紫外線固化樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種紫外線固化樹脂組合物，更詳細(xì)地說，涉及一種在玻璃表面具有 優(yōu)秀的附著力且微圖案成型性優(yōu)秀的紫外線固化樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 紫外線固化樹脂組合物由聚碳酸醋（polycarbonate)聚氨醋丙稀酸醋（Urethane Acrylate)、用于調(diào)節(jié)粘度的稀釋性單體及光引發(fā)劑組成，這種樹脂組合物在紫外線下固化 后，針對形成有微圖案的金屬、塑膠材質(zhì)等模具的變形性優(yōu)秀，固化時間只需數(shù)秒進(jìn)而非常 有利于形成微圖案，同時對多種塑膠材質(zhì)（PC、PMMA、PET)具有優(yōu)秀的附著性，能夠使已形 成微圖案的固化膜的微圖案形成于基材上。
[0003] 如此復(fù)制的微圖案，其化學(xué)、物理性質(zhì)優(yōu)秀，能夠適用于表面材料，也可適用于電 子紙的微棱鏡片等。
[0004] 目前的一般電子儀器中向使用者顯示信息的畫面位于電子產(chǎn)品的內(nèi)/外部。這種 畫面應(yīng)具有經(jīng)得起外部沖擊的硬度，因此使用了多種材料，最近還出現(xiàn)了利用鋼化玻璃的 材料。
[0005] 但是，當(dāng)使用這種玻璃時，因其與諸如紫外線固化樹脂組合物等有機(jī)物材質(zhì)的粘 合強(qiáng)度不足，進(jìn)而引發(fā)加工時涂覆物從玻璃分離的問題。據(jù)此，為解決諸如上述問題，曾通 過添加對有機(jī)、無機(jī)材質(zhì)附著性有利的偶聯(lián)劑，或者根據(jù)紫外線光量及照度的調(diào)節(jié)而試圖 改善表面物性及附著性等，但是微圖案成型性或者在高溫、高濕環(huán)境條件下與玻璃之間的 附著性尚未達(dá)到滿意的水準(zhǔn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] (要解決的技術(shù)問題）
[0007] 本發(fā)明的主要目的在于，提供一種紫外線固化樹脂組合物及利用所述紫外線固化 樹脂組合物而形成的固化物。所述紫外線固化樹脂組合物在高溫、保濕環(huán)境條件下與玻璃 之間具有很強(qiáng)的附著力且具有優(yōu)秀的微圖案成型性。
[0008] (解決問題的手段）
[0009] 為達(dá)成所述目的，本發(fā)明的一實施例提供一種包括如下成分的紫外線固化樹脂 組合物：相對于100重量份聚酯丙烯酸酯低聚物及聚氨酯丙烯酸酯低聚物的混合物，包括 10~80重量份丙烯酸酯單體、0. 01~15重量份光引發(fā)劑及0. 1~35重量份硅烷偶聯(lián)劑。 [0010] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的一實施例的特征在于，所述聚酯丙烯酸酯低聚物及聚氨酯丙 烯酸酯低聚物的重量份的比例為10~30 :30~10。
[0011] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的一實施例的特征在于，所述聚酯丙烯酸酯低聚物的數(shù)均分子 量為500至3,000g/mol，根據(jù)返滴定法的酸值（Acid Value)為150~250mgK0H/g。
[0012] 在本發(fā)明的一優(yōu)選實施例的特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的數(shù)均分子量 為 500 至 3,000g/mol。
[0013] 本發(fā)明的一優(yōu)選實施例的特征在于，所述光引發(fā)劑以0. 1~I. 5 :1~5重量份的 比例混合1種以上的長波長光引發(fā)劑及1種以上的短波長光引發(fā)劑，其中，所述長波長光引 發(fā)劑具有360~400nm的吸收波長，所述短波長光引發(fā)劑具有200~350nm的吸收波長。
[0014] 本發(fā)明的一優(yōu)選實施例的特征在于，所述硅烷偶聯(lián)劑從以下偶聯(lián)劑中選擇一種以 上，其中偶聯(lián)劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-苯基氨丙基三甲氧 基硅烷、醜脈丙基二乙氧基硅烷、乙條基乙氧基硅烷、乙條基甲氧基硅烷、乙條基二（2_甲 氧基乙氧基）硅烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸基丙基甲基二甲 氧基硅烷、γ-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、聚甲氧基 二甲基硅氧烷、聚乙氧基二甲基硅氧烷及N-(Ν-苯偶酰-β -氨乙基）-3-氨丙基三甲氧基 硅烷鹽酸鹽。
[0015] 本發(fā)明的另一實施例提供一種由所述紫外線固化樹脂組合物形成的固化物。
[0016] (發(fā)明的效果）
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的紫外線固化樹脂組合物具有如下的優(yōu)點：相比熱固化方式能夠縮短 固化時間，并且具有優(yōu)秀的粘合力，在高溫、保濕環(huán)境條件下也不容易與玻璃分離地實現(xiàn)微 圖案的成型。
【具體實施方式】
[0018] 除了用其他方式定義之外，本說明書中使用的所有技術(shù)性及科學(xué)性用語的含義與 本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的成熟專家所通常理解的含義相同。一般來說，本說明書中使用的命 名法是本技術(shù)領(lǐng)域中熟知且通常使用的方法。
[0019] 在本說明書的整個內(nèi)容中，除了有特別相反的記載以外，當(dāng)某一部分"包括"某一 構(gòu)成要素時還能包括其他構(gòu)成要素，而不是排除其他構(gòu)成要素。
[0020] 本發(fā)明涉及紫外線固化樹脂組合物及由所述紫外線固化樹脂組合物形成的固化 膜。其中，所述紫外線固化樹脂組合物包括如下物質(zhì)：1〇〇重量份丙烯酸酯低聚物（聚酯丙 烯酸酯低聚物及聚氨酯丙烯酸酯低聚物），10~80重量份丙烯酸酯單體、0. 01~15重量份 光引發(fā)劑及0. 1~35重量份硅烷偶聯(lián)劑。
[0021] 更具體地說，本發(fā)明混合特定成分及特定含量的丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯單體、 光引發(fā)劑及偶聯(lián)劑，進(jìn)而制造了紫外線固化樹脂組合物，并已確認(rèn)了如下情況，從而完成了 本發(fā)明。該情況為：將組合物紫外線固化到玻璃表面時，在微圖案成型時與玻璃之間的附著 力強(qiáng)，容易消除中間未固化紫外線組合物，并且在高溫、保濕環(huán)境條件下也具有很強(qiáng)的附著 力，涂覆表面不變形。
[0022] 下面，詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明的紫外線固化樹脂組合物為了提高附著特性及作業(yè)性，作為低聚物包 括聚酯丙烯酸酯低聚物及聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
[0024] 優(yōu)選地，所述聚醋丙稀酸醋低聚物的數(shù)均分子量為500至3000g/mol，根據(jù)返滴定 法的酸值（Acid Value)為150~250mgK0H/g，當(dāng)采用滿足上述數(shù)值范圍的聚酯丙烯酸酯低 聚物時，在涂覆時蝕刻（etching)玻璃表面或其他材料的表面從而提高附著力。
[0025] 這時，上述及以下的數(shù)均分子量是通過凝膠滲透色譜儀（GPC) (Waters : WaterS707)測定了經(jīng)聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量（Μη)。將試料溶解到四氫呋喃以使?jié)舛?達(dá)到4000ppm，進(jìn)而向GPC注入lOO/iP。GPC的流動相使用四氫呋喃，并且以1.0 mL/分的流 速流入，在35°C下進(jìn)行分析。色譜柱為，串聯(lián)連接了 Waters HR-05、1、2、4E這4個。檢測器 使用RI and PAD Detecter，并且在35°C下進(jìn)行測定。
[0026] 并且，上述及以下根據(jù)返滴定法的酸值以符合ASTM D974的測定方法及條件進(jìn)行 測定。
[0027] 舉例來說，所述聚酯丙烯酸酯低聚物可使用美源商事株式會社的Miramer SC6610、SC6630 及 SC6631、AGI 社的 706 及 707、ENTIS 社的 EBECRYL 770 及 EBECRYL UP039、 polynetron 社的 PN-5600、HS CHEM TRON 社的 UVT-600Si 及 SatomerCN816 等，并且可單獨 或混合使用這些聚酯丙烯酸酯低聚物。
[0028] 所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的數(shù)均分子量為500至3000g/mol，若使用滿足上述 分子量范圍的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，則容易調(diào)節(jié)粘度且能夠提高作業(yè)性及與玻璃之間的 附著力。
[0029] 舉例來說，根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯丙烯酸酯低聚物可使用市場上銷售的美源商事株 式會社的 Miramer PU610、PU620、PU240、SC2404 及 MU3702HS、chemtron 社的 UA-8560TL 及 UA-800、AGI 社的 230A2,670A2 及 675、ENTIS 社的 UP118、EB1290、EB8307、EB8702 及 EB9390、 Satomer社的CN 9006、CN 9025及CN 968等，并且可單獨或混合使用這些聚氨酯丙烯酸酯 低聚物。
[0030] 并且，在所述丙烯酸酯低聚物中官能基是指可反應(yīng)的官能團(tuán)，例如6官能聚氨酯 丙烯酸酯低聚物可包括6個丙烯酸酯組（-0-C0-CH = CH2)中分別包括的C = C結(jié)合。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的聚酯丙烯酸酯低聚物及聚氨酯丙烯酸酯低聚物能夠提高固化膜的 表面密度，考慮到在高溫、高濕環(huán)境條件或耐劃傷性方面，優(yōu)選丙烯酸酯官能基為1至6。
[0032] 并且，所述聚酯丙烯酸酯低聚物