專利名稱：：丙烯類樹脂組合物的交聯(lián)體和該交聯(lián)體的制造方法、以及由該交聯(lián)體形成的交聯(lián)成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及向含有交聯(lián)助劑的丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線而得到的交聯(lián)體和該交聯(lián)體的制造方法、以及由該交聯(lián)體形成的交聯(lián)成型體。
背景技術(shù)：
：丙烯類聚合物是與乙烯類聚合物(乙烯類彈性體)相比，耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、耐損傷性優(yōu)異的材料，其成型體被用于廣泛的用途。例如，作為由丙烯類聚合物和無(wú)機(jī)填料、特別是阻燃劑形成的成型體，己知要求耐損傷性的電線或配線(Wireharness)。另外，由一般的聚丙烯和無(wú)機(jī)填料制得的成型體也具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度。但是，上述成型體在具有上述特性，但是柔軟性差。對(duì)于該問(wèn)題，在專利文獻(xiàn)1中公開了由聚丙烯類樹脂和無(wú)機(jī)類阻燃劑形成的阻燃性聚丙烯類樹脂組合物，但是，由該組合物制得的成型體存在耐熱性不充分的問(wèn)題。另外，在專利文獻(xiàn)2中公開了含有作為聚合物成分的丙烯一乙烯嵌段共聚物和聚烯烴一橡膠熱塑性彈性體、以及金屬氫氧化物的阻燃性樹脂組合物。但是，由上述阻燃性樹脂組合物制得的成型體存在耐磨損性和耐熱性不充分的問(wèn)題。另外，丙烯類聚合物存在交聯(lián)困難的問(wèn)題。因此，在需要高耐熱性等特性的用途中，使用由容易通過(guò)過(guò)氧化物、硅垸或電子射線等進(jìn)行交聯(lián)的乙烯類聚合物制得的交聯(lián)成型體，或者由乙烯類聚合物和無(wú)機(jī)填料制得的交聯(lián)成型體。但是，上述交聯(lián)成型體存在耐損傷性差的問(wèn)題，仍然沒有得到耐熱性和耐損傷性都優(yōu)異的交聯(lián)成型體。專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-313377號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-026696號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供向含有丙烯類聚合物的樹脂組合物照射電離輻射線而得到的、耐熱性和耐損傷性優(yōu)異的交聯(lián)體。另外，本發(fā)明型體而得到的:線的絕緣體或電線'護(hù)套。本發(fā)明人等為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)向含有特定的丙烯類聚合物和交聯(lián)助劑的丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)，由此能夠得到與現(xiàn)有聚丙烯相比、耐熱性優(yōu)異的丙烯類樹脂組合物的交聯(lián)體，至此完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明涉及以下的[1][8]。一種交聯(lián)體，其是通過(guò)向丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)而得到的，上述丙烯類樹脂組合物含有丙烯類樹脂100質(zhì)量份和交聯(lián)助劑(C)0.15質(zhì)量份，上述丙烯類樹脂含有用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為12017(TC的丙烯類聚合物(A)1599質(zhì)量％;和用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)小于120'C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯類聚合物(B)185質(zhì)量％(其中，成分(A)和成分(B)的合計(jì)量為100質(zhì)量％)。如上述[l]所述的交聯(lián)體，上述丙烯類樹脂組合物還含有相對(duì)于上述丙烯類樹脂100質(zhì)量份為30300質(zhì)量份的無(wú)機(jī)填料(D)。如上述[2]所述的交聯(lián)體，上述無(wú)機(jī)填料(D)為選自金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽和金屬氧化物中的至少一種。如上述[1][3]中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)體，上述交聯(lián)助劑(C)為氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三烯丙酯。如上述[1][3]中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)體，上述丙烯類聚合物(A)含有來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元50100摩爾％;來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元050摩爾％(其中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100摩爾％)，上述丙烯類聚合物(B)含有來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40100摩爾％，來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元060摩爾％(其中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的(x-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100摩爾％)。[6]—種交聯(lián)體的制造方法，包括將上述[1][3]中任一項(xiàng)所述的丙烯類樹脂組合物成型、制造成型物的工序；和向該成型物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)的工序?！N交聯(lián)成型體，由上述[1][3]中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)體形成。[8]如上述[7]所述的交聯(lián)成型體，其為電線的絕緣體或電線護(hù)套。發(fā)明的效果本發(fā)明的丙烯類樹脂組合物的交聯(lián)體和交聯(lián)成型體具有優(yōu)異的耐損傷性和耐熱性。并且，上述丙烯類樹脂組合物含有無(wú)機(jī)填料時(shí)，可以得到阻燃性優(yōu)異的交聯(lián)體和交聯(lián)成型體。具體實(shí)施例方式下面，具體說(shuō)明本發(fā)明的交聯(lián)體、該交聯(lián)體的制造方法以及由該交聯(lián)體形成的交聯(lián)成型體。[交聯(lián)體]本發(fā)明的交聯(lián)體通過(guò)向丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)而得到，上述丙烯類樹脂組合物含有特定比例的包括以下說(shuō)明的丙烯類聚合物(A)和丙烯類聚合物(B)的丙烯類樹脂以及交聯(lián)助劑(C)。<丙烯類聚合物(A)>作為本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(A)，可以列舉丙烯的均聚物或丙烯與除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的至少一種的共聚物。其中，所謂除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴，是包括乙烯的除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴。作為除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的ct-烯烴，具體可以列舉乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等，優(yōu)選乙烯或碳原子數(shù)為410的a-烯烴。這些ct-烯烴可以與丙烯形成無(wú)規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。在丙烯類聚合物(A)的全部結(jié)構(gòu)單元中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例通常為50100摩爾％、優(yōu)選為5095摩爾％、更優(yōu)選為65卯摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為70卯摩爾％。另夕卜，在丙烯類聚合物(A)6的全部結(jié)構(gòu)單元中，來(lái)自上述a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含有比例通常為050摩爾％、優(yōu)選為550摩爾％、更優(yōu)選為1035摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為1030摩爾％。其中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自上述a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)優(yōu)選為100摩爾％。本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(A)的熔體流動(dòng)速率(MFR;ASTMD1238、溫度230。C、負(fù)荷2.16kg)通常在0.011000g/10分鐘的范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.05100g/10分鐘的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在0.150g/10分鐘的范圍內(nèi)。本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(A)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)在12(TC以上、優(yōu)選在12017(TC的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在125165。C的范圍內(nèi)。本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(A)可以具有等規(guī)結(jié)構(gòu)、間規(guī)結(jié)構(gòu)中的任一種，但從耐熱性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有等規(guī)結(jié)構(gòu)。另外，根據(jù)需要，可以并用2種以上的丙烯類聚合物(A)，例如可以并用熔點(diǎn)和剛性不同的2種以上的丙烯類聚合物(A)。另外，作為丙烯類聚合物(A)，為了得到目的物性，可以選擇使用耐熱性優(yōu)異的均聚丙烯(通常是除丙烯以外的共聚成分為3摩爾％以下的公知均聚丙烯)、耐熱性和耐沖擊性的平衡優(yōu)異的嵌段聚丙烯(通常是具有330質(zhì)量％的正癸烷洗提橡膠成分的公知嵌段聚丙烯)、或柔軟性和透明性的平衡優(yōu)異的無(wú)規(guī)聚丙烯(通常是由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔解峰在120。C以上、優(yōu)選在125。C150。C的范圍內(nèi)的公知無(wú)規(guī)聚丙烯)，或者可以并用這些。本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(A)，例如能夠利用包括含有鎂、鈦、鹵素和電子供體作為必需成分的固體催化劑成分、有機(jī)鋁化合物和電子供體的齊格勒催化劑類，或含有茂金屬化合物作為催化劑的成分之一的茂金屬催化劑類，使丙烯均聚、或者使丙烯與上述(x-烯烴共聚而制造。<丙烯類聚合物(B)>作為本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(B)，可以列舉丙烯均聚物、或丙烯與除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的至少一種的共聚物。其中，作為除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴，可以列舉與丙烯類聚合物(A)的情況相同的a-烯烴，優(yōu)選的a-烯烴也相同。這些ot-烯烴可以與丙烯形成無(wú)規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。在丙烯類聚合物(B)的全部結(jié)構(gòu)單元中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例通常為40100摩爾％、優(yōu)選為4099摩爾％、更優(yōu)選為4092摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為5090摩爾％，來(lái)自作為共聚單體使用的除丙烯以外碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含有比例通常為060摩爾％、優(yōu)選為160摩爾％、更優(yōu)選為860摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為1050摩爾％。其中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)優(yōu)選為100摩爾％。本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(B)的熔體流動(dòng)速率(MFR;ASTMD1238、溫度230°C、負(fù)荷2.16kg)通常在0.150g/10分鐘的范圍內(nèi)。本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(B)用差示掃描量熱分析(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)通常小于120°C、或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)，優(yōu)選熔點(diǎn)在IO(TC以下、或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)。其中，觀測(cè)不到熔點(diǎn)是指在一15020(TC的范圍內(nèi)，觀測(cè)不到結(jié)晶熔解熱量為1J/g以上的結(jié)晶熔解峰。測(cè)定條件如實(shí)施例中所述。本發(fā)明所使用的丙烯類聚合物(b)的特性粘度[ti]通常在0.0110dl/g的范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.0510dl/g的范圍內(nèi)。特性粘度h]能夠使用烏伯婁德型粘度計(jì)，測(cè)定溶解有聚合物試樣的溫度為135'C的十氫化萘溶液的粘度，由該測(cè)定值求得。丙烯類聚合物(B)通過(guò)13C-NMR測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分率)優(yōu)選在85%以上、更優(yōu)選在8597.5%的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選在8797%的范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在9097%的范圍內(nèi)。如果三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分率)在該范圍內(nèi)，則特別是柔軟性和機(jī)械強(qiáng)度的平衡優(yōu)異，因此適合于本發(fā)明。mm分率能夠采用國(guó)際公開2004-087775號(hào)小冊(cè)子的第21頁(yè)第7行到第26頁(yè)第6行所記載的方法進(jìn)行測(cè)定。丙烯類聚合物(B)的制造方法沒有特別限制，可以在能夠使烯烴以等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)進(jìn)行立體規(guī)則性聚合的公知催化劑的存在下，例如在以固體狀鈦成分和有機(jī)金屬化合物為主要成分的催化劑、或者使用茂金屬化合物作為催化劑的成分之一的茂金屬催化劑的存在下，使丙烯均聚，或者使丙烯與上述a-烯烴共聚制造。并且，可以使用能夠使烯烴以無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)進(jìn)行聚合的公知催化劑，使丙烯均聚，或者使丙烯與上述a-烯烴共聚制造。優(yōu)選如后述在茂金屬催化劑存在下，使丙烯與除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴共聚制造。作為具有上述特征的丙烯類聚合物(B)的具體例子，可以列舉丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)。以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B畫l)?！侗┮惶荚訑?shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)》本發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯一碳原子數(shù)為420的(x-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)是含有來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的無(wú)規(guī)共聚物，滿足下述(a)和(b)。(a)由凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)為13。(b)熔點(diǎn)(Tm)('C)和由"C-NMR譜測(cè)定求出的來(lái)自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量M(摩爾。/。)滿足以下關(guān)系式(1)。146exp(—0.022M)》Tm》125exp(—0.032M)(1)丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的熔點(diǎn)(Tm)如下所述通過(guò)DSC進(jìn)行測(cè)定。即，將試樣裝入鋁盤，以100。C/分鐘升溫至200'C，在200'C保持5分鐘后，以10°C/分鐘降溫至一150°C，接著以10'C/分鐘升溫至200°C，此時(shí)觀察到的吸熱峰的溫度為熔點(diǎn)(Tm)。該熔點(diǎn)(Tm)通常低于120'C、優(yōu)選在IOO'C以下、更優(yōu)選在4095。C的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選在509(TC的范圍內(nèi)。如果熔點(diǎn)(Tm)在上述范圍內(nèi)，則能夠得到特別是柔軟性與機(jī)械強(qiáng)度的平衡優(yōu)異的交聯(lián)成型體。并且，由于能夠抑制交聯(lián)成型體表面的發(fā)粘，由上述丙烯類組合物制得的本發(fā)明的交聯(lián)成型體具有容易進(jìn)行施工的優(yōu)點(diǎn)。關(guān)于丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)，另外，(c)由X射線衍射測(cè)得的結(jié)晶度優(yōu)選為40%以下、更優(yōu)選為35%以下。丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為5095摩爾％、更優(yōu)選為6580摩爾％，來(lái)自碳原子數(shù)為420的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為550摩爾%，更優(yōu)選為2035摩爾％。作為碳原子數(shù)為420的a-烯烴，特別9優(yōu)選使用l-丁烯。其中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自上述a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)優(yōu)選為100摩爾％。這樣的丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物例如可以通過(guò)國(guó)際公開2004-087775號(hào)小冊(cè)子中記載的方法等得到。<交聯(lián)助劑(C)>作為本發(fā)明所使用的交聯(lián)助劑(C)，具體而言，優(yōu)選硫、對(duì)苯醌二肟、p，p'-二苯甲酰苯醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍、三羥甲基丙烷-N，N'-間亞苯基二馬來(lái)酰亞胺、二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。另外，可以列舉乙二醇二甲基丙烯酸酯、一縮二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性甲基丙烯酸酯單體，丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等多官能性乙烯基單體等。其中，優(yōu)選氰脲酸三烯丙酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。本發(fā)明的交聯(lián)助劑(C)的配合量相對(duì)于上述丙烯類樹脂100質(zhì)量份為0.15質(zhì)量份、優(yōu)選為0.55質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.54質(zhì)量份。交聯(lián)助劑(C)的配合量在上述范圍內(nèi)時(shí)，對(duì)于交聯(lián)性的效果高，能夠制造耐損傷性和耐熱性優(yōu)異的交聯(lián)體。<無(wú)機(jī)填料(D)>本發(fā)明所使用的丙烯類樹脂組合物中還可以含有無(wú)機(jī)填料(D)作為任意成分。作為本發(fā)明所使用的無(wú)機(jī)填料(D)，沒有特別限制，例如可以廣泛使用金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽(碳酸化物)、金屬氧化物等金屬化合物；玻璃、陶瓷、滑石、云母等無(wú)機(jī)化合物等。其中，優(yōu)選使用金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽(碳酸化物)、金屬氧化物。特別優(yōu)選氫氧化鎂。本發(fā)明中，無(wú)機(jī)填料(D)可以單獨(dú)使用l種，也可以并用2種以上。無(wú)機(jī)填料(D)的平均粒徑通常為0.120pm、優(yōu)選為0.515|am。其中，平均粒徑是用激光法求得的值。另外，本發(fā)明所使用的無(wú)機(jī)填料(D)可以是利用硬脂酸、油酸等脂肪酸，有機(jī)硅烷等進(jìn)行表面處理后的無(wú)機(jī)填料，也可以是具有上述10平均粒徑的微粒形成聚集體而得到的無(wú)機(jī)填料。本發(fā)明的無(wú)機(jī)填料(D)的配合量相對(duì)于丙烯類樹脂100質(zhì)量份通常為30300質(zhì)量份、優(yōu)選為30280質(zhì)量份、更優(yōu)選為40250質(zhì)量份。無(wú)機(jī)填料(D)的配合量在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠得到耐損傷性和阻燃性優(yōu)異的交聯(lián)體。<丙烯類樹脂組合物的組成比例>本發(fā)明的交聯(lián)體通過(guò)向丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)而得到。上述丙烯類樹脂組合物含有丙烯類樹脂100質(zhì)量份和交聯(lián)助劑(C)0.15質(zhì)量份，上述丙烯類樹脂含有丙烯類聚合物(A)1599質(zhì)量°/。和丙烯類聚合物(B)185質(zhì)量％(其中，丙烯類聚合物(A)和丙烯類聚合物(B)的合計(jì)量為100質(zhì)量％)。丙烯類聚合物(A)和丙烯類聚合物(B)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠得到機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和耐損傷性優(yōu)異的交聯(lián)體?！妒褂帽┮惶荚訑?shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)作為丙烯類聚合物(B)的情況》在使用丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)作為丙烯類聚合物(B)的情況下，上述丙烯類樹脂中，丙烯類聚合物(A)的含量為15^99質(zhì)量％、優(yōu)選為3099質(zhì)量％、更優(yōu)選為4099質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為5099質(zhì)量％、特別優(yōu)選為5098質(zhì)量％，丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的含量為185質(zhì)量%、優(yōu)選為170質(zhì)量％、更優(yōu)選為160質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為l50質(zhì)量％、特別優(yōu)選為250質(zhì)量％(其中，成分(A)和成分(B-l)的合計(jì)量為100質(zhì)量％)。另外，上述丙烯類樹脂組合物中，相對(duì)于丙烯類聚合物(A)和丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的合計(jì)100質(zhì)量份，即相對(duì)于上述丙烯類樹脂100質(zhì)量份，含有交聯(lián)助劑(C)(U5質(zhì)量份、優(yōu)選0.55質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.54質(zhì)量份?！妒褂脽o(wú)機(jī)填料(D)以及作為丙烯類聚合物(B)的丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的情況》在使用無(wú)機(jī)填料(D)、并且使用丙烯一碳原子數(shù)為420的ct-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的情況下，上述丙烯類樹脂中，丙烯類聚合物(A)的含量為1599質(zhì)量％、優(yōu)選為3099質(zhì)量％、更優(yōu)選為4099質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為5099質(zhì)量％、特別優(yōu)選為5098質(zhì)量％，丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的含量為185質(zhì)量%、優(yōu)選為170質(zhì)量％、更優(yōu)選為160質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為l50質(zhì)量％、特別優(yōu)選為250質(zhì)量％(其中，成分(A)和成分(B-l)的合計(jì)量為100質(zhì)量％)。另外，上述丙烯類樹脂組合物中，相對(duì)于丙烯類聚合物(A)和丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的合計(jì)100質(zhì)量份，即上述丙烯類樹脂100質(zhì)量份，含有交聯(lián)助劑(C)0.15質(zhì)量份、優(yōu)選0.55質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.54質(zhì)量份，以及相對(duì)于丙烯類聚合物(A)和丙烯一碳原子數(shù)為420的a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物(B-l)的合計(jì)IOO質(zhì)量份，即上述丙烯類樹脂IOO質(zhì)量份，含有無(wú)機(jī)填料(D)30300質(zhì)量份、優(yōu)選30280質(zhì)量份、更優(yōu)選40250質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選50250質(zhì)量份、特別優(yōu)選60250質(zhì)量份。并且，上述丙烯類樹脂組合物中，在無(wú)損于本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以含有作為除上述成分(A)、(B)、(C)和(D)以外的其它成分的其它合成樹脂、其它橡膠，抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、增滑劑、抗粘連劑、晶核劑、顏料、鹽酸吸收劑、防銅老化劑等添加物等。上述其它合成樹脂、其它橡膠、添加物等的添加量，只要為無(wú)損于本發(fā)明目的的范圍，則沒有特別限定，例如優(yōu)選相對(duì)于丙烯類樹脂組合物100質(zhì)量份(其中，不包括交聯(lián)助劑(C)和無(wú)機(jī)填料(D))，丙烯類聚合物(A)和丙烯類聚合物(B)的合計(jì)、即上述丙烯類樹脂的含量為60100質(zhì)量％的狀態(tài)，更優(yōu)選含量為80100質(zhì)量％的狀態(tài)。其余部分為除交聯(lián)助劑(C)和無(wú)機(jī)填料(D)以外的上述其它合成樹脂、其它橡膠、添加物等。<交聯(lián)>作為向上述丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)得到的交聯(lián)體的制造方法，沒有特別限制，能夠利用公知的方法。例如，可以列舉將(i)丙烯類聚合物(A)、丙烯類聚合物(B)、交聯(lián)助劑(C)以及根據(jù)需要配合的上述其它成分，或者(ii)丙烯類聚合物(A)、丙烯類聚合物(B)、交聯(lián)助劑(C)、無(wú)機(jī)填料(D)以及根據(jù)需要配合的上述其它成分，使用擠出機(jī)、捏合機(jī)等進(jìn)行機(jī)械混合后，照射規(guī)定量的電離輻射線的方法。具體而言，本發(fā)明的交聯(lián)體的制造方法包括使用現(xiàn)有公知的熔融成型法等，將上述丙烯類樹脂組合物成型為各種形狀，制造成型物的工序；和向該成型物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)的工序。這樣，能夠得到上述本發(fā)明的交聯(lián)體。作為現(xiàn)有公知的熔融成型法，例如可以列舉擠出成型、旋轉(zhuǎn)成型、壓延成型、注射成型、壓縮成型、傳遞成型、粉末成型、吹塑成型、真空成型等。另外，作為上述電離輻射線，可以使用a射線、|3射線、Y射線、電子射線、中子射線、X射線等。其中，優(yōu)選鈷-60的Y射線、電子射線，特別優(yōu)選使用電子射線。另外，電離輻射線的照射量也取決于其種類，例如使用電子射線時(shí)，通常為10300kGy、優(yōu)選為20250kGy。'<交聯(lián)體的物性>本發(fā)明的交聯(lián)體在不配合無(wú)機(jī)填料(D)的情況下，加熱變形率優(yōu)選為15%以下、更優(yōu)選為10%以下。另外，作為耐損傷性評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的損失磨損量?jī)?yōu)選為1.2mg以下。另外，本發(fā)明的交聯(lián)體在配合無(wú)機(jī)填料(D)的情況下，加熱變形率優(yōu)選為18%以下，作為耐損傷性評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的損失磨損量?jī)?yōu)選為l.Omg以下。加熱變形率可以根據(jù)ASTMD2240，利用加壓成型機(jī)制作厚度為2mm的片材，使用該片材，根據(jù)JISC3005，在溫度180°C、負(fù)荷Ukg下進(jìn)行測(cè)定。另外，作為耐損傷性評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的損失磨損量能夠按照以下方法求得。使用擦刮磨損試驗(yàn)機(jī)(安田精機(jī)制作所生產(chǎn))，利用在載置有重700g重物的SUS制磨損壓頭的前端裝配的、前端形狀為0.45mmO的鋼琴絲，對(duì)利用壓制成型機(jī)制作的長(zhǎng)40mm、寬1/4英寸、厚3mm的試驗(yàn)片的表面進(jìn)行磨擦使其產(chǎn)生磨損。上述試驗(yàn)條件為室溫下、往復(fù)次數(shù)1000次、往復(fù)速度60次/分鐘、沖程10mm。如上所述，測(cè)定磨損前后的試驗(yàn)片的質(zhì)量，求出其差作為損失磨損量。另外，損失磨損量的值越13小，耐損傷性越優(yōu)異。[交眹成型體]本發(fā)明的交聯(lián)成型體由向上述丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)體形成。上述交聯(lián)成型體可以形成與由其它材料形成的成型體的復(fù)合體、例如疊層體等。上述交聯(lián)成型體，例如能夠適用于電線的絕緣體或電線護(hù)套等被覆層；片材、日用品、建材、雜貨、壁紙、襯墊-表皮材料等產(chǎn)業(yè)材料；汽車部件、車輛用內(nèi)部裝飾材料；鞋底和涼鞋等鞋類；土木材料的用途。作為一個(gè)例子，作為上述電線的絕緣體或電線護(hù)套等被覆層使用時(shí)，能夠利用現(xiàn)有公知的方法、例如擠出成型等方法，在導(dǎo)體的周圍形成由上述丙烯類樹脂組合物形成的被覆層后，通過(guò)照射電子射線進(jìn)行交聯(lián)，得到電線的絕緣體或電線護(hù)套。下面基于實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。<丙烯類聚合物(A)>作為丙烯類聚合物(A)，使用以下所述的等規(guī)嵌段聚丙烯b-PP。丙烯一乙烯嵌段共聚物'"熔點(diǎn)(Tm):160'C，MFR(溫度230'C、負(fù)荷2.16kg):0.5g/10分鐘，來(lái)自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量14.3摩爾%，可溶于正癸烷部分的量12質(zhì)量％。<丙烯類聚合物(B)>作為丙烯類聚合物(B)，使用以下所述的丙烯一l-丁烯共聚物(B-l):PBR。丙烯—l-丁烯共聚物"，熔點(diǎn)(Tm):75aC，MFI^7g/10分鐘，來(lái)自l-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的含量26摩爾％，分子量分布(Mw/Mn):2,1，結(jié)晶度(WAXD法)28%。<交聯(lián)助劑(C)>作為交聯(lián)助劑(C)，使用異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。<無(wú)機(jī)填料(D)>作為無(wú)機(jī)填料(D)，使用氫氧化鎂(Mg(OH)2，商品名KISUMA5B，協(xié)和化學(xué)(株)生產(chǎn))。<乙烯類聚合物(E)>使用直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)(密度923kg/m3，MFR(溫度190°C、負(fù)荷2.16kg):2.0)。<過(guò)氧化物(F)>作為過(guò)氧化物(F),使用過(guò)氧化二枯基(Kayakuakzo(株)生產(chǎn))(以下也稱為"DCP")。<各成分的物性值的測(cè)定方法>上述各成分的物性值如下所述測(cè)定。(1)來(lái)自共聚單體(乙烯、l-丁烯)的結(jié)構(gòu)單元的含量利用"C-NMR譜的解析求得。(2)熔體流動(dòng)速率(MFR)根據(jù)ASTMD1238，在溫度230'C、負(fù)荷2.16kg下進(jìn)行測(cè)定。(3)熔點(diǎn)(Tm)使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)，求出放熱-吸熱曲線，將升溫時(shí)的AH為1J/g以上的熔解峰的頂點(diǎn)位置的溫度作為熔點(diǎn)(Tm)。測(cè)定是將試樣裝在鋁盤中，以IOO'C/分鐘升溫到200'C，在200'C下保持5分鐘之后，以10'C/分鐘降溫到一15(TC，接著以l(TC/分鐘升溫到20(TC，由此時(shí)的放熱-吸熱曲線求得。(4)分子量分布(Mw/Mn)利用通過(guò)聚苯乙烯換算的GPC(凝膠滲透色譜)，使用鄰二氯苯溶齊U，在140'C進(jìn)行測(cè)定。(5)結(jié)晶度使用RINT2500(Rigaku社生產(chǎn))作為測(cè)定裝置，使用CuKa作為X射線源，測(cè)定廣角X射線曲線，由該廣角X射線曲線的解析求出。<交聯(lián)體的評(píng)價(jià)項(xiàng)目>(1)斷裂強(qiáng)度(TS)和斷裂伸長(zhǎng)率(EL)根據(jù)ASTMD2240，利用壓制成型機(jī)，制作厚度為2mm的壓制片材，使用該片材，根據(jù)JISK7113-2，測(cè)定斷裂強(qiáng)度(TS)和斷裂伸長(zhǎng)率(EL)。(2)加熱變形率15根據(jù)ASTMD2240，利用壓制成型機(jī)，制作厚度為2mm的壓制片材，使用該片材，根據(jù)JISC3005，在溫度180'C、負(fù)荷l.lkg下，測(cè)定加熱變形率。(3)耐損傷性使用擦刮磨損試驗(yàn)機(jī)(安田精機(jī)制作所生產(chǎn))，利用在載置有重700g重物的SUS制磨損壓頭的前端裝配的、前端形狀為0.45mm(D的鋼琴絲，對(duì)利用壓制成型機(jī)制作的長(zhǎng)40mm、寬1/4英寸、厚3mm的試驗(yàn)片的表面進(jìn)行磨擦，測(cè)定此時(shí)磨損前后的試驗(yàn)片的質(zhì)量，求出其差作為損失磨損量。其中，試驗(yàn)條件為室溫下、往復(fù)次數(shù)1000次、往復(fù)速度60次/分鐘、沖程10mm。使用LaboPIastomill(東洋精機(jī)(株)生產(chǎn))，按表1所述的配合量對(duì)各原料樹脂成分進(jìn)行混煉。接著，通過(guò)壓制成型機(jī)，將其成形為厚2mm的片材(加熱190°C、7分鐘，冷卻15°C、4分鐘，冷卻速度約40'C/分鐘)。然后，在空氣中、加速電壓2000kV、電子射線量100kGy的條件下，對(duì)該片材進(jìn)行電子射線照射，制作交聯(lián)體。然后，評(píng)價(jià)斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、加熱變形率以及耐損傷性。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表l中。不進(jìn)行因電子射線照射引起的交聯(lián)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制造由表1所述的配合量形成的樹脂組合物，接著形成片材，進(jìn)行物性評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。作為丙烯類聚合物(B)，不使用丙烯一l-丁烯共聚物，即作為樹脂成分僅使用作為丙烯類聚合物(A)的等規(guī)嵌段聚丙烯，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制造由表1所述的配合量形成的樹脂組合物，然后形成片材，比較例2中進(jìn)行電子射線照射，比較例3中不進(jìn)行電子射線照射，進(jìn)行物性評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表l中。利用溫度設(shè)定在12(TC的2根輥，對(duì)由表1所述的配合量形成的樹脂組合物進(jìn)行混煉而制造，接著形成片材。然后，使用將溫度加熱到160'C的壓制成型機(jī)，加熱加壓30分鐘，得到由過(guò)氧化物(F)形成的交聯(lián)體。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*為相對(duì)于丙烯聚合物(A)和丙烯聚合物(B)的合i-100質(zhì)量份的值c表l中，"熔融"表示樣品的耐熱性不足，因此在測(cè)定加熱變形率時(shí)，在溫度18(TC下不能維持初始形狀，不能進(jìn)行測(cè)定?？梢员砻鞅景l(fā)明的交聯(lián)體與作為樹脂成分僅使用作為丙烯類聚合物(A)的等規(guī)嵌段聚丙烯的交聯(lián)體、或僅使用作為丙烯類聚合物(B)的丙烯一l-丁烯共聚物的交聯(lián)體相比，斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)異，另外，加熱變形率小，從而耐熱性優(yōu)異。變更為由表2所述的配合量形成的樹脂組合物，除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，進(jìn)行物性評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。[比較例6]使用乙烯類聚合物(E)，代替丙烯類聚合物(A)和丙烯類聚合物(B)，與實(shí)施例l同樣操作，制造由表2所述的配合量形成的樹脂組合物，接著形成片材，進(jìn)行物性評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。[比較例7]利用將溫度設(shè)定為12(TC的2根輥，對(duì)由表2所述的配合量形成的樹脂組合物進(jìn)行混煉而制造，接著形成片材。然后，使用將溫度加熱到16(TC的壓制成型機(jī)，加熱加壓30分鐘，得到由過(guò)氧化物(F)形成的交聯(lián)體。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。不使用交聯(lián)助劑(C)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制造由表2所述的配合量形成的樹脂組合物，接著形成片材，進(jìn)行物性評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>'為相對(duì)于丙烯聚合物(A)和丙烯聚合物(B)的合計(jì)100質(zhì)量份的值可以表明使配合有無(wú)機(jī)填料(D)(氫氧化鎂)的樹脂組合物交聯(lián)得到的本發(fā)明的交聯(lián)體，斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)異，另外加熱變形率小，從而耐熱性優(yōu)異。特別是，與使用乙烯類聚合物(E)代替丙烯類聚合物(A)和丙烯類聚合物(B)的比較例6相比，其效果顯著。產(chǎn)業(yè)上的可利用性向丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線而得到的本發(fā)明的交聯(lián)體，能夠適用于電線的絕緣體、電線護(hù)套、日用品、建材、雜貨、壁紙、襯墊-表皮材料等產(chǎn)業(yè)材料、汽車部件、車輛用內(nèi)部裝飾材料、鞋底和涼鞋等鞋類、土木材料、發(fā)泡片巻筒等。權(quán)利要求1.一種交聯(lián)體，其特征在于該交聯(lián)體是通過(guò)向丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)而得到的，所述丙烯類樹脂組合物含有丙烯類樹脂100質(zhì)量份和交聯(lián)助劑(C)0.1～5質(zhì)量份，所述丙烯類樹脂含有用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為120～170℃的丙烯類聚合物(A)15～99質(zhì)量％；和用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)小于120℃或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯類聚合物(B)1～85質(zhì)量％，其中，成分(A)和成分(B)的合計(jì)量為100質(zhì)量％。2.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)體，其特征在于所述丙烯類樹脂組合物還含有相對(duì)于所述丙烯類樹脂100質(zhì)量份為30300質(zhì)量份的無(wú)機(jī)填料(D)。3.如權(quán)利要求2所述的交聯(lián)體，其特征在于所述無(wú)機(jī)填料(D)為選自金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽和金屬氧化物中的至少一種。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)體，其特征在于所述交聯(lián)助劑(C)為氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三烯丙酯。5.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)體，其特征在于-所述丙烯類聚合物(A)含有來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元50100摩爾%;來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元050摩爾％，其中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100摩爾％，所述丙烯類聚合物(B)含有來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40100摩爾°/。，來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元060摩爾°/。，其中，來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)為100摩爾％。6.—種交聯(lián)體的制造方法，其特征在于，包括將權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的丙烯類樹脂組合物成型，制造成型物的工序；和向該成型物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)的工序。7.—種交聯(lián)成型體，其特征在于由權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)體形成。8.如權(quán)利要求7所述的交聯(lián)成型體，其特征在于其為電線的絕緣體或電線護(hù)套。全文摘要本發(fā)明的交聯(lián)體的特征在于該交聯(lián)體是向丙烯類樹脂組合物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)而得到的，上述丙烯類樹脂組合物含有丙烯類樹脂100質(zhì)量份和交聯(lián)助劑(C)0.1～5質(zhì)量份，上述丙烯類樹脂含有用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為120～170℃的丙烯類聚合物(A)15～99質(zhì)量％；和用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)小于120℃或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的丙烯類聚合物(B)1～85質(zhì)量％(其中，成分(A)和成分(B)的合計(jì)量為100質(zhì)量％)。本發(fā)明的交聯(lián)體的制造方法的特征在于，包括將上述丙烯類樹脂組合物成型，制造成型物的工序；和向該成型物照射電離輻射線進(jìn)行交聯(lián)的工序。另外，本發(fā)明的交聯(lián)成型體的特征在于由上述交聯(lián)體形成。文檔編號(hào)H01B3/44GK101675100SQ200880014184公開日2010年3月17日申請(qǐng)日期2008年4月23日優(yōu)先權(quán)日2007年5月8日發(fā)明者上原完,山口昌賢,野田公憲申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社