)同增效作用。
[0010] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，其制備過(guò)程 中由于采用苯乙烯交聯(lián)聚合物為粒子壁材，在與皮膚具有良好相容性的同時(shí)，還具有好的 耐寒性、熱穩(wěn)定性，其粒子的形態(tài)、粒徑受溫度影響小，不易聚集，可有效避免防曬劑制備乳 化過(guò)程中溫度升高對(duì)包覆防曬劑粒子形貌，粒徑的影響。
[0011] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，其制備過(guò)程 中由于苯乙烯交聯(lián)聚合物壁材具有較高熔點(diǎn)，不易受到溫度影響發(fā)生滲漏和變形，因此具 有高包埋率。
[0012] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒由于壁材苯乙 烯交聯(lián)聚合物無(wú)毒、非生物降解，因此具有很好的生物相容性。
【附圖說(shuō)明】
[0013] 圖1、實(shí)施例1所得的一種負(fù)載脂溶性防曬劑水楊酸乙基己酯的苯乙烯交聯(lián)聚合 物微粒的透射電鏡圖。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 下面結(jié)合具體的實(shí)施例并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)描述，但并不限制本 發(fā)明。
[0015] 實(shí)施例1 一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，其制備過(guò)程所用的原料按重量份數(shù) 計(jì)算，其原料組成及含量如下： 表面活性劑 20. 0份 去離子水 65份 脂溶性防曬劑 3份 苯乙稀 6份 二乙烯基苯 0.6份 引發(fā)劑 0.81份； 所述的表面活性劑為陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉； 所述的脂溶性防曬劑為水楊酸乙基己酯； 所述的引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，所述的水溶性引發(fā)劑為由過(guò)硫酸鉀和亞硫酸氫鈉混合 而成的氧化還原引發(fā)體系，按質(zhì)量比計(jì)算，其中過(guò)硫酸鉀：亞硫酸氫鈉為4:3 ; 其制備過(guò)程的具體包括步驟如下： (1) 、首先，室溫下將20.0 g表面活性劑溶解在65g去離子水中，經(jīng)攪拌使其充分溶解， 得到水相； (2) 、將3g脂溶性防曬劑、6g苯乙烯和0. 6g二乙烯基苯混合均勻，得到油相； (3) 、在均質(zhì)機(jī)中控制轉(zhuǎn)速為22000rpm將步驟（2)所得的油相與步驟（1)所得的水相進(jìn) 行混合均質(zhì)3min，然后在常溫、頻率40KHZ、功率120W的條件下超聲進(jìn)行乳化15min，得到乳 化液； (4) 、將步驟（3)所得的乳化液控制攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min進(jìn)行攪拌的條件下，將0. 81g 引發(fā)劑加入到其中，然后繼續(xù)攪拌條件下水浴控制溫度為50°C進(jìn)行反應(yīng)4-6h，所得的反應(yīng) 液靜置0. 5h，然后用質(zhì)量百分比濃度為5%的氯化鈉水溶液破乳、過(guò)濾，所得的濾餅依次用 無(wú)水乙醇、去離子水沖洗2-3次后控制溫度為40°C進(jìn)行干燥，即得負(fù)載脂溶性防曬劑的苯 乙烯交聯(lián)聚合物微粒。
[0016] 25°C時(shí)，采用Tecnai G2 F30型高分辨率透射電鏡(美國(guó)FEI公司）對(duì)上述所得的 負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒進(jìn)行觀察，所得的透射電鏡圖如圖1所示，從 圖1中可以看出，所得的負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒呈球形，其平均粒徑 在85. 3nm，平均包埋率為62. 20%。
[0017] 實(shí)施例2 一種負(fù)載脂溶性防曬劑的苯乙烯交聯(lián)聚合物微粒，其制備過(guò)程所用的原料按重量份數(shù) 計(jì)算，其原料組成及含量如下： 表面活性劑 12. 5份 去離子水 65份 脂溶性防曬劑 3份 苯乙稀 6份 二乙烯基苯 0.6份 引發(fā)劑 0.81份； 所述的表面活性劑為陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉； 所述的脂溶性防曬劑為水楊酸乙基己酯； 所述的引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，所述的水溶性引發(fā)劑為由過(guò)硫酸鉀和亞硫酸氫鈉混合 而成的氧化還原引發(fā)體系，按質(zhì)量比計(jì)算，其中過(guò)硫酸鉀：亞硫酸氫鈉為4:3 ; 其制備過(guò)程的具體包括步驟如下： (1) 、首先，室溫下將12. 5g表面活性劑溶解