一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒及制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種負載脂溶性防曬劑的微粒粒子的制備方法，具體涉及一種負載脂 溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 陽光中的紫外線對皮膚的直接照射可引起皮膚紅斑、灼傷、黑化、皮炎、使皮膚產 生氧自由基、加速皮膚皺紋的產生、出現色素沉著，甚至皮膚癌等一系列皮膚問題。對紫外 線的防護不僅能有效保護人體裸露皮膚免遭紫外線的直接傷害如曬傷及皮膚急性紅斑等， 同時還能夠顯著延緩皮膚的光老化及曬黑，并有效降低皮膚癌的發(fā)病率。近年來，由于 臭氧層不斷遭到破壞，皮膚癌的發(fā)病率增高，人們越來越強烈地意識到紫外線對人體的 傷害，從而促進了防曬化妝品的迅速發(fā)展。據統(tǒng)計，全世界有69%的成年女性會使用具 有紫外防護作用（防曬）護膚品，2011年西歐范圍內防曬護膚品的銷售額達16億美元，并 以19%的速度增長；在我國，據中國香料香精化妝品協(xié)會的統(tǒng)計，2011年防曬護膚品增長 超過15%，銷售額超百億元人民幣，具有巨大的市場潛力。在需求不斷增長的同時，一些問 題也暴露出來。其中由防曬護膚品中防曬劑引起的過敏約占使用人群的17%。防曬劑的選 擇是防曬化妝品配方的核心所在。傳統(tǒng)的防曬化妝品往往使用有機化合物作為紫外吸收 劑，其光敏反應及光損害效應降低了其穩(wěn)定性，并對皮膚有一定的刺激作用，但是，為了盡 可能保護皮膚不接觸紫外線，必須提高其添加量，而這樣就會增加產品成本，降低產品的 安全性。借用某載體包覆化學防曬劑是提高其穩(wěn)定性并降低對皮膚刺激性的新途徑，可提 高防曬護膚品的安全性，降低防曬護膚品對皮膚的刺激和過敏，利用包埋技術不僅大大降 低了化學防曬劑因光敏與光毒效應對皮膚的刺激性，而且對防曬效果也起到了協(xié)同增效作 用，大大提高了防曬性能。與已有的技術相比，此方法操作簡單，采用水溶性引發(fā)體系，能在 較低溫度下進行，且反應時間更短，經濟成本更低，更適用于生產。
【發(fā)明內容】
[0003] 本發(fā)明的目的在于針對含防曬化妝品中化學防曬劑的光敏與光毒效應易對皮膚 的刺激性的缺點，提出一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒及其制備 方法，以期降低化學防曬劑對皮膚的刺激性，并對防曬效果起到協(xié)同增效作用。
[0004] 本發(fā)明的技術原理 一種以生物相容性好的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物為壁材，采用乳液聚合的方法，制 備含脂溶性防曬劑的微粒粒子，從而獲得具有高穩(wěn)定性、高包埋率、生物相容性好的防曬微 粒粒子。
[0005] 本發(fā)明的技術方案 一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒，為核殼結構，核為脂溶性 防曬劑，殼為甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物，25°C時所述的負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸 甲酯交聯(lián)聚合物微粒的粒徑為178. 2-1298nm，包埋率為10. 81-51. 96%，其制備過程所用的 原料按重量份數計算，其原料組成及含量如下： 表面活性劑 12-21份 去離子水 76份 脂溶性防曬劑 2. 25-6. 75份 甲基丙烯酸甲酯 2. 25-6. 75份 二乙烯基苯 0.6份 引發(fā)劑 0.4-3份 所述的表面活性劑為陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉； 所述的脂溶性防曬劑為二苯甲酮-3、水楊酸乙基己酯、奧克立林、胡莫柳酯中至少一 種； 所述的引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，所述的水溶性引發(fā)劑為由過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉混合 而成的氧化還原引發(fā)體系，按質量比計算，其中過硫酸鉀：亞硫酸氫鈉為4:3 ; 其制備過程的具體包括步驟如下： (1 )、首先，室溫下將表面活性劑溶解在去離子水中，經攪拌使其充分溶解，得到水相； (2)、將脂溶性防曬劑和甲基丙烯酸甲醋，二乙烯基苯混合均勾，得到油相； (3 )、在均質機中控制轉速為13000-25000rpm將步驟（2 )所得的油相與步驟（1)所得的 水相進行混合均質2min，然后在頻率40KHZ，功率120W的條件下超聲進行乳化15min，得到 乳化液； (4)、將步驟（3)所得的乳化液在轉速為250-350r/min的條件下，將引發(fā)劑加入到其 中，然后控制溫度為30-75°C進行反應4-8h，所得的反應液在質量百分比濃度為8%的NaCl 水溶液下破乳，然后用微孔濾膜常溫常壓下進行過濾，所得濾餅1用無水乙醇進行清洗至 恒重后，再用蒸餾水洗至恒重，然后抽濾，所得的濾餅2控制溫度為40°C進行干燥，即得負 載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒。
[0006] 本發(fā)明的有益效果 本發(fā)明的一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒，由于在原含有 脂溶性防曬劑的防曬體系中引入了包覆防曬劑粒子，避免了脂溶性防曬劑與皮膚的直接接 觸，降低了皮膚對脂溶性防曬劑的吸收及刺激性。
[0007] 進一步，本發(fā)明的一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒，由 于所用壁材甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物具有光學透明的特性，對光具有一定的散射作用， 因此對防曬效果具有協(xié)同增效作用，大大提高了產品的防曬性能。
[0008] 進一步，本發(fā)明的一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒，其 制備過程中由于采用甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物為粒子壁材，在與皮膚具有良好相容性的 同時，還具有比現有脂質體包埋防曬劑粒子更好的熱穩(wěn)定性，因此其粒子的形態(tài)、粒徑受溫 度影響小，不易聚集，可有效避免脂溶性防曬劑制備乳化過程中溫度升高對包覆防曬劑粒 子形貌，粒徑的影響。
[0009] 進一步，本發(fā)明的一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒，其 制備過程中由于甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物壁材具有較高分解溫度，不易受到溫度影響發(fā) 生滲漏和變形，因此具有高包埋率。
[0010] 進一步，本發(fā)明的一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒由于 壁材甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物無毒、非生物降解，因此具有很好的生物相容性。
[0011] 進一步，本發(fā)明的一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒制備 過程中采用水溶性引發(fā)體系，在常溫下即可引發(fā)反應，因此其制備過程簡單，操作方便。
【附圖說明】
[0012] 圖1、實施例3所得的一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒 的透射電鏡圖。
【具體實施方式】
[0013] 下面結合具體的實施例并結合附圖對本發(fā)明進行進一步詳細描述，但并不限制本 發(fā)明。
[0014] 實施例1 一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒，其制備過程所用的原料按 重量份數計算，其原料組成及含量如下： 表面活性劑 12份 去離子水 76份 脂溶性防曬劑 4. 5份 甲基丙烯酸甲酯 4. 5份 二乙烯基苯 0.6份 引發(fā)劑 1份 所述的表面活性劑為陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉； 所述的脂溶性防曬劑為水楊酸乙基己酯； 所述的引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，所述的水溶性引發(fā)劑為由過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉混合 而成的氧化還原引發(fā)體系，按質量比計算，其中過硫酸鉀：亞硫酸氫鈉為4:3 ; 其制備過程的具體包括步驟如下： (1 )、首先，室溫下將12g表面活性劑溶解在76g去離子水中，經攪拌使其充分溶解，得 到水相； (2) 、將4. 5g脂溶性防曬劑和4. 5g甲基丙烯酸甲酯，0. 6g二乙烯基苯混合均勻，得到油 相； (3) 、在均質機中控制轉速為19000rpm將步驟（2)所得的油相與步驟（1)所得的水相 進行混合均質2min，然后在頻率40KHZ，功率120W的條件下超聲進行乳化15min，得到乳化 液； (4) 、將步驟（3)所得的乳化液在轉速為350r/min的條件下，將Ig引發(fā)劑加入到其中， 然后控制溫度為45°C進行反應4h，所得的反應液在質量百分比濃度為8%的NaCl水溶液下 破乳，然后用微孔濾膜常溫常壓下進行過濾，所得濾餅1用無水乙醇進行清洗至恒重后，再 用蒸餾水洗至恒重，然后抽濾，所得的濾餅2控制溫度為40°C進行干燥，即得負載脂溶性防 曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒。
[0015] 25°C時，采用Zetasizer Nano ZS型粒度分析儀(英國馬爾文儀器公司）對上述所 得的負載脂溶性防曬劑水楊酸乙基己酯的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒粒子進行粒徑 測定，結果表明上述的所得的一種負載脂溶性防曬劑水楊酸乙基己酯的甲基丙烯酸甲酯交 聯(lián)聚合物微粒的平均粒徑為636. 8nm，平均包埋率為10. 81%。
[0016] 實施例2 一種負載脂溶性防曬劑的甲基丙烯酸甲酯交聯(lián)聚合物微粒，其制備過程所用的原料按 重量份數計算，其原料組成及含量如下： 表面活性劑 21份 去離子水 76份 脂溶性防曬劑 4. 5份 甲基丙烯酸甲酯 4. 5份 二乙烯基苯 0.6份 引發(fā)劑 1份 所述的表面活性劑為陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉； 所述的脂溶性防曬劑為水楊酸乙基己酯； 所述的引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，所述的水溶性引發(fā)劑為由過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉混合 而成的氧化還原引發(fā)體系，按質量比計算，其中過硫酸鉀：亞硫酸氫鈉為4:3 ; 其制備過程的具體包括步驟如下： (1 )、首先，室溫下將21g表面活性劑溶解在76g去離子水中，經攪拌使其充分溶解，得 到水相； (2) 、將4. 5g脂