光學(xué)構(gòu)件、紫外線固化型樹脂組合物和固化物的制作方法
【專利說明】
[0001] 本申請為申請日為2012年12月7日、申請?zhí)枮?01280060709.X的中國專利申請 的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及對光學(xué)基材的貼合有用的紫外線固化型樹脂組合物和使用該組合物 而得到的光學(xué)構(gòu)件。
【背景技術(shù)】
[0003] 近年來，在將液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置與觸控面 板這樣的位置輸入裝置組合而得到的帶觸控面板的顯示裝置得到廣泛利用。該觸控面板或 帶觸控面板的顯示裝置具有將作為光學(xué)基材的顯示體或觸控面板與形成有透明電極的玻 璃板或觸控面板、或者樹脂制薄膜、玻璃或樹脂制透明保護板等光學(xué)基材貼合而得到的結(jié) 構(gòu)。
[0004] 例如，已有在帶觸控面板的顯示裝置中的、作為光學(xué)基材的顯示體與形成有透明 電極的玻璃板或觸控面板、或者薄膜、玻璃或樹脂制的透明保護板等光學(xué)基材的貼合中使 用雙面粘合片的技術(shù)。該方法中，存在容易產(chǎn)生氣泡的問題。作為代替雙面粘合片的技術(shù)， 提出了使用光固化型樹脂組合物進行貼合的技術(shù)。另外，關(guān)于觸控面板膠粘用光固化型樹 脂的耐久性、柔軟性、UV吸收性的提高，提出了各種技術(shù)（專利文獻1~4)。
[0005] 但是，在將尺寸比較大的光學(xué)基材（例如，觸控面板、顯示體、形成有透明電極的 玻璃板、或者薄膜、玻璃或樹脂制的透明保護板）用現(xiàn)有的光固化型樹脂貼合的情況下，使 用現(xiàn)有的紫外線固化型樹脂組合物時，會由于固化收縮而產(chǎn)生尺寸變化或翹曲，從而產(chǎn)生 顯示不良等問題。另外，專利文獻4中，提出了使用聚異戊二烯類、聚丁二烯類的低聚物等 軟化成分而使其具有柔軟性的技術(shù)，實現(xiàn)了非常優(yōu)良的效果。但是，為了得到更良好的顯 示，要求更小的固化收縮性，此外，在利用上述軟化成分賦予柔軟性的情況下，在高溫環(huán)境 下長時間放置時，有時會產(chǎn)生固化膜發(fā)生黃變而使視認性降低的問題。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:日本特開2008-101104號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特開2010-248387號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特表2011-511851號公報
[0011] 專利文獻4 :國際公開第2010/027041號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的問題
[0013]因此，本發(fā)明的目的在于提供固化性優(yōu)良、具有高透明性并且能夠得到固化收縮 率更小且即使在高溫環(huán)境下固化膜的變色也少的光學(xué)透明膠粘劑的光學(xué)基材貼合用紫外 線固化型樹脂組合物、及利用該樹脂組合物貼合而得到的光學(xué)構(gòu)件、例如觸控面板和/或 帶觸控面板的顯示裝置。
[0014] 特別是，利用現(xiàn)有技術(shù)難以得到具有柔軟性、固化收縮率低至2%以下并且在高溫 環(huán)境下固化膜的變色也少的光學(xué)透明膠粘劑，到目前為止尚未得到這樣的優(yōu)良的光學(xué)透明 膠粘劑。
[0015] 用于解決問題的手段
[0016] 本發(fā)明人為了解決上述問題而反復(fù)進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有具有特定 結(jié)構(gòu)的含硫化合物（A)、光聚合性化合物（B)以及光聚合引發(fā)劑（C)的紫外線固化型樹脂 組合物的固化性優(yōu)良，具有高透明性，并且能夠得到固化收縮率為2%以下、優(yōu)選1.85%以 下、更優(yōu)選低至1. 5%以下且即使在高溫環(huán)境下固化膜的變色也少的光學(xué)透明膠粘劑，從而 完成了本發(fā)明。
[0017]SP，本發(fā)明涉及下述的（1)~（30)。
[0018] (1)-種光學(xué)構(gòu)件，其通過利用紫外線固化型樹脂組合物的固化物層將至少兩個 光學(xué)基材貼合而得到，其中，
[0019] 所述紫外線固化型樹脂組合物含有分子中具有至少2個下述式（1)所示的基團的 含硫化合物（A)、光聚合性化合物（B)和光聚合引發(fā)劑（C)，且固化收縮率為2%以下，
[0020] -CH^Ri(1)
[0021] 式（1)中，&表示碳原子數(shù)1~20的烷基。
[0022] (2)如⑴所述的光學(xué)構(gòu)件，其中，所述含硫化合物㈧為下述式⑵所示的化合 物，
[0023]
[0024] 式⑵中，R2為碳原子數(shù)1~20的烷基，R' 3表示羥基或碳原子數(shù)1~5的烷基， k為2或3時，各自獨立，可以相同也可以不同，另外，私和R，3相互可以相同也可以不同， X表示直接鍵或帶有碳原子數(shù)1~3的亞烷基的酯鍵，η為1~5的整數(shù)，m為0~1的整 數(shù)，k為0~3的整數(shù)，m+n為2~6的整數(shù)，m+n+k為2~6的整數(shù)。
[0025] (3)如上述⑵所述的光學(xué)構(gòu)件，其中，m為1。m
[0026] (4)如上述（2)或（3)所述的光學(xué)構(gòu)件，其中，所述含硫化合物（A)為下述式（3) 所示的化合物，
[0027]
[0028] 式⑶中，R2、k表示與式⑵中的含義相同的含義，R3表示碳原子數(shù)1~5的烷 基，k為2或3時，各個R3相互可以相同也可以不同。
[0029] (5)如上述⑵~⑷中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件，其中，所述含硫化合物㈧為下 述式（4)所示的化合物，
[0030]
[0031] 式（4)中，私表示與式（2)中的含義相同的含義。
[0032] (6)如上述（1)~（5)中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件，其中，所述紫外線固化型樹脂組 合物的固化收縮率為1. 5%以下。
[0033] (7)如上述（1)~（6)中任一項所述的光學(xué)構(gòu)件，其中，所述紫外線固化型樹脂組 合物為如下的紫外線固化型樹脂組合物：
[0034] 含有下述⑴或（ii)所述的（甲基）丙烯酸酯低聚物（B-1)和單官能（甲基） 丙烯酸酯單體（B-2)作為光聚合性化合物（B)，
[0035] (i)氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、
[0036] (ii)選自由具有聚異戊二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架 的（甲基）丙烯酸酯低聚物和具有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚 物組成的組中的至少一種（甲基）丙烯酸酯低聚物，
[0037] 除所述成分（A)、成分（B)和成分（C)以外，還含有軟化成分（D)。
[0038] (8)如上述（7)所述的光學(xué)構(gòu)件，其中，相對于所述紫外線固化型樹脂組合物的總 量，所述含硫化合物（A)的含量為0. 01~4重量％且光聚合引發(fā)劑（C)的含量為0. 01~ 10重量％，含有光聚合性化合物（B)和軟化成分（D)作為剩余部分，相對于所述紫外線固 化型樹脂組合物的總量，所述（甲基）丙烯酸酯低聚物（B-1)的含量為10~60重量％、單 官能（甲基）丙烯酸酯單體（B-2)的含量為5~50重量％且軟化成分（D)的含量為20~ 70重量％。
[0039] (9) -種光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有分子中具有至少2 個下述式（1)所示的基團的含硫化合物（A)、光聚合性化合物（B)和光聚合引發(fā)劑（C)，且 固化收縮率為2%以下。
[0040] -CH^Ri(1)
[0041] 式（1)中，&表示碳原子數(shù)1~20的烷基。
[0042] (10)如上述（9)所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，所述含 硫化合物（A)為下述式（2)所示的化合物，
[0043]
[0044] 式⑵中，R2為碳原子數(shù)1~20的烷基，R' 3各自獨立地表示羥基或碳原子數(shù)1~ 5的烷基，k為2或3時，各自獨立，可以相同也可以不同，私和R' 3相互可以相同也可以不 同，X表示直接鍵或帶有碳原子數(shù)1~3的亞烷基的酯鍵，η為1~5的整數(shù)，m為0~1的 整數(shù)，k為0~3的整數(shù)，m+n為2~6的整數(shù)，m+n+k為2~6的整數(shù)。
[0045] (11)如上述（10)所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，m為1。
[0046] (12)如上述（9)~（11)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，所述含硫化合物（A)為下述式（3)所示的化合物，
[0047]
[0048] 式⑶中，R；；、k表不與式⑵中的含義相同的含義，私表不碳原子數(shù)1~5的燒 基，k為2或3時，各個R3相互可以相同也可以不同。
[0049] (13)如上述（9)~（12)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，所述含硫化合物（A)為下述式（4)所示的化合物，
[0050]
[0051] 式（4)中，R2表示碳原子數(shù)1~20的烷基。
[0052] (14)如上述（9)~（13)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，以相對于所述紫外線固化型樹脂組合物整體為〇. 〇〇1~4重量％的比例含有所述 含硫化合物（A)。
[0053] (15)如上述（9)~（13)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，含有下述（i)或（ii)所述的（甲基）丙烯酸酯低聚物（B-1)和單官能（甲基） 丙烯酸酯單體（B-2)作為光聚合性化合物（B)，
[0054] (i)氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、
[0055] (ii)選自由具有聚異戊二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架 的（甲基）丙烯酸酯低聚物和具有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚 物組成的組中的至少一種（甲基）丙烯酸酯低聚物，
[0056] 除所述成分（A)、成分（B)和成分（C)以外，還含有軟化成分（D)。
[0057] (16)如上述（15)所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，相對于 所述紫外線固化型樹脂組合物的總量，所述含硫化合物（A)的含量為0.01~4重量％且光 聚合引發(fā)劑（C)的含量為0. 01~10重量％，含有光聚合性化合物（B)和軟化成分（D)作 為剩余部分，相對于所述紫外線固化型樹脂組合物的總量，所述（甲基）丙烯酸酯低聚物 (B-1)的含量為10~60重量％、單官能（甲基）丙烯酸酯單體（B-2)的含量為5~50重 量％且軟化成分⑶的含量為20~70重量％。
[0058] (17)如上述（16)所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，相對于 (甲基）丙烯酸酯低聚物（B-1) 100重量份，以10~95重量份的比例含有單官能（甲基） 丙烯酸酯單體（B-2a)，所述單官能（甲基）丙烯酸酯單體（B_2a)為選自由（甲基）丙烯 酸碳原子數(shù)10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰基嗎啉、（甲基）丙烯 酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、聚環(huán)氧丙烷改性的壬基苯基（甲基）丙烯酸酯、 (甲基）丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯和（甲基）丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯組 成的組中的至少一種。
[0059] (18)如上述（9)~（13)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，還含有軟化成分（D)，該軟化成分（D)為選自由鄰苯二甲酸酯類、磷酸酯類、二醇 酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、檸檬酸酯類、環(huán)氧類增塑劑、蓖麻油類、萜烯類氫化 樹脂、聚異戊二烯類、聚丁二烯類或二甲苯類的低聚物、聚異戊二烯類、聚丁二烯類或二甲 苯類的聚合物、含羥基的聚異戊二烯類、含羥基的聚丁二烯類的低聚物、含羥基的聚丁二烯 類的聚合物和聚醚化合物組成的組中的至少一種軟化成分（D)。
[0060] (19)如上述（9)~（18)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，紫外線固化型樹脂組合物的固化收縮率為1. 5%以下。
[0061] (20)如上述（9)~（19)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，含有下述（i)或（ii)所述的（甲基）丙烯酸酯低聚物（B-1)作為光聚合性化合 物⑶，
[0062] ⑴氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、或
[0063] (ii)選自由具有聚異戊二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架 的（甲基）丙烯酸酯低聚物和具有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚 物組成的組中的至少一種（甲基）丙烯酸酯低聚物。
[0064] (21)如上述（9)~（20)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，含有單官能（甲基）丙烯酸酯單體（B-2)作為光聚合性化合物（B)。
[0065] (22)如上述（21)所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，含有選 自由（甲基）丙烯酸碳原子數(shù)10~20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯?；?嗎啉、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、聚環(huán)氧丙烷改性的壬基苯基 (甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基氧基乙酯和（甲基）丙烯酸四氫二 聚環(huán)戊二烯基酯組成的組中的至少一種作為單官能（甲基）丙烯酸酯單體（B-2)。
[0066] (23)如上述（22)所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，（甲基） 丙烯酸碳原子數(shù)10~20的烷基酯為（甲基）丙烯酸月桂酯和（甲基）丙烯酸異硬脂酯。 [0067] (24)如上述（9)~（23)中任一項所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合 物，其中，光聚合引發(fā)劑（C)為選自由1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲 基乙烯基）苯基]丙醇低聚物、2, 4, 6-三甲基苯甲?；交趸⒑碗p（2, 4, 6-三甲基 苯甲?；┍交趸⒔M成的組中的至少一種。
[0068] (25)如上述（12)所述的光學(xué)基材貼合用紫外線固化型樹脂組合物，其中，光聚合 性化合物（B)為（甲基）丙烯酸酯低聚物（B-1)和單官能（甲基）丙烯酸酯單體（B-2)，還 含有軟化成分（D)，
[0069](甲基）丙烯酸酯低聚物（B-1)為下述⑴或（ii):
[0070] ⑴氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、或
[0071] (ii)選自由具有聚異戊二烯骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚物、具有聚丁二烯骨架 的（甲基）丙烯酸酯低聚物和具有異戊二烯-丁二烯共聚物骨架的（甲基）丙烯酸酯低聚 物組成的組中的至少一種