本發(fā)明涉及僅在起偏鏡的單面設置有透明保護膜的單側保護偏振膜、以及具有該單側保護偏振膜和粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜。上述單側保護偏振膜及帶粘合劑層的偏振膜可以單獨、或者以疊層有上述偏振膜的光學膜的形式形成液晶顯示裝置(lcd)、有機el顯示裝置等圖像顯示裝置。
背景技術:
對于液晶顯示裝置而言,從其圖像形成方式來看,在形成液晶面板表面的玻璃基板的兩側配置偏振膜是必不可少的。就偏振膜而言,通常使用的是在由聚乙烯醇類膜和碘等二色性材料形成的起偏鏡的單面或兩面利用聚乙烯醇類粘接劑等貼合透明保護膜而成的偏振膜。
在將上述偏振膜貼合于液晶單元等時,通常要使用粘合劑。另外,由于具有能夠瞬時地固定偏振膜、無需進行用于使偏振膜粘固的干燥工序等優(yōu)點,因此粘合劑可預先以粘合劑層的形式被設置于偏振膜的單面。即,在偏振膜的貼合中,通常要使用帶粘合劑層的偏振膜。
另外,偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜在熱沖擊(例如,重復-30℃和80℃的溫度條件的熱沖擊試驗、100℃的高溫下試驗)的苛刻環(huán)境中,存在容易因起偏鏡的收縮應力的變化而在起偏鏡的整個吸收軸方向產(chǎn)生裂紋(貫穿裂紋)的問題。即,帶粘合劑層的偏振膜在上述苛刻環(huán)境中的相對于熱沖擊的耐久性不足。特別是,對于從薄型化的觀點出發(fā)而使用了僅在起偏鏡的單面設置透明保護膜的單側保護偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜而言,上述相對于熱沖擊的耐久性不足。另外,由上述熱沖擊引發(fā)的貫穿裂紋在偏振膜的尺寸變大的情況下更容易產(chǎn)生。
為了抑制上述貫穿裂紋的產(chǎn)生,例如,已提出了在單側保護偏振膜上設置拉伸彈性模量100mpa以上的保護層、并進一步在該保護層上設置粘合劑層而成的帶粘合劑層的偏振膜(專利文獻1)。另外,已提出了在厚度25μm以下的起偏鏡的單面具有由固化型樹脂組合物的固化物形成的保護層、在起偏鏡的另一面具有透明保護膜、并在上述保護層的外側具有粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜(專利文獻2)。從抑制貫穿裂紋的產(chǎn)生這點來看,上述專利文獻1、2中記載的帶粘合劑層的偏振膜是有效的。另外,對起偏鏡的薄型化也得到了進行,例如,已提出了對單體透射率、偏振度的光學特性進行了控制且顯示高取向性的薄型起偏鏡(專利文獻3)。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2010-009027號公報
專利文獻2:日本特開2013-160775號公報
專利文獻3:日本專利第4751481號說明書
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
在專利文獻1、2中,在通過使用僅在起偏鏡的單面具有透明保護膜的單側保護偏振膜來謀求薄型化的同時,另一方面,通過設置保護層來抑制因使用單側保護偏振膜而引發(fā)的沿著起偏鏡的吸收軸方向的貫穿裂紋的產(chǎn)生。
另一方面,對起偏鏡的薄型化也得到了進行。在減薄了偏振膜或帶粘合劑層的偏振膜中使用的起偏鏡的情況下(例如,使厚度為10μm以下的情況下),起偏鏡的收縮應力的變化變小。由此可知,利用經(jīng)過了薄型化的起偏鏡,能夠抑制上述貫穿裂紋的產(chǎn)生。
然而,在使用了上述貫穿裂紋的產(chǎn)生得到抑制的單側保護偏振膜或使用了該單側保護偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜中,在如專利文獻3那樣控制光學特性、并減薄了起偏鏡的情況下(例如,使厚度為10μm以下的情況下),已知在對單側保護偏振膜或使用了該單側保護偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜負載機械沖擊時(包括起偏鏡側凸折而施加負荷的情況),會在起偏鏡的吸收軸方向局部性地產(chǎn)生極細的縫隙(以下也稱為納米狹縫)。還已知,上述納米狹縫的產(chǎn)生與偏振膜的尺寸并無關系。進一步還已知,在使用在起偏鏡的兩面具有透明保護膜的兩側保護偏振膜的情況下,不會產(chǎn)生上述納米狹縫。另外,在起偏鏡產(chǎn)生了貫穿裂紋的情況下,貫穿裂紋周邊的應力將被釋放,因此貫穿裂紋不會鄰接地產(chǎn)生,但就納米狹縫而言,已知不僅會單獨地產(chǎn)生,而且會鄰接地產(chǎn)生。另外還已知,貫穿裂紋具有沿著產(chǎn)生了裂紋的起偏鏡的吸收軸方向延伸的進展性,但納米狹縫不具有上述進展性。因此可知,上述納米狹縫是在貫穿裂紋的產(chǎn)生得到了抑制的單側保護偏振膜中,在減薄了起偏鏡、并且將光學特性控制于給定范圍的情況下產(chǎn)生的新的課題,是由與傳統(tǒng)已知的上述貫穿裂紋不同的現(xiàn)象引發(fā)的課題。
另外,上述納米狹縫是極細的,因此無法在常規(guī)的環(huán)境中檢測出來。因此,即使在起偏鏡上產(chǎn)生了納米狹縫,也難以僅通過簡單觀察而根據(jù)漏光來確認到單側保護偏振膜及使用了該單側保護偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜的缺陷。即,通常是將單側保護偏振膜制作成長條膜狀、并利用自動光學檢查而進行缺陷檢查,但通過該缺陷檢查是難以將納米狹縫作為缺陷而檢測出來的。還已知,上述由納米狹縫引起的缺陷可以通過在將單側保護偏振膜或帶粘合劑層的偏振膜貼合于圖像顯示面板的玻璃基板等并置于加熱環(huán)境中的情況下,納米狹縫發(fā)生向寬度方向的擴展而檢測到(例如,上述漏光的有無)。
因此,在起偏鏡的厚度為10μm以下的單側保護偏振膜或使用了該單側保護偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜中,不僅要抑制貫穿裂紋,還期望抑制由納米狹縫引起的缺陷。
本發(fā)明的目的在于提供一種單側保護偏振膜,其是僅在起偏鏡的單面具有透明保護膜的單側保護偏振膜,其中,即使上述起偏鏡具有給定的光學特性、且厚度為10μm以下,也能夠抑制貫穿裂紋及由納米狹縫引起的缺陷。另外,本發(fā)明的目的在于提供具有上述單側保護偏振膜和粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜。
另外,本發(fā)明的目的在于提供具有上述單側保護偏振膜或上述帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置、以及其連續(xù)制造方法。
解決問題的方法
本申請發(fā)明人等經(jīng)過深入研究的結果發(fā)現(xiàn),利用下述單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜等,可解決上述課題,進而完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明涉及一種單側保護偏振膜,其是僅在起偏鏡的單面具有透明保護膜的單側保護偏振膜,其中,
所述起偏鏡含有聚乙烯醇類樹脂,其厚度為10μm以下,并且以由單體透射率t及偏振度p表示的光學特性滿足下式的條件的方式構成:
p>-(100.929t-42.4-1)×100(其中,t<42.3)、或
p≥99.9(其中,t≥42.3),
并且,在所述起偏鏡的另一面具有透明層,所述透明層在80℃下的壓縮彈性模量為0.1gpa以上。
在上述單側保護偏振膜中,上述透明層優(yōu)選為樹脂材料的形成物。
在上述單側保護偏振膜中,上述透明層可使用厚度低于3μm的層。
在上述單側保護偏振膜中,優(yōu)選上述起偏鏡含有相對于起偏鏡總量為25重量%以下的硼酸。
另外,本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層的偏振膜,其具有上述單側保護偏振膜、及粘合劑層。
上述帶粘合劑層的偏振膜可以以在上述單側保護偏振膜的透明層上設置有上述粘合劑層的方式使用。另外,上述帶粘合劑層的偏振膜可以以在上述單側保護偏振膜的透明保護膜上設置有上述粘合劑層的方式使用。另外,在上述帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層上可以設置隔膜。設置有隔膜的帶粘合劑層的偏振膜可以以卷繞體的形式使用。
另外,本發(fā)明涉及具有上述單側保護偏振膜或上述帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置。
另外,本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置的連續(xù)制造方法,該方法包括下述工序:將從上述帶粘合劑層的偏振膜的卷繞體連續(xù)抽出、并利用上述隔膜運送的上述帶粘合劑層的偏振膜通過上述粘合劑層而連續(xù)地貼合于圖像顯示面板的表面。
另外,本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置的連續(xù)制造方法,該方法包括下述工序:將從上述帶粘合劑層的偏振膜的卷繞體連續(xù)抽出、并利用上述隔膜運送的上述帶粘合劑層的偏振膜通過上述粘合劑層而連續(xù)地貼合于圖像顯示面板的表面。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的單側保護偏振膜及帶粘合劑層的偏振膜使用了厚度10μm以下的起偏鏡,是經(jīng)過了薄型化的偏振膜。另外,與起偏鏡的厚度大的情況相比,上述厚度10μm以下的薄型起偏鏡的由于熱沖擊而施加于起偏鏡的收縮應力的變化小,因此能夠抑制貫穿裂紋的產(chǎn)生。
另一方面,具有給定光學特性的薄型起偏鏡容易在起偏鏡上產(chǎn)生納米狹縫。納米狹縫被認為是在單側保護偏振膜的制造工序、在單側保護偏振膜上設置粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜的制造工序、制造了帶粘合劑層的偏振膜之后的各種工序中,在對上述單側保護偏振膜或使用了該單側保護偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜負載機械沖擊時產(chǎn)生的,被設想是基于與由于熱沖擊而產(chǎn)生的貫穿裂紋不同的機理而產(chǎn)生的。另外,由上述納米狹縫引起的缺陷可以通過在將單側保護偏振膜或帶粘合劑層的偏振膜貼合于圖像顯示面板的玻璃基板等并置于加熱環(huán)境中的情況下,納米狹縫發(fā)生向寬度方向的擴展而檢測到(例如,上述漏光的有無)。
在本發(fā)明的單側保護偏振膜及帶粘合劑層的偏振膜中,通過在起偏鏡的另一面(不具有透明保護膜的面)設置在80℃下的壓縮彈性模量為0.1gpa以上的透明層,即使在設置透明層之前的單側保護偏振膜的狀態(tài)的起偏鏡產(chǎn)生了上述納米狹縫的情況下,也能夠抑制由于納米狹縫向寬度方向擴展而引起的缺陷的產(chǎn)生。
如上所述,本發(fā)明的單側保護偏振膜及使用了該單側保護偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜通過具有透明層(在80℃下的壓縮彈性模量為0.1gpa以上),能夠在滿足薄型化的同時,抑制在起偏鏡上產(chǎn)生的貫穿裂紋以及由納米狹縫引起的缺陷。
附圖說明
[圖1]本發(fā)明的單側保護偏振膜的剖面簡圖的一例。
[圖2]本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜的剖面簡圖的一例。
[圖3]將在起偏鏡上產(chǎn)生的納米狹縫和貫穿裂紋加以對比的示意圖的一例。
[圖4]單側保護偏振膜的剖面圖的照片的一例,示出了納米狹縫的產(chǎn)生的有無、以及在產(chǎn)生了納米狹縫的情況下由于透明層的有無所帶來的由加熱引起的納米狹縫的擴張的不同。
[圖5]對實施例及比較例的涉及納米狹縫的評價項目進行說明的簡圖。
[圖6]示出了實施例及比較例的評價中涉及的由納米狹縫引發(fā)的裂紋的照片的一例。
[圖7]示出了實施例及比較例的評價中涉及的貫穿裂紋的進展的照片的一例。
[圖8]圖像顯示裝置的連續(xù)制造系統(tǒng)的剖面簡圖的一例。
符號說明
1起偏鏡
2透明保護膜
3透明層
4粘合劑層
5、5a、5b隔膜
6、6a、6b表面保護膜
10單側保護偏振膜
11單側保護偏振膜(帶透明層)
12帶粘合劑層的偏振膜
20a、20b帶粘合劑層的偏振膜的卷繞體(卷)
21a、21b帶粘合劑層的偏振膜(帶表面保護膜)
100圖像顯示裝置的連續(xù)制造系統(tǒng)
101a、101b偏振膜供給部
151a、151b連續(xù)抽出部
152a、152b切割部
153a、153b剝離部
154a、154b卷取部
201a、201b貼合部
300配置更換部
p圖像顯示面板
x圖像顯示面板的運送部
具體實施方式
以下,結合圖1、2對本發(fā)明的單側保護偏振膜11及帶粘合劑層的偏振膜12進行說明。單側保護偏振膜10(沒有透明層3的情況)例如如圖1所示那樣僅在起偏鏡1的單面具有透明保護膜2。雖未圖示,起偏鏡1和透明保護膜2是隔著粘接劑層、粘合劑層、下涂層(底涂層)等夾隔層而疊層的。另外,雖未圖示,就單側保護偏振膜10而言,可以在對透明保護膜2設置易粘接層、或實施活化處理之后,疊層該易粘接層和粘接劑層。本發(fā)明的單側保護偏振膜11(帶透明層3)如圖1所示,在單側保護偏振膜10的上述起偏鏡1的另一面(不具有透明保護膜2的一面)(直接)設置有透明層3。
另外,本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜12如圖2所示,具有單側保護偏振膜(帶透明層)11和粘合劑層4。粘合劑層4在圖2(a)中被設置于透明層3的一側,在圖2(b)中被設置于透明保護膜2的一側。需要說明的是,在本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜12的粘合劑層4上可以設置隔膜5,在其相反側,可以設置表面保護膜6。在圖2的帶粘合劑層的偏振膜12中,示出了既設置有隔膜5又設置有表面保護膜6的情況。至少具有隔膜5的帶粘合劑層的偏振膜12(進一步具有表面保護膜6的偏振膜)可以制成卷繞體使用,如后所述,對于例如從卷繞體連續(xù)抽出、并利用隔膜5運送的帶粘合劑層的偏振膜12,將其應用于通過粘合劑層4而貼合于圖像顯示面板的表面的方式(以下也稱為“卷對板(roll-to-panel)方式”,典型的情況可參照日本專利第4406043號說明書)中是有利的。作為帶粘合劑層的偏振膜,從抑制貼合后顯示面板的翹曲、抑制納米狹縫的產(chǎn)生等的觀點出發(fā),優(yōu)選圖2(a)中記載的實施方式。表面保護膜6可以設置于單側保護偏振膜10、單側保護偏振膜(帶透明層)11。
圖3是將在起偏鏡上產(chǎn)生的納米狹縫a和貫穿裂紋b進行對比的示意圖。圖3(a)中示出了在起偏鏡1上產(chǎn)生的納米狹縫a,圖3(b)示出了在起偏鏡1上產(chǎn)生的貫穿裂紋b。納米狹縫a因機械沖擊而產(chǎn)生,沿起偏鏡1的吸收軸方向局部地產(chǎn)生的納米狹縫a在最初產(chǎn)生時無法被確認到,但可根據(jù)在熱環(huán)境中(例如,80℃、60℃,90%rh)在寬度方向上的擴展而確認。另一方面,納米狹縫a被認為不具有沿起偏鏡的吸收軸方向延伸的進展性。另外,上述納米狹縫a的產(chǎn)生被認為與偏振膜的尺寸并無關系。納米狹縫a不僅會單獨地產(chǎn)生,而且有時也會鄰接地產(chǎn)生。另一方面,貫穿裂紋b因熱沖擊(例如,熱沖擊試驗)而產(chǎn)生。貫穿裂紋具有沿著產(chǎn)生了裂紋的起偏鏡的吸收軸方向延伸的進展性。在產(chǎn)生了貫穿裂紋b的情況下,其周邊的應力被釋放,因此貫穿裂紋不會鄰接地產(chǎn)生。
圖4是涉及在起偏鏡上產(chǎn)生的納米狹縫a的產(chǎn)生和擴張、修復的單側保護偏振膜10或帶透明層的單側保護偏振膜11的剖面圖的照片的一例。圖4(a)是僅在起偏鏡1的單面隔著粘接劑層2a而具有透明保護膜2的單側保護偏振膜10,是未產(chǎn)生納米狹縫的情況的一例。圖4(b)是在單側保護偏振膜10上產(chǎn)生了納米狹縫a的情況的一例。圖4(a)、(b)均為加熱前。另外,圖4(c)是對產(chǎn)生了納米狹縫a的單側保護偏振膜10進行加熱之后的剖面圖的照片的一例?;趫D4(c)可知,起偏鏡1的納米狹縫a由于加熱而發(fā)生了擴張。另一方面,圖4(d)是在產(chǎn)生了納米狹縫a的單側保護偏振膜10上形成有透明層3(厚度1μm、在80℃下的壓縮彈性模量為0.1gpa以上)的帶透明層的單側保護偏振膜11的剖面圖的照片的一例?;趫D4(d)可知,在起偏鏡1上產(chǎn)生的納米狹縫a通過透明層3而被修復(a′)。另外,圖4(e)是對形成有透明層3(厚度1μm、在80℃下的壓縮彈性模量為0.1gpa以上)的帶透明層的單側保護偏振膜11進行加熱之后的剖面圖的照片的一例?;趫D4(e)可知,在加熱后,被修復(a′)的納米狹縫沒有發(fā)生擴張。圖4(f)是在產(chǎn)生了納米狹縫a的單側保護偏振膜10上形成有透明層3′(厚度0.1μm、在80℃下的壓縮彈性模量低于0.1gpa)的帶透明層的單側保護偏振膜11′的剖面圖的照片的一例?;趫D4(f)可知,雖然設置了透明層3′,但由于其壓縮彈性模量低,因此起偏鏡1的納米狹縫a由于加熱而發(fā)生了擴張。圖4是相對于樣品的吸收軸方向垂直地利用截面拋光儀、切片機進行剖面切削,并利用掃描電子顯微鏡進行觀察的結果。
<起偏鏡>
在本發(fā)明中,使用厚度10μm以下的起偏鏡。從薄型化及抑制貫穿裂紋的產(chǎn)生的觀點出發(fā),起偏鏡的厚度優(yōu)選為8μm以下、更優(yōu)選為7μm以下、進一步優(yōu)選為6μm以下。另一方面,起偏鏡的厚度優(yōu)選為2μm以上、更優(yōu)選為3μm以上。這樣的薄型的起偏鏡由于厚度不均少、視覺辨認性優(yōu)異,并且尺寸變化少,因此相對于熱沖擊的耐久性優(yōu)異。
起偏鏡可采用使用了聚乙烯醇類樹脂的起偏鏡。作為起偏鏡,可列舉例如使碘、二色性染料這樣的二色性物質吸附于聚乙烯醇類膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇類膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類部分皂化膜等親水性高分子膜并進行單向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯類取向膜等。這些中,優(yōu)選由聚乙烯醇類膜和碘等二色性物質形成的起偏鏡。
用碘對聚乙烯醇類膜染色并進行單向拉伸而成的起偏鏡例如可通過將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液中來染色、并拉伸至原長的3~7倍而制作。根據(jù)需要,也可以包含硼酸、或硫酸鋅、氯化鋅等,還可以浸漬于碘化鉀等的水溶液中。進一步,也可以根據(jù)需要而在染色前將聚乙烯醇類膜浸漬于水中進行水洗。通過對聚乙烯醇類膜進行水洗,除了可以洗去聚乙烯醇類膜表面的污垢、抗粘連劑以外,還具有使聚乙烯醇類膜溶脹從而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘進行染色之后進行,也可以邊染色邊拉伸,另外還可以在進行拉伸之后利用碘進行染色。在硼酸、碘化鉀等的水溶液或水浴中也可以進行拉伸。
從拉伸穩(wěn)定性、光學耐久性方面出發(fā),優(yōu)選起偏鏡含有硼酸。另外,從抑制貫穿裂紋及納米狹縫的產(chǎn)生、抑制擴張的觀點出發(fā),相對于起偏鏡總量,起偏鏡中所含的硼酸含量優(yōu)選為25重量%以下、更優(yōu)選為20重量%以下、進一步優(yōu)選為18重量%以下、更進一步優(yōu)選為16重量%以下。起偏鏡中所含的硼酸含量超過20重量%的情況下,即使在將起偏鏡的厚度控制于10μm以下時,也會導致起偏鏡的收縮應力升高、容易產(chǎn)生貫穿裂紋,因此不優(yōu)選。另一方面,從起偏鏡的拉伸穩(wěn)定性、光學耐久性的觀點出發(fā),相對于起偏鏡總量的硼酸含量優(yōu)選為10重量%以上、更優(yōu)選為12重量%以上。
作為代表性的薄型的起偏鏡,可列舉在日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利第4815544號說明書、日本專利第5048120號說明書、國際公開第2014/077599號小冊子、國際公開第2014/077636號小冊子等中記載的薄型起偏鏡或由這些文獻中記載的制造方法得到的薄型起偏鏡。
上述起偏鏡以由單體透射率t及偏振度p表示的光學特性滿足下式的條件的方式構成:
p>-(100.929t-42.4-1)×100(其中,t<42.3)、或
p≥99.9(其中,t≥42.3)。
主要是,以滿足上述條件的方式構成的起偏鏡具有作為使用了大型顯示元件的液晶電視用顯示器所要求的性能。具體而言,對比度為1000:1以上且最大亮度為500cd/m2以上。作為其它用途,例如可貼合于有機el顯示裝置的可視側。
另一方面,以滿足上述條件的方式構成的起偏鏡由于構成其的高分子(例如聚乙烯醇類高分子)顯示高取向性,因此與厚度為10μm以下相互結合,會使得與起偏鏡的吸收軸方向正交的方向的拉伸斷裂應力顯著變小。其結果,例如在偏振膜的制造過程中暴露于超過該拉伸斷裂應力的機械沖擊時,在起偏鏡的吸收軸方向產(chǎn)生納米狹縫的可能性極高。因此,本發(fā)明特別適用于采用了該起偏鏡的單側保護偏振膜(或使用了該起偏鏡的帶粘合劑層的偏振膜)。
作為上述薄型起偏鏡,在包括以疊層體的狀態(tài)進行拉伸的工序和進行染色的工序的制法中,從能夠拉伸至高倍率從而使偏光性能提高的觀點出發(fā),優(yōu)選利用如日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中記載的那樣的包括在硼酸水溶液中進行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏鏡,特別優(yōu)選為通過記載于日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中的包括在硼酸水溶液中進行拉伸之前輔助性地進行氣體氛圍中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏鏡。這些薄型起偏鏡可通過包括將聚乙烯醇類樹脂(以下也稱為pva類樹脂)層和拉伸用樹脂基材以疊層體的狀態(tài)進行拉伸的工序、和進行染色的工序的制法而得到。如果是該制法,則即使pva類樹脂層較薄,由于被拉伸用樹脂基材所支撐,也能夠不產(chǎn)生由拉伸導致的斷裂等不良情況而進行拉伸。
<透明保護膜>
作為構成上述透明保護膜的材料,優(yōu)選為透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性等優(yōu)異的材料??闪信e例如:聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類聚合物、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等纖維素類聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as樹脂)等苯乙烯類聚合物、聚碳酸酯類聚合物等。另外,作為形成上述透明保護膜的聚合物的例子,還可列舉:聚乙烯、聚丙烯、環(huán)系或具有降冰片烯結構的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物這樣的聚烯烴類聚合物、氯乙烯類聚合物、尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺類聚合物、酰亞胺類聚合物、砜類聚合物、聚醚砜類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏氯乙烯類聚合物、乙烯醇縮丁醛類聚合物、芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物、或上述聚合物的共混物等。
需要說明的是,透明保護膜中也可以包含1種以上任意適當?shù)奶砑觿?。作為添加劑,可列舉例如:紫外線吸收劑、抗氧劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50~100重量%、更優(yōu)選為50~99重量%、進一步優(yōu)選為60~98重量%、特別優(yōu)選為70~97重量%。透明保護膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量%以下的情況下,存在無法充分顯示出熱塑性樹脂所固有的高透明性等的隱患。
作為上述透明保護膜,也可以使用相位差膜、亮度增強膜、擴散膜等。作為相位差膜,可列舉具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通??刂朴?0~200nm的范圍,厚度方向相位差通常控制于80~300nm的范圍。使用相位差膜作為透明保護膜的情況下,該相位差膜也作為起偏鏡保護膜發(fā)揮功能,因此能夠謀求薄型化。
作為相位差膜,可列舉將熱塑性樹脂膜進行單向拉伸處理或雙向拉伸處理而成的雙折射性膜。上述拉伸的溫度、拉伸倍率等可根據(jù)相位差值、膜的材料、厚度而適當設定。
透明保護膜的厚度可適當確定,但從強度、操作性等作業(yè)性、薄層性等方面出發(fā),通常為1~500μm左右。特別優(yōu)選為1~300μm、更優(yōu)選為5~200μm、進一步優(yōu)選為5~150μm、特別是在20~100μm的薄型的情況下尤其優(yōu)選。
在上述透明保護膜的不與起偏鏡粘接的一面(特別是圖1的形態(tài)),可以設置硬涂層、防反射層、防粘附層、擴散層或防眩層等功能層。需要說明的是,上述硬涂層、防反射層、防粘附層、擴散層、防眩層等功能層除了可以設置為透明保護膜本身以外,也可以另外地設置成與透明保護膜不同的層。
<夾隔層>
上述透明保護膜和起偏鏡可隔著粘接劑層、粘合劑層、下涂層(底涂層)等夾隔層而疊層。此時,優(yōu)選利用夾隔層將兩者以無空氣間隙的方式疊層。
粘接劑層可利用粘接劑形成。粘接劑的種類沒有特殊限制,可使用各種粘接劑。上述粘接劑層只要是在光學上透明的層則沒有特殊限制,作為粘接劑,可使用水性、溶劑性、熱熔性、活性能量射線固化型等各種形態(tài)的粘接劑,但優(yōu)選為水性粘接劑或活性能量射線固化型粘接劑。
作為水性粘接劑,可列舉異氰酸酯類粘接劑、聚乙烯醇類粘接劑、明膠類粘接劑、乙烯基系膠乳類、水性聚酯等。水性粘接劑通常以由水溶液形成的粘接劑的形式被使用,通常含有0.5~60重量%的固體成分。
活性能量射線固化型粘接劑是通過電子束、紫外線(自由基固化型、陽離子固化型)等活性能量射線來進行固化的粘接劑,可以以例如電子束固化型、紫外線固化型的形態(tài)使用?;钚阅芰可渚€固化型粘接劑例如可使用自由基光固化型粘接劑。將自由基光固化型的活性能量射線固化型粘接劑作為紫外線固化型而使用的情況下,該粘接劑含有自由基聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑。
粘接劑的涂敷方式可根據(jù)粘接劑的粘度、目標的厚度而適當選擇。作為涂敷方式的例子,可列舉例如:逆向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或膠版)、棒式逆向涂布器、輥涂機、模涂機、繞線棒涂布器、棒涂機等。此外,涂敷可以適當采用浸漬方式等方式。
另外,上述粘接劑的涂敷使用水性粘接劑等的情況下,優(yōu)選以使最終形成的粘接劑層的厚度達到30~300nm的方式進行。上述粘接劑層的厚度進一步優(yōu)選為60~250nm。另一方面,使用活性能量射線固化型粘接劑的情況下,優(yōu)選以使上述粘接劑層的厚度達到0.1~200μm的方式進行。更優(yōu)選為0.5~50μm,進一步優(yōu)選為0.5~10μm。
需要說明的是,在進行起偏鏡和透明保護膜的疊層時,可以在透明保護膜和粘接劑層之間設置易粘接層。易粘接層可利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有機硅類、聚酰胺骨架、聚酰亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各種樹脂形成。這些聚合物樹脂可以單獨使用1種、或者將2種以上組合使用。另外,在易粘接層的形成中,也可以加入其它添加劑。具體而言,可以進一步使用增稠劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、耐熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。
通常,將易粘接層預先設置于透明保護膜,并通過粘接劑層使該透明保護膜的易粘接層側與起偏鏡疊層。易粘接層的形成可通過將易粘接層的形成材料利用公知的技術涂敷于透明保護膜上并進行干燥來進行。對于易粘接層的形成材料,通??梢钥紤]到干燥后的厚度、涂敷的順暢性等而將其制備成稀釋至適當濃度的溶液。易粘接層的干燥后的厚度優(yōu)選為0.01~5μm、更優(yōu)選為0.02~2μm、進一步優(yōu)選為0.05~1μm。需要說明的是,易粘接層可以設置多層,在該情況下,也優(yōu)選使易粘接層的總厚度落在上述范圍。
粘合劑層由粘合劑形成。作為粘合劑,可使用各種粘合劑,可列舉例如:橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機硅類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖維素類粘合劑等。可相應于上述粘合劑的種類而選擇粘合性的基礎聚合物。在上述粘合劑中,從光學透明性優(yōu)異、顯示出適宜的潤濕性、凝聚性及粘接性這樣的粘合特性、且耐候性、耐熱性等優(yōu)異方面出發(fā),優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。
下涂層(底涂層)是為了使起偏鏡和保護膜的密合性提高而形成的。作為構成底涂層的材料,只要是對基材膜和聚乙烯醇類樹脂層這兩者均發(fā)揮出一定程度的強密合力的材料則沒有特殊限定。例如,可使用透明性、熱穩(wěn)定性、拉伸性等優(yōu)異的熱塑性樹脂等。作為熱塑性樹脂,可列舉例如:丙烯酸類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、或它們的混合物。
<透明層>
僅在起偏鏡的單面設置有透明保護膜的單側保護偏振膜中,透明層被設置于起偏鏡的另一面(未疊層透明保護膜的一面)。在本發(fā)明中,透明層在80℃下的壓縮彈性模量0.1gpa以上。即便由于機械沖擊而在起偏鏡上產(chǎn)生了納米狹縫,且在熱環(huán)境中納米狹縫欲向著寬度方向擴展,通過將透明層在80℃下的壓縮彈性模量控制在0.1gpa以上,即使在熱環(huán)境中也能夠保持透明層的機械性保持能力、抑制納米狹縫向著寬度方向擴展。透明層的壓縮彈性模量優(yōu)選為0.5gpa以上、更優(yōu)選為2gpa以上、進一步優(yōu)選為5gpa以上、更進一步優(yōu)選為10gpa以上。透明層的壓縮彈性模量可根據(jù)材料的選定來調整。需要說明的是,透明層在80℃下的壓縮彈性模量c是基于實施例的記載而測定的值。
就透明層的厚度而言,從薄層化及光學可靠性的觀點出發(fā),優(yōu)選透明層的厚度小于3μm、更優(yōu)選為2μm以下、進一步優(yōu)選為1.5μm以下、更進一步優(yōu)選為1μm以下。另一方面,從納米狹縫的擴張抑制效果的觀點出發(fā),透明層的厚度優(yōu)選為0.2μm以上、更優(yōu)選為0.6μm以上、進一步優(yōu)選為0.8μm以上。
透明層可以由各種形成材料形成。透明層例如既可以通過將樹脂材料涂布于起偏鏡而形成,也可以通過將sio2等無機氧化物利用濺射法等蒸鍍于起偏鏡而形成。從簡便地形成的觀點出發(fā),透明層優(yōu)選由樹脂材料形成。
透明層也可以由含有固化性成分的固化型形成材料形成(也可以是固化型形成材料的固化物)。作為固化性成分,大致可分為電子束固化型、紫外線固化型、可見光固化型等活性能量射線固化型、和熱固化型。進一步,紫外線固化型、可見光固化型可分為自由基聚合固化型和陽離子聚合固化型。本發(fā)明中,將波長范圍10nm以上且低于380nm的活性能量射線記作紫外線、將波長范圍380nm~800nm的活性能量射線記作可見光。上述自由基聚合固化型的固化性成分可以作為熱固化型的固化性成分使用。
《自由基聚合固化型形成材料》
作為上述固化性成分,可列舉例如自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可列舉具有(甲基)丙烯?;⒁蚁┗忍?碳雙鍵的自由基聚合性官能團的化合物。這些固化性成分可使用單官能自由基聚合性化合物或二官能以上的多官能自由基聚合性化合物中的任意化合物。另外,這些自由基聚合性化合物可以單獨使用1種、或者將2種以上組合使用。作為這些自由基聚合性化合物,優(yōu)選例如具有(甲基)丙烯?;幕衔铩P枰f明的是,在本發(fā)明中,所述(甲基)丙烯?;硎颈;?或甲基丙烯?;韵?,“(甲基)”為相同含義。
《單官能自由基聚合性化合物》
作為單官能自由基聚合性化合物,可列舉例如:具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。從在確保與起偏鏡的密合性的基礎上、還會加快聚合速度、生產(chǎn)性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺衍生物。作為(甲基)丙烯酰胺衍生物的具體例,可列舉例如:n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-異丙基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺等含n-烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基-n-丙烷(甲基)丙烯酰胺等含n-羥基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含n-氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;n-甲氧基甲基丙烯酰胺、n-乙氧基甲基丙烯酰胺等含n-烷氧基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;巰基甲基(甲基)丙烯酰胺、巰基乙基(甲基)丙烯酰胺等含n-巰基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物;等等。另外,作為(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成為雜環(huán)的含雜環(huán)的(甲基)丙烯酰胺衍生物,可列舉例如:n-丙烯酰基嗎啉、n-丙烯?;哙?、n-甲基丙烯酰基哌啶、n-丙烯?;量┩榈?。
在上述(甲基)丙烯酰胺衍生物中,從與起偏鏡的密合性方面出發(fā),優(yōu)選含n-羥基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物,特別優(yōu)選n-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺。
另外,作為單官能自由基聚合性化合物,可列舉例如:具有(甲基)丙烯酰氧基的各種(甲基)丙烯酸衍生物。具體可列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊醇酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子數(shù)1-20)烷基酯類。
另外,作為上述(甲基)丙烯酸衍生物,可列舉例如:(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯;
(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯;
(甲基)丙烯酸2-異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯等多環(huán)式(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、烷基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯;等等。
另外,作為上述(甲基)丙烯酸衍生物,可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸[4-(羥基甲基)環(huán)己基]甲酯、環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油基醚等含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯等含鹵素的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯;
(甲基)丙烯酸3-氧雜環(huán)丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧雜環(huán)丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-氧雜環(huán)丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧雜環(huán)丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基-氧雜環(huán)丁基甲酯等含氧雜環(huán)丁基的(甲基)丙烯酸酯;
(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丁內酯(甲基)丙烯酸酯等具有雜環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、對苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作為單官能自由基聚合性化合物,可列舉:(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體。
另外,作為單官能自由基聚合性化合物,可列舉例如:n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-ε-己內酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等內酰胺類乙烯基單體;乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
另外,作為單官能自由基聚合性化合物,可使用具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物。具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物是在末端或分子中具有(甲基)丙烯?;然钚噪p鍵基團、且具有活性亞甲基的化合物。作為活性亞甲基,可列舉例如:乙酰乙?;⑼檠趸;⒒蚯杌阴;?。優(yōu)選上述活性亞甲基為乙酰乙酰基。作為具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物的具體例,可列舉例如:(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙酯、n-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、n-(2-丙?;阴Q趸』?丙烯酰胺、n-(4-乙酰乙酰氧基甲基芐基)丙烯酰胺、n-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物優(yōu)選為(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
《多官能自由基聚合性化合物》
另外,作為二官能以上的多官能自由基聚合性化合物,可列舉例如:三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a環(huán)氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a環(huán)氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)狀三羥甲基丙烷甲縮醛(甲基)丙烯酸酯、二
就自由基聚合性化合物而言,從兼顧與起偏鏡的密合性和光學耐久性的觀點出發(fā),優(yōu)選將單官能自由基聚合性化合物和多官能自由基聚合性化合物組合使用。通常,相對于自由基聚合性化合物100重量%,優(yōu)選以單官能自由基聚合性化合物3~80重量%和多官能自由基聚合性化合物20~97重量%的比例組合使用。
《自由基聚合固化型形成材料的形態(tài)》
自由基聚合固化型形成材料可使用活性能量射線固化型或熱固化型的形成材料?;钚阅芰可渚€使用電子束等的情況下,該活性能量射線固化型形成材料中并不一定要含有光聚合引發(fā)劑,但在活性能量射線使用紫外線或可見光的情況下,優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。另一方面,將上述固化性成分作為熱固性成分使用的情況下,優(yōu)選該形成材料含有熱聚合引發(fā)劑。
《光聚合引發(fā)劑》
使用自由基聚合性化合物的情況下的光聚合引發(fā)劑可根據(jù)活性能量射線而適當選擇。利用紫外線或可見光而固化的情況下,可使用紫外線或可見光裂解的光聚合引發(fā)劑。作為上述光聚合引發(fā)劑,可列舉例如:苯偶酰、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類化合物;4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮、α-羥基-α,α′-二甲基苯乙酮、2-甲基-2-羥基苯丙酮、α-羥基環(huán)己基苯基酮等芳香族酮化合物;甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮等苯乙酮類化合物;苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻丁基醚、茴香偶姻甲基醚等苯偶姻醚類化合物;安息香雙甲醚等芳香族縮酮類化合物;2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯類化合物;1-苯基-1,1-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基肟)等光活性肟類化合物;噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、十二烷基噻噸酮等噻噸酮類化合物;樟腦醌;鹵代酮;?;趸?;?;⑺狨サ?。
相對于固化性成分(自由基聚合性化合物)的總量100重量份,上述光聚合引發(fā)劑的配合量為20重量份以下。光聚合引發(fā)劑的配合量優(yōu)選為0.01~20重量份、更優(yōu)選為0.05~10重量份、進一步優(yōu)選為0.1~5重量份。
另外,在將本發(fā)明的偏振膜用固化型形成材料以含有自由基聚合性化合物作為固化性成分的可見光固化型使用的情況下,特別優(yōu)選使用對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑。關于對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑如后面所述。
作為上述光聚合引發(fā)劑,優(yōu)選單獨使用下述通式(1)所示的化合物、或者將通式(1)所示的化合物與后面所述的對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑組合使用。
[化學式1]
(式中,r1及r2表示-h、-ch2ch3、-ipr或cl,r1及r2可以相同或不同)。使用通式(1)所示的化合物的情況下,與單獨使用對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑的情況相比,密合性優(yōu)異。在通式(1)所示的化合物中,特別優(yōu)選r1及r2為-ch2ch3的二乙基噻噸酮。該形成材料中的通式(1)所示的化合物的組成比率相對于固化性成分的總量100重量份優(yōu)選為0.1~5重量份、更優(yōu)選為0.5~4重量份、進一步優(yōu)選為0.9~3重量份。
另外,優(yōu)選根據(jù)需要而添加聚合引發(fā)助劑。作為聚合引發(fā)助劑,可列舉三乙胺、二乙胺、n-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯等,特別優(yōu)選4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。使用聚合引發(fā)助劑的情況下,其添加量相對于固化性成分的總量100重量份通常為0~5重量份、優(yōu)選為0~4重量份、最優(yōu)選為0~3重量份。
另外,可以根據(jù)需要而組合使用公知的光聚合引發(fā)劑。由于具有uv吸收能力的透明保護膜不會使380nm以下的光透過,因此作為光聚合引發(fā)劑,優(yōu)選使用對380nm以上的光具有高靈敏度的光聚合引發(fā)劑。具體可列舉:2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、雙(η5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)雙(2,6-二氟-3-(1h-吡咯-1-基)苯基)鈦等。
特別是,作為光聚合引發(fā)劑,優(yōu)選除了通式(1)的光聚合引發(fā)劑以外進一步使用下述通式(2)所示的化合物:
[化學式2]
(式中,r3、r4及r5表示-h、-ch3、-ch2ch3、-ipr或cl,r3、r4及r5可以相同或不同)。作為通式(2)所示的化合物,可優(yōu)選使用也作為市售品的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮(商品名:irgacure907制造商:basf)。此外,2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮(商品名:irgacure369制造商:basf)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(商品名:irgacure379制造商:basf),由于靈敏度高而優(yōu)選。
<具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物、和具有脫氫作用的自由基聚合引發(fā)劑>
在上述活性能量射線固化型形成材料中,使用具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物作為自由基聚合性化合物的情況下,優(yōu)選與具有脫氫作用的自由基聚合引發(fā)劑組合使用。
作為具有脫氫作用的自由基聚合引發(fā)劑,可列舉例如:噻噸酮類自由基聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類自由基聚合引發(fā)劑等。上述自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選為噻噸酮類自由基聚合引發(fā)劑。作為噻噸酮類自由基聚合引發(fā)劑,可列舉例如上述通式(1)所示的化合物。作為通式(1)所示的化合物的具體例,可列舉例如:噻噸酮、二甲基噻噸酮、二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、氯噻噸酮等。通式(1)所示的化合物中,特別優(yōu)選r1及r2為-ch2ch3的二乙基噻噸酮。
在上述活性能量射線固化型形成材料中含有具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物和具有脫氫作用的自由基聚合引發(fā)劑的情況下,將固化性成分的總量設為100重量%時,優(yōu)選含有1~50重量%的上述具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物、以及相對于固化性成分的總量100重量份為0.1~10重量份的自由基聚合引發(fā)劑。
《熱聚合引發(fā)劑》
作為熱聚合引發(fā)劑,優(yōu)選在形成粘接劑層時不會因熱裂解而引發(fā)聚合的聚合引發(fā)劑。例如,作為熱聚合引發(fā)劑,優(yōu)選10小時半衰期溫度為65℃以上、進一步優(yōu)選為75~90℃的熱聚合引發(fā)劑。需要說明的是,該半衰期是表征聚合引發(fā)劑的分解速度的指標,指的是直到聚合引發(fā)劑的殘存量達到一半為止的時間。關于用于以任意的時間獲得半衰期的分解溫度、以及在任意溫度下的半衰期時間,記載于制造商目錄等,例如,記載于日本油脂株式會社的“有機過氧化物目錄第9版(2003年5月)”等。
作為熱聚合引發(fā)劑,可列舉例如:過氧化月桂酰(10小時半衰期溫度:64℃)、過氧化苯甲酰(10小時半衰期溫度:73℃)、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(10小時半衰期溫度:90℃)、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(10小時半衰期溫度:49℃)、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯(10小時半衰期溫度:51℃)、過氧化新癸酸叔丁酯(10小時半衰期溫度:48℃)、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二月桂酰(10小時半衰期溫度:64℃)、過氧化二正辛酰、1,1,3,3-四甲基丁基過氧-2-乙基己酸酯(10小時半衰期溫度:66℃)、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰(10小時半衰期溫度:73℃)、過氧化異丁酸叔丁酯(10小時半衰期溫度:81℃)、1,1-二(叔己基過氧)環(huán)己烷等有機類過氧化物。
另外,作為熱聚合引發(fā)劑,可列舉例如:2,2’-偶氮二異丁腈(10小時半衰期溫度:67℃)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(10小時半衰期溫度:67℃)、1,1-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)(10小時半衰期溫度:87℃)等偶氮類化合物。
相對于固化性成分(自由基聚合性化合物)的總量100重量份,熱聚合引發(fā)劑的配合量為0.01~20重量份。熱聚合引發(fā)劑的配合量更優(yōu)選為0.05~10重量份、進一步優(yōu)選為0.1~3重量份。
《陽離子聚合固化型形成材料》
作為陽離子聚合固化型形成材料的固化性成分,可列舉具有環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基的化合物。具有環(huán)氧基的化合物只要是分子內具有至少2個環(huán)氧基的化合物則沒有特殊限定,可使用通常已知的各種固化性環(huán)氧化合物。作為優(yōu)選的環(huán)氧化合物的例子,可列舉:分子內具有至少2個環(huán)氧基和至少1個芳環(huán)的化合物(芳香族類環(huán)氧化合物);分子內具有至少2個環(huán)氧基、且其中的至少1個在與構成脂環(huán)式環(huán)的相鄰2個碳原子之間形成的化合物(脂環(huán)式環(huán)氧化合物)等。
《光陽離子聚合引發(fā)劑》
在陽離子聚合固化型形成材料中,作為固化性成分,含有以上說明的環(huán)氧化合物及氧雜環(huán)丁烷化合物,由于它們均為通過陽離子聚合而固化的化合物,因此可配合光陽離子聚合引發(fā)劑。該光陽離子聚合引發(fā)劑會通過照射可見光、紫外線、x射線、電子束等活性能量射線而產(chǎn)生陽離子種或路易斯酸,從而引發(fā)環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基的聚合反應。
<其它成分>
本發(fā)明的固化型形成材料中優(yōu)選含有下述成分。
<丙烯酸類低聚物>
本發(fā)明的活性能量射線固化型形成材料中除了涉及上述自由基聚合性化合物的固化性成分以外,可以含有將(甲基)丙烯酸單體聚合而成的丙烯酸類低聚物。通過使活性能量射線固化型形成材料中含有丙烯酸類低聚物,可減少該透明層在照射活性能量射線而固化時的固化收縮,能夠減小透明層與起偏鏡等被粘附物之間的界面應力。其結果,可以抑制粘接劑層與被粘附物之間的粘接性的降低。為了充分抑制固化收縮,相對于固化性成分的總量100重量份,丙烯酸類低聚物的含量優(yōu)選為20重量份以下、更優(yōu)選為15重量份以下。形成材料中的丙烯酸類低聚物的含量如果過多,則在對該形成材料照射活性能量射線時的反應速度的降低顯著,有時會發(fā)生固化不良。另一方面,相對于固化性成分的總量100重量份,優(yōu)選含有3重量份以上的丙烯酸類低聚物、更優(yōu)選含有5重量份以上的丙烯酸類低聚物。
在考慮到涂敷時的作業(yè)性、均勻性的情況下,活性能量射線固化型形成材料優(yōu)選為低粘度,因此優(yōu)選(甲基)丙烯酸單體聚合而成的丙烯酸類低聚物也為低粘度。作為粘度低、且能夠防止透明層的固化收縮的丙烯酸類低聚物,優(yōu)選重均分子量(mw)為15000以下、更優(yōu)選為10000以下、特別優(yōu)選為5000以下的丙烯酸類低聚物。另一方面,為了充分地抑制透明層的固化收縮,丙烯酸類低聚物的重均分子量(mw)優(yōu)選為500以上、更優(yōu)選為1000以上、特別優(yōu)選為1500以上。作為構成丙烯酸類低聚物的(甲基)丙烯酸單體,具體可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊醇酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子數(shù)1-20)烷基酯類,以及例如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸芐酯等)、多環(huán)式(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸2-異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羥基的(甲基)丙烯酸酯類(例如,(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙基甲基-丁酯等)、含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯類((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類(例如,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等)、含鹵素的(甲基)丙烯酸酯類(例如,(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。這些(甲基)丙烯酸酯可以單獨使用或將2種以上組合使用。作為丙烯酸類低聚物的具體例,可列舉東亞合成株式會社制“arufon”、綜研化學株式會社制“actflow”、basfjapan公司制“joncryl”等。
<光產(chǎn)酸劑>
在上述活性能量射線固化型形成材料中,可以含有光產(chǎn)酸劑。上述活性能量射線固化型形成材料中含有光產(chǎn)酸劑的情況下,與不含有光產(chǎn)酸劑的情況相比,可以使透明層的耐水性及耐久性飛躍性地提高。光產(chǎn)酸劑可以以下述通式(3)表示。
通式(3)
[化學式3]
l+x-
(其中,l+表示任意的
作為構成光產(chǎn)酸劑的優(yōu)選的
具體而言,作為光產(chǎn)酸劑的優(yōu)選的具體例,可列舉:“cyracureuvi-6992”、“cyracureuvi-6974”(以上由dowchemicaljapan株式會社制)、“adekaoptomersp150”、“adekaoptomersp152”、“adekaoptomersp170”、“adekaoptomersp172”(以上由株式會社adeka制)、“irgacure250”(cibaspecialtychemicals公司制)、“ci-5102”、“ci-2855”(以上由日本曹達株式會社制)、“san-aidsi-60l”、“san-aidsi-80l”、“san-aidsi-100l”、“san-aidsi-110l”、“san-aidsi-180l”(以上由三新化學社制)、“cpi-100p”、“cpi-100a”(以上由san-apro株式會社制)、“wpi-069”、“wpi-113”、“wpi-116”、“wpi-041”、“wpi-044”、“wpi-054”、“wpi-055”、“wpag-281”、“wpag-567”、“wpag-596”(以上由和光純藥株式會社制)。
相對于固化性成分的總量100重量份,光產(chǎn)酸劑的含量為10重量份以下、優(yōu)選為0.01~10重量份、更優(yōu)選為0.05~5重量份、特別優(yōu)選為0.1~3重量份。
利用上述固化型的形成材料的透明層的形成可以通過在起偏鏡的面上涂敷固化型形成材料、然后進行固化而進行。
對于起偏鏡,也可以在涂敷上述固化型形成材料之前進行表面改性處理。作為具體的處理,可列舉基于電暈處理、等離子體處理、皂化處理的處理等。
固化型形成材料的涂敷方式可根據(jù)該固化型形成材料的粘度、目標的厚度而適當選擇。作為涂敷方式的例子,可列舉例如:逆向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或膠版)、棒式逆向涂布器、輥涂機、模涂機、繞線棒涂布器、棒涂機等。此外,涂敷可適宜使用浸漬方式等方式。
<形成材料的固化>
上述固化型形成材料可使用活性能量射線固化型形成材料或熱固化型形成材料。在活性能量射線固化型形成材料中,可以以電子束固化型、紫外線固化型、可見光固化型的形態(tài)使用。就上述固化型形成材料的形態(tài)而言,從生產(chǎn)性的觀點出發(fā),相比于熱固化型形成材料,更優(yōu)選為活性能量射線固化型形成材料,進一步,作為活性能量射線固化型形成材料,從生產(chǎn)性的觀點出發(fā),優(yōu)選可見光固化型形成材料。
《活性能量射線固化型》
對于活性能量射線固化型形成材料,在起偏鏡上涂敷活性能量射線固化型形成材料之后,照射活性能量射線(電子束、紫外線、可見光等),從而使活性能量射線固化型形成材料固化而形成透明層?;钚阅芰可渚€(電子束、紫外線、可見光等)的照射方向可以從任意適當?shù)姆较蛘丈?。?yōu)選從透明層側照射。
《電子束固化型》
在電子束固化型中,作為電子束的照射條件,只要是能夠使上述活性能量射線固化型形成材料固化的條件則可以采用任意適當?shù)臈l件。例如,電子束照射中,加速電壓優(yōu)選為5kv~300kv、進一步優(yōu)選為10kv~250kv。加速電壓低于5kv的情況下,存在電子束無法到達透明層最深部而導致固化不足的隱患,如果加速電壓超過300kv,則透過試樣的浸透力變得過強,存在對透明保護膜、起偏鏡造成損傷的隱患。作為照射劑量,為5~100kgy、進一步優(yōu)選為10~75kgy。照射劑量低于5kgy的情況下,會導致粘接劑固化不足,超過100kgy時,會對透明保護膜、起偏鏡造成損傷,引發(fā)機械強度的降低、黃變,無法獲得給定的光學特性。
電子束照射通常在非活潑氣體中進行照射,但也可以根據(jù)需要而在大氣中、或少量導入了氧的條件下進行。
《紫外線固化型、可見光固化型》
在本發(fā)明的偏振膜的制造方法中,作為活性能量射線,優(yōu)選使用包含波長范圍380nm~450nm的可見光的活性能量射線、特別是波長范圍380nm~450nm的可見光的照射量最多的活性能量射線。作為本發(fā)明的活性能量射線,優(yōu)選封入有鎵的金屬鹵化物燈、發(fā)射波長范圍380~440nm的光的led光源?;蛘撸蛪核y燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、白熾燈泡、氙燈、鹵素燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、熒光燈、鎢燈、鎵燈、準分子激光器或太陽光等包含紫外線和可見光的光源,也可以在利用帶通濾波器將波長比380nm短的紫外線屏蔽后使用。
《熱固化型》
另一方面,對于熱固化型形成材料,通過在使起偏鏡和透明保護膜貼合之后進行加熱,利用熱聚合引發(fā)劑而引發(fā)聚合,從而形成固化物層。加熱溫度可根據(jù)熱聚合引發(fā)劑而設定,為60~200℃左右、優(yōu)選為80~150℃。
另外,作為形成上述透明層的材料,可使用例如氰基丙烯酸酯類形成材料、環(huán)氧類形成材料、或異氰酸酯類形成材料。
作為氰基丙烯酸酯類形成材料,可列舉例如:α-氰基丙烯酸甲酯、α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸辛酯等α-氰基丙烯酸烷基酯、α-氰基丙烯酸環(huán)己酯、α-氰基丙烯酸甲氧酯等。作為氰基丙烯酸酯類形成材料,可使用例如可被用作氰基丙烯酸酯類粘接劑的材料。
環(huán)氧類形成材料可以單獨使用環(huán)氧樹脂,也可以含有環(huán)氧固化劑。使用單獨的環(huán)氧樹脂的情況下,通過添加光聚合引發(fā)劑并照射活性能量射線而使其固化。添加環(huán)氧固化劑作為環(huán)氧類形成材料的情況下,可使用例如可被用作環(huán)氧類粘接劑的材料。就環(huán)氧類形成材料的使用形態(tài)而言,也可以制成含有環(huán)氧樹脂及其固化劑的單組分型而使用,但可制成在環(huán)氧樹脂中配合固化劑的雙組分型。環(huán)氧類形成材料通常被制成溶液而使用。溶液可以為溶劑性,也可以為乳液、膠體分散液、水溶液等水性。
作為環(huán)氧樹脂,可示例出分子內含有2個以上環(huán)氧基的各種化合物,可列舉例如:雙酚型環(huán)氧樹脂、脂肪族類環(huán)氧樹脂、芳香族類環(huán)氧樹脂、鹵代雙酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯類環(huán)氧樹脂等。另外,環(huán)氧樹脂可根據(jù)環(huán)氧當量、官能團數(shù)而適當確定,但從耐久性的觀點出發(fā),可適宜使用環(huán)氧當量500以下的環(huán)氧樹脂。
環(huán)氧樹脂的固化劑沒有特殊限制,可使用:酚醛樹脂類、酸酐類、羧酸類、多胺類等各種固化劑。作為酚醛樹脂類的固化劑,可使用例如:線性苯酚酚醛樹脂、線性雙酚酚醛樹脂、苯二甲基酚醛樹脂(xylylenephenolicresin)、線性甲酚酚醛樹脂等。作為酸酐類的固化劑,可列舉馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐等,作為羧酸類的固化劑,可列舉均苯四酸、偏苯三酸等羧酸類及加成了乙烯基醚而得到的保護羧酸(blockcarboxylicacid)類。另外,作為環(huán)氧類雙組分形成材料,可使用例如:由環(huán)氧樹脂和聚硫醇的雙組分形成的材料、由環(huán)氧樹脂和聚酰胺的雙組分形成的材料等。
固化劑的配合量根據(jù)環(huán)氧樹脂的當量而異,但相對于環(huán)氧樹脂100重量份,優(yōu)選為30~70重量份、進一步優(yōu)選為40~60重量份。
進一步,環(huán)氧類形成材料中除了環(huán)氧樹脂及其固化劑以外,還可以使用各種固化促進劑。作為固化促進劑,可列舉例如:各種咪唑類化合物及其衍生物、雙氰胺等。
作為異氰酸酯類形成材料,可列舉在粘合劑層的形成中用作交聯(lián)劑的材料。作為異氰酸酯類交聯(lián)劑,可使用具有至少2個異氰酸酯基的化合物。例如,可以使用上述多異氰酸酯化合物作為異氰酸酯類形成材料。具體而言,可列舉:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、六亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、間異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)、對苯二異氰酸酯或它們的二聚體、異氰脲酸三(6-異氰酸根合己基)酯等三聚體、以及它們與縮二脲、三羥甲基丙烷等多元醇、多元胺反應而成的化合物等。另外,作為異氰酸酯類交聯(lián)劑,優(yōu)選異氰脲酸三(6-異氰酸根合己基)等具有3個以上異氰酸酯基的化合物。作為異氰酸酯類形成材料,可列舉例如可被用作異氰酸酯類粘接劑的材料。
在異氰酸酯類形成材料中,在本發(fā)明中,優(yōu)選使用分子結構上環(huán)狀結構(苯環(huán)、氰脲酸酯環(huán)、異氰脲酸酯環(huán)等)在結構中所占的比例大的剛性結構的材料。作為異氰酸酯類形成材料,可優(yōu)選使用例如:三羥甲基丙烷三(甲苯異氰酸酯)、三(六亞甲基異氰酸酯)異氰脲酸酯等。
需要說明的是,上述異氰酸酯類交聯(lián)劑也可以使用對末端異氰酸酯基賦予了保護基團而成的交聯(lián)劑。作為保護基團,包括肟、內酰胺等。對于保護異氰酸酯基的保護基團,可通過加熱而使保護基團從異氰酸酯基解離,從而使異氰酸酯基發(fā)生反應。
進一步,為了提高異氰酸酯基的反應性,可使用反應催化劑。反應催化劑沒有特別限制,但優(yōu)選錫系催化劑或胺系催化劑。反應催化劑可以使用1種或2種以上。通常,相對于異氰酸酯類交聯(lián)劑100重量份,反應催化劑的使用量為5重量份以下。如果反應催化劑量多,則會導致交聯(lián)反應速度變快而引起形成材料的發(fā)泡。即使使用了發(fā)泡后的形成材料也無法獲得充分的粘接性。通常,在使用反應催化劑的情況下,優(yōu)選0.01~5重量份、進一步優(yōu)選0.05~4重量份。
作為錫系催化劑,可使用無機類、有機類中的任意種類,但優(yōu)選為有機類。作為無機類錫系催化劑,可列舉例如:氯化亞錫、氯化錫等。有機類錫系催化劑優(yōu)選為具有至少1個具有甲基、乙基、醚基、酯基等骨架的脂肪族基團、脂環(huán)族基團等有機基團的催化劑。可舉出例如四正丁基錫、乙酸三正丁基錫、正丁基三氯化錫、三甲基氫氧化錫、二甲基二氯化錫、二月桂酸二丁基錫等。
另外,作為胺系催化劑,沒有特殊限制。優(yōu)選為例如,奎寧環(huán)、脒、二氮雜雙環(huán)十一碳烯等具有至少1個脂環(huán)族基團等有機基團的催化劑。此外,作為胺系催化劑,可列舉三乙胺等。另外,作為上述以外的反應催化劑,可示例出環(huán)烷酸鈷、芐基三甲基氫氧化銨等。
異氰酸酯類形成材料通常被制成溶液使用。溶液既可以是溶劑性,也可以是乳液、膠體分散液、水溶液等水性。作為有機溶劑,只要是均勻溶解構成形成材料的成分則沒有特殊限制。作為有機溶劑,可列舉例如:甲苯、甲乙酮、乙酸乙酯等。需要說明的是,即使在形成為水性的情況下,也可以配合例如正丁醇、異丙醇等醇類、丙酮等酮類。在形成為水性的情況下,可以通過使用分散劑,或向異氰酸酯類交聯(lián)劑導入羧酸鹽、磺酸鹽、季銨鹽等與異氰酸酯基的反應性低的官能團、或聚乙二醇等水分散性成分而進行。
利用氰基丙烯酸酯類形成材料、環(huán)氧類形成材料、或異氰酸酯類形成材料來形成透明層時,可根據(jù)上述形成材料的種類而適當選擇,但通常通過在30~100℃左右、優(yōu)選在50~80℃干燥0.5~15分鐘左右來進行。需要說明的是,在氰基丙烯酸酯類形成材料的情況下,由于固化快,因此可以利用比上述時間短的時間來形成透明層。
透明層可以由不含固化性成分的形成材料形成,也可以由例如含有上述聚乙烯醇類樹脂作為主成分的形成材料形成。形成透明層的聚乙烯醇類樹脂只要是“聚乙烯醇類樹脂”即可,與起偏鏡含有的聚乙烯醇類樹脂可以相同也可以不同。
作為上述聚乙烯醇類樹脂,可列舉例如聚乙烯醇。聚乙烯醇可通過將聚乙酸乙烯酯進行皂化而得到。另外,作為聚乙烯醇類樹脂,可列舉乙酸乙烯酯和具有共聚性的單體的共聚物的皂化物。上述具有共聚性的單體為乙烯的情況下,可得到乙烯-乙烯醇共聚物。另外,作為上述具有共聚性的單體,可列舉:馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類;乙烯、丙烯等α-烯烴、(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、(馬來酸單烷基酯)磺酸鈉、馬來酸烷基酯二磺酸鈉、n-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸堿金屬鹽、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。這些聚乙烯醇類樹脂可以單獨使用一種或將兩種以上組合使用。從將上述透明層的晶體熔化熱控制于30mj/mg以上、從而使其滿足耐濕熱性、耐水性的觀點出發(fā),優(yōu)選為將聚乙酸乙烯酯皂化而得到的聚乙烯醇。
可使用上述聚乙烯醇類樹脂的皂化度例如為95%以上者,但從將上述透明層的晶體熔化熱控制于30mj/mg以上、從而使其滿足耐濕熱性、耐水性的觀點出發(fā),皂化度優(yōu)選為99.0%以上、更優(yōu)選為99.7%以上。皂化度表示的是在可以通過皂化而轉變?yōu)橐蚁┐紗卧膯卧袑嶋H被皂化為乙烯醇單元的單元比例,殘基為乙烯酯單元。皂化度可以基于jisk6726-1994而求出。
可以使用上述聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度例如為500以上者,但從將上述透明層的晶體熔化熱控制于30mj/mg以上、從而使其滿足耐濕熱性、耐水性的觀點出發(fā),平均聚合度優(yōu)選為1000以上、更優(yōu)選為1500以上、進一步優(yōu)選為2000以上。聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度可基于jis-k6726而測定。
另外,作為上述聚乙烯醇類樹脂,可以使用上述聚乙烯醇或其共聚物的側鏈具有親水性的官能團的改性聚乙烯醇類樹脂。作為上述親水性的官能團,可列舉例如乙酰乙?;Ⅳ驶?。此外,可以使用對聚乙烯醇類樹脂進行縮醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而得到的改性聚乙烯醇。
在含有上述聚乙烯醇類樹脂作為主成分的形成材料中,可以含有固化性成分(交聯(lián)劑)等。透明層或形成材料(固體成分)中的聚乙烯醇類樹脂的比例優(yōu)選為80重量%以上、更優(yōu)選為90重量%以上、進一步優(yōu)選為95重量%以上。但從容易將透明層的晶體熔化熱控制于30mj/mg以上的觀點出發(fā),優(yōu)選在上述形成材料中不含有固化性成分(交聯(lián)劑)。
作為交聯(lián)劑,可以使用具有至少2個與聚乙烯醇類樹脂具有反應性的官能團的化合物??闪信e例如:乙二胺、三亞乙基二胺、六亞甲基二胺等具有2個亞烷基和氨基的亞烷基二胺類;甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加成物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯及它們的酮肟封閉物或酚封閉物等異氰酸酯類;乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚或甘油三縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等環(huán)氧類;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等一元醛類;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、苯二甲醛等二元醛類;羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基化三聚氰胺、甲基胍胺、苯代三聚氰胺與甲醛的縮合物等氨基-甲醛樹脂;己二酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、癸二酸二酰肼、馬來酸二酰肼、富馬酸二酰肼、衣康酸二酰肼等二羧酸二酰肼;1,2-二肼基乙烷(ethylene-1,2-dihydrazine)、1,3-二肼基丙烷(propylene-1,3-dihydrazine)、1,4-二肼基丁烷(butylene-1,4-dihydrazine)等水溶性二肼。這些交聯(lián)劑中,優(yōu)選氨基-甲醛樹脂、水溶性二肼。作為氨基-甲醛樹脂,優(yōu)選具有羥甲基的化合物。其中,特別優(yōu)選作為具有羥甲基的化合物的羥甲基三聚氰胺。
從提高耐水性的觀點出發(fā),可以使用上述固化性成分(交聯(lián)劑),其比例相對于聚乙烯醇類樹脂100重量份優(yōu)選為20重量份以下、更優(yōu)選為10重量份以下、進一步優(yōu)選為5重量份以下。
上述形成材料可制備成使上述聚乙烯醇類樹脂溶解于溶劑而成的溶液。作為溶劑,可列舉例如:水、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、各種二醇類、醇類等多元醇類、乙二胺、二亞乙基三胺等胺類。這些溶劑可以單獨使用、或將兩種以上組合使用。這些溶劑中,優(yōu)選制備成使用水作為溶劑的水溶液而使用。上述形成材料(例如水溶液)中的上述聚乙烯醇類樹脂的濃度沒有特殊限制,但如果考慮到涂敷性、放置穩(wěn)定性等,則為0.1~15重量%、優(yōu)選為0.5~10重量%。
需要說明的是,上述形成材料(例如水溶液)中,作為添加劑,可列舉例如增塑劑、表面活性劑等。作為增塑劑,可列舉例如乙二醇、甘油等多元醇。作為表面活性劑,可列舉例如非離子表面活性劑。進一步,還可以配合硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑、各種增稠劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐水解穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。
上述透明層可以通過將上述形成材料涂布于起偏鏡的另一面(未疊層透明保護膜的一面)并進行干燥而形成。涂布操作沒有特殊限制,可采用任意適當?shù)姆椒?。例如,可采用輥涂法、旋涂法、繞線式棒涂法、浸涂法、模涂法、淋涂法、噴涂法、刮涂法(刮刀式涂布法等)等各種方法。
<粘合劑層>
形成粘合劑層時可使用適宜的粘合劑,對于其種類沒有特殊限制。作為粘合劑,可列舉:橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機硅類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚乙烯醇類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖維素類粘合劑等。
這些粘合劑中,可優(yōu)選使用光學透明性優(yōu)異、顯示出適宜的潤濕性、凝聚性及粘接性這樣的粘合特性、且耐候性、耐熱性等優(yōu)異的粘合劑。作為顯示出這樣的特征的粘合劑,可優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。
作為形成粘合劑層的方法,可利用如下的方法制作:例如,將上述粘合劑涂布于經(jīng)過了剝離處理的隔膜等,在干燥除去聚合溶劑等而形成粘合劑層之后,在圖2(a)的方式中轉印至起偏鏡(或在圖2(b)的方式中轉印至透明保護膜)的方法;或者,在圖2(a)的方式中在起偏鏡(或在圖2(b)的方式中轉印至透明保護膜)上涂布上述粘合劑,干燥除去聚合溶劑等而在起偏鏡上形成粘合劑層的方法;等等。需要說明的是,在涂布粘合劑時,也可以適當?shù)匦录尤刖酆先軇┮酝獾囊环N以上溶劑。
作為經(jīng)過了剝離處理的隔膜,可優(yōu)選使用有機硅剝離襯。在將本發(fā)明的粘合劑涂布于這樣的襯墊上并使其干燥而形成粘合劑層的工序中,作為使粘合劑干燥的方法,可根據(jù)目的而適當?shù)夭捎眠m宜的方法。優(yōu)選采用對上述涂布膜進行加熱干燥的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40℃~200℃、進一步優(yōu)選為50℃~180℃、特別優(yōu)選為70℃~170℃。通過使加熱溫度在上述的范圍,可以獲得具有優(yōu)異粘合特性的粘合劑。
干燥時間可適當?shù)夭捎眠m宜的時間。上述干燥時間優(yōu)選為5秒鐘~20分鐘、進一步優(yōu)選為5秒鐘~10分鐘、特別優(yōu)選為10秒鐘~5分鐘。
作為粘合劑層的形成方法,可采用各種方法。具體可列舉例如:輥涂法、輥舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、輥刷法、噴涂法、浸漬輥涂法、棒涂法、刮涂法、氣刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂機等的擠出涂布法等方法。
粘合劑層的厚度沒有特殊限制,例如為1~100μm左右。優(yōu)選為2~50μm、更優(yōu)選為2~40μm、進一步優(yōu)選為5~35μm。
在上述粘合劑層露出的情況下,可以利用經(jīng)過了剝離處理的片(隔膜)保護粘合劑層直到實際使用為止。
作為隔膜的構成材料,可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、紙、布、無紡布等多孔性材料、網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、及它們的層壓體等適宜的薄片物等,但從表面平滑性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選使用塑料膜。
作為該塑料膜,只要是能夠保護上述粘合劑層的膜則沒有特殊限定,可列舉例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔膜的厚度通常為5~200μm、優(yōu)選為5~100μm左右。還可以根據(jù)需要采用有機硅類、氟類、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類的脫模劑、二氧化硅粉等對上述隔膜進行脫模及防污處理、或者對上述隔膜進行涂布型、混入型、蒸鍍型等的防靜電處理。特別是,可以通過對上述隔膜的表面適當進行有機硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理而進一步提高相對于上述粘合劑層的剝離性。
<表面保護膜>
可以在單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜上設置表面保護膜。表面保護膜通常具有基材膜及粘合劑層,并借助該粘合劑層而保護起偏鏡。
作為表面保護膜的基材膜,從檢查性、管理性等觀點出發(fā),可選擇具有各向同性或接近于各向同性的膜材料。作為其膜材料,可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯類樹脂、纖維素類樹脂、乙酸酯類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂這樣的透明的聚合物。這些材料中,優(yōu)選聚酯類樹脂。基材膜也可以使用1種或2種以上的膜材料的層壓體,另外,還可以使用上述膜的拉伸物?;哪さ暮穸韧ǔ?00μm以下、優(yōu)選為10~200μm。
作為形成表面保護膜的粘合劑層的粘合劑,可適當選擇使用以(甲基)丙烯酸類聚合物、有機硅類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟類、橡膠類等聚合物為基礎聚合物的粘合劑。從透明性、耐候性、耐熱性等觀點出發(fā),優(yōu)選以丙烯酸類聚合物為基礎聚合物的丙烯酸類粘合劑。粘合劑層的厚度(干燥膜厚)可以根據(jù)所需要的粘合力來確定。通常為1~100μm左右、優(yōu)選為5~50μm。
需要說明的是,在表面保護膜中,可以在基材膜的與設置有粘合劑層的面相反的一面,利用經(jīng)過了有機硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等的低粘接性材料來設置剝離處理層。
<其它光學層>
本發(fā)明的單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜可以在實際使用時制成與其它光學層疊層的光學膜而使用。關于該光學層,沒有特別限定,可以使用1層或2層以上的例如反射板、半透過板、相位差板(包括1/2波片、1/4波片等)、視角補償膜等有時被用于液晶顯示裝置等的形成的光學層。特別是,優(yōu)選在本發(fā)明的單側保護偏振膜上進一步疊層反射板或半透過反射板而成的反射型偏振膜或半透過型偏振膜、在偏振膜上進一步疊層相位差板而成的橢圓偏振膜或圓偏振膜、在偏振膜上進一步疊層視角補償膜而成的寬視場角偏振膜、或在偏振膜上進一步疊層亮度增強膜而成的偏振膜。
在單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜上疊層上述光學層而成的光學膜也可以采用在液晶顯示裝置等的制造過程中依次分別進行疊層的方式來形成,但在預先疊層而制成光學膜時,具有品質的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異、能夠使液晶顯示裝置等的制造工序改善的優(yōu)點。疊層可采用粘合劑層等適當?shù)恼辰臃绞?。在進行上述的帶粘合劑層的偏振膜、其它光學膜的粘接時,它們的光學軸可以根據(jù)目標的相位差特性等而形成為適宜的配置角度。
本發(fā)明的單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜或光學膜可優(yōu)選用于液晶顯示裝置、有機el顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可基于現(xiàn)有的方式而進行。即,液晶顯示裝置通??赏ㄟ^將液晶單元和帶粘合劑層的偏振膜或光學膜、以及根據(jù)需要而使用的照明系統(tǒng)等構成部件適當?shù)亟M裝并導入驅動電路等而形成,但在本發(fā)明中,除了使用了本發(fā)明的單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜或光學膜這點以外,并沒有特殊限定,可按照現(xiàn)有的方式來形成。對于液晶單元,也可以使用例如ips型、va型等任意類型的液晶單元,但特別優(yōu)選ips型。
可以形成在液晶單元的單側或兩側配置有單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜或光學膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的液晶顯示裝置等適宜的液晶顯示裝置。此時,本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜或光學膜可以設置于液晶單元的單側或兩側。在兩側設置單側保護偏振膜、帶粘合劑層的偏振膜或光學膜的情況下,它們可以是相同的材料,也可以是不同的材料。進一步,在形成液晶顯示裝置時,可以在適當?shù)奈恢门渲?層或2層以上的例如擴散板、防眩層、防反射膜、保護板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光燈等適宜的部件。
<圖像顯示裝置的連續(xù)制造方法>
上述的圖像顯示裝置優(yōu)選通過包括將從本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜的卷繞體(卷)連續(xù)抽出、并利用上述隔膜運送的上述帶粘合劑層的偏振膜通過上述粘合劑層而連續(xù)地貼合于圖像顯示面板的表面的工序的連續(xù)制造方法(卷對板(roll-to-panel)方式)來制造。本發(fā)明的帶粘合劑層的偏振膜是非常薄的膜,因此在利用切割(單張切割)成片狀并一片一片地貼合于圖像顯示面板的方式(也稱為“片對板(sheet-to-panel)方式”)時,片的運送、對顯示面板貼合時的操作困難,在這些過程中帶粘合劑層的偏振膜(片)受到大的機械性沖擊(例如,基于吸附的撓曲等)的風險增高。為了降低這樣的風險,需要另外地采取例如使用基材膜的厚度為50μm以上較厚的表面保護膜等的對策。另一方面,如果利用卷對板(roll-to-panel)方式,帶粘合劑層的偏振膜無需切割(單張切割)成片狀,可通過連續(xù)狀的隔膜而穩(wěn)定地從卷運送至圖像顯示面板、并保持該狀態(tài)貼合于圖像顯示面板,因此無需使用較厚的表面保護膜,可大幅降低上述風險。其結果,能夠高速連續(xù)生產(chǎn)出不僅透明層形成前的因產(chǎn)生納米狹縫而引起的缺陷得到有效抑制、透明層形成后的因產(chǎn)生納米狹縫而引起的缺陷也得到有效抑制的圖像顯示裝置。
圖8是示出了采用卷對板(roll-to-panel)方式的液晶顯示裝置的連續(xù)制造系統(tǒng)的一例的簡圖。
如圖8所示,液晶顯示裝置的連續(xù)制造系統(tǒng)100包含:運送液晶顯示面板p的一系列運送部x、第1偏振膜供給部101a、第1貼合部201a、第2偏振膜供給部101b、及第2貼合部201b。
需要說明的是,作為第1帶粘合劑層的偏振膜的卷繞體(第1卷)20a及第2帶粘合劑層的偏振膜的卷繞體(第2卷)20b,使用的是沿長度方向具有吸收軸、且圖2(a)中記載的形式的偏振膜的卷繞體。
(運送部)
運送部x運送液晶顯示面板p。運送部x可具有多個運送輥及吸附板等而構成。運送部x包含在第1貼合部201a和第2貼合部201b之間相對于液晶顯示面板p的運送方向而更換液晶顯示面板p的長邊與短邊的配置關系的配置更換部(例如,使液晶顯示面板p進行90°水平旋轉)300。由此,可以使第1帶粘合劑層的偏振膜21a及第2帶粘合劑層的偏振膜21b相對于液晶顯示面板p以正交尼科爾的關系貼合。
(第1偏振膜供給部)
第1偏振膜供給部101a將從第1卷20a連續(xù)抽出、并利用隔膜5a運送的第1帶粘合劑層的偏振膜(表面保護膜付)21a連續(xù)地供給至第1貼合部201a。第1偏振膜供給部101a具有:第1連續(xù)抽出部151a、第1切割部152a、第1剝離部153a、第1卷取部154a、及多個運送輥部、張力調節(jié)輥(dancerroll)等儲能部等。
第1連續(xù)抽出部151a具有設置第1卷20a的連續(xù)抽出軸,從第1卷20a連續(xù)抽出設置有隔膜5a的帶狀的帶粘合劑層的偏振膜21a。
第1切割部152a具有切刀、激光裝置等切割機構及吸附機構。第1切割部152a將帶狀的第1帶粘合劑層的偏振膜21a以給定長度沿寬度方向進行切割并殘留隔膜5a。需要說明的是,作為第1卷20a,在使用了在隔膜5a上疊層有以給定長度沿寬度方向形成有多根切入線的帶狀的帶粘合劑層的偏振膜21a的卷(刻入有切痕的光學膜卷)的情況下,不需要第1切割部152a(關于后述的第2切割部152b也同樣)。
第1剝離部153a通過以隔膜5a為內側進行卷起而將第1帶粘合劑層的偏振膜21a從隔膜5a上剝離。作為第1剝離部153a,可列舉楔型構件、輥等。
第1卷取部154a對剝離了第1帶粘合劑層的偏振膜21a后的隔膜5a進行卷取。第1卷取部154a具有設置用于卷取隔膜5a的卷的卷軸。
(第1貼合部)
第1貼合部201a將利用第1剝離部153a剝離得到的第1帶粘合劑層的偏振膜21a隔著第1帶粘合劑層的偏振膜21a的粘合劑層而連續(xù)地貼合于利用運送部x運送的液晶顯示面板p(第1貼合工序)。第1貼合部81具有一對貼合輥而構成,貼合輥中的至少一者由驅動輥構成。
(第2偏振膜供給部)
第2偏振膜供給部101b將從第2卷20b連續(xù)抽出、并利用隔膜5b運送的第2帶粘合劑層的偏振膜(表面保護膜付)21b連續(xù)地貼合于第2貼合部201b。第2偏振膜供給部101b具有:第2連續(xù)抽出部151b、第2切割部152b、第2剝離部153b、第2卷取部154b、及多個運送輥部、張力調節(jié)輥等儲能部等。需要說明的是,第2連續(xù)抽出部151b、第2切割部152b、第2剝離部153b、第2卷取部154b分別具有與第1連續(xù)抽出部151a、第1切割部152a、第1剝離部153a、第1卷取部154a同樣的構成及功能。
(第2貼合部)
第2貼合部201b將利用第2剝離部153b剝離得到的第2帶粘合劑層的偏振膜21b隔著第2帶粘合劑層的偏振膜21b的粘合劑層而連續(xù)地貼合于利用運送部x運送的液晶顯示面板p(第2貼合工序)。第2貼合部201b具有一對貼合輥而構成,貼合輥中的至少一者由驅動輥構成。
實施例
以下,結合實施例對本發(fā)明進行說明,但本發(fā)明并不受以下所示的實施例的限制。需要說明的是,各例中的份及%均為重量基準。以下,沒有特別規(guī)定的室溫放置條件全部為23℃、65%rh。
<單側保護偏振膜a>
(起偏鏡a0的制作)
對吸水率為0.75%、tg為75℃的非晶性的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(ipa共聚pet)膜(厚度:100μm)基材的單面實施電暈處理,并對該電暈處理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩爾%)及乙酰乙酰基改性pva(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6%、皂化度99.0摩爾%以上、日本合成化學工業(yè)株式會社制、商品名“gohsefimerz200”)的水溶液并進行干燥,形成了厚度11μm的pva類樹脂層,制作了疊層體。
將所得疊層體于120℃的烘箱內、在圓周速度不同的輥間進行了沿縱向(長度方向)拉伸至2.0倍的自由端單向拉伸(氣體氛圍中的輔助拉伸處理)。
接著,將疊層體在液溫30℃的不溶化浴(相對于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒鐘(不溶化處理)。
接著,在液溫30℃的染色液中,以使偏振片達到給定透射率的方式調整碘濃度、浸漬時間,同時進行了浸漬。本實施例中,在相對于水100重量份配合碘0.2重量份、并配合碘化鉀1.0重量份而得到的碘水溶液中浸漬了60秒鐘(染色處理)。
接著,在液溫30℃的交聯(lián)浴(相對于水100重量份配合碘化鉀3重量份、并配合硼酸3重量份而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒鐘(交聯(lián)處理)。
然后,將疊層體浸漬于液溫70℃的硼酸水溶液(相對于水100重量份配合硼酸4重量份、并配合碘化鉀5重量份而得到的水溶液)中的同時,在圓周速度不同的輥間沿著縱向(長度方向)以使總拉伸倍率達到5.5倍的方式進行了單向拉伸(水溶液中拉伸處理)。
然后,將疊層體浸漬于液溫30℃的清洗浴(相對于水100重量份配合碘化鉀4重量份而得到的水溶液)中(清洗處理)。
通過以上操作,得到了包含厚度5μm的起偏鏡的光學膜疊層體。
(起偏鏡a0~a8的制作)
在上述的起偏鏡a0的制作中,將制造條件如表1所示地進行了變更,除此以外,與起偏鏡a0的制作同樣地,制作了起偏鏡a1~a8。起偏鏡a1~a8的厚度、光學特性(單體透射率、偏振度)、硼酸濃度如表1所示。
(透明保護膜的制作)
透明保護膜:對厚度40μm的具有內酯環(huán)結構的(甲基)丙烯酸樹脂膜的易粘接處理面實施電暈處理后使用。
(應用于透明保護膜的粘接劑的制作)
將n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)40重量份、丙烯?;鶈徇?acmo)60重量份及光引發(fā)劑“irgacure819”(basf公司制)3重量份混合,制備了紫外線固化型粘接劑。
(單側保護偏振膜a的制作)
在上述光學膜疊層體的起偏鏡a0~a8的表面以使固化后的粘接劑層的厚度達到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑,同時貼合上述透明保護膜,然后,作為活性能量射線,照射紫外線,從而使粘接劑固化。紫外線照射使用了封入有鎵的金屬鹵化物燈、照射裝置:fusionuvsystems公司制造的lighthammer10、閥:v閥、最大照度:1600mw/cm2、累積照射量1000/mj/cm2(波長380~440nm),紫外線的照度使用solatell公司制造的sola-check系統(tǒng)進行了測定。接著,將非晶性pet基材剝離,制作了使用薄型起偏鏡的單側保護偏振膜a0~a8。所得單側保護偏振膜a0~a8的光學特性(單體透射率、偏振度)如表2所示。
<單側保護偏振膜b>
(起偏鏡b(厚度23μm的起偏鏡)的制作)
將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾%的厚度75μm的聚乙烯醇膜在30℃的溫水中浸漬60秒鐘,使其溶脹。接著,浸漬于碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)的濃度0.3%的水溶液,在拉伸至3.5倍的同時使膜染色。然后,在65℃的硼酸酯水溶液中,以使總的拉伸倍率達到6倍的方式進行了拉伸。拉伸后,在40℃的烘箱中進行3分鐘干燥,得到了pva類起偏鏡(厚度23μm)。
(單側保護偏振膜b的制作)
在上述pva類起偏鏡的單面,與單側保護偏振膜a同樣地,借助上述紫外線固化型粘接劑而貼合了上述透明保護膜。所得單側保護偏振膜b的光學特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
<單側保護偏振膜c>
(起偏鏡c的制作)
對吸水率為0.75%、tg為75℃的非晶性的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(ipa共聚pet)膜(厚度:130μm)基材的單面實施電暈處理,并對該電暈處理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩爾%)及乙酰乙?;男詐va(聚合度1200、乙酰乙?;男远?.6%、皂化度99.0摩爾%以上、日本合成化學工業(yè)株式會社制、商品名“gohsefimerz200”)的水溶液并進行干燥,形成了厚度11μm的pva類樹脂層,制作了疊層體。
使用同步雙向拉伸機、于110℃對所得疊層體進行了沿第1方向(md)收縮30%的同時沿第2方向(td)拉伸至5.0倍的氣體氛圍中拉伸(拉伸處理)。
接著,將疊層體在25℃的碘水溶液(碘濃度:0.2重量%、碘化鉀濃度:1.4重量%)中浸漬了40秒鐘(染色處理)。
將染色后的疊層體在60℃的硼酸水溶液(硼酸濃度:5重量%、碘化鉀濃度:5重量%)中浸漬了80秒鐘(交聯(lián)處理)。
交聯(lián)處理后,使疊層體在25℃的碘化鉀水溶液(碘化鉀濃度:5重量%)中浸漬了20秒鐘(清洗處理)。
通過以上操作,得到了包含厚度3μm的起偏鏡的光學膜疊層體。
(單側保護偏振膜c的制作)
在疊層體的起偏鏡側借助乙烯醇類粘接劑而貼合了保護膜(厚度:40μm、fujifilm株式會社制、商品名“z-taczrd40sl”)。接著,將非晶性pet基材剝離,制作了使用薄型起偏鏡的單側保護偏振膜c。所得單側保護偏振膜c的光學特性為:透射率38.4%、偏振度99.99%。
<單側保護偏振膜d>
(起偏鏡d(厚度12μm的起偏鏡)的制作)
將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾%的厚度30μm的聚乙烯醇膜在30℃的溫水中浸漬60秒鐘,使其溶脹。接著,浸漬于碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)的濃度0.3%的水溶液,在拉伸至3.5倍的同時使膜染色。然后,在65℃的硼酸酯水溶液中,以使總拉伸倍率達到6倍的方式進行了拉伸。拉伸后,在40℃的烘箱中進行3分鐘干燥,得到了pva類起偏鏡。所得起偏鏡的厚度為12μm。
(單側保護偏振膜d的制作)
在上述pva類起偏鏡的單面,與單側保護偏振膜a同樣地,借助上述紫外線固化型粘接劑而貼合了上述透明保護膜。所得單側保護偏振膜d的光學特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
<透明層的形成材料>
(丙烯酸類形成材料a的組成)
n-羥乙基丙烯酰胺(kohjin株式會社制、商品名“heaa”)12.5份
丙烯?;鶈徇?kohjin株式會社制、商品名“acmo(注冊商標)”)25份
三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制、商品名“l(fā)ightacrylatedcp-a”)62.5份
光自由基聚合引發(fā)劑(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、basf公司制、商品名“irgacure907”)2份
光敏劑(二乙基噻噸酮、日本化藥株式會社制、商品名“kayacuredetx-s”)2份
(丙烯酸類形成材料b的組成)
n-羥乙基丙烯酰胺(kohjin株式會社制、商品名“heaa”)20份
氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化學社制、商品名“uv-1700b”)80份
光自由基聚合引發(fā)劑(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、basf公司制、商品名“irgacure907”)3份
光敏劑(二乙基噻噸酮、日本化藥株式會社制、商品名“kayacuredetx-s”)2份
(丙烯酸類形成材料c的組成)
n-羥乙基丙烯酰胺(kohjin株式會社制、商品名“heaa”)12.5份
丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(東亞合成株式會社制、商品名“aronix(注冊商標)m-5700”25份
1,9-壬二醇二丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制、商品名“l(fā)ightacrylate1.9nd-a”)40份
三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制、商品名“l(fā)ightacrylatedcp-a”)22.5份
光自由基聚合引發(fā)劑(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、basf公司制、商品名“irgacure907”)3份
光敏劑(二乙基噻噸酮、日本化藥株式會社制、商品名“kayacuredetx-s”)2份
(丙烯酸類形成材料d的組成)
n-羥乙基丙烯酰胺(kohjin株式會社制、商品名“heaa”)20份
氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化學社制、商品名“uv-3500ba”)80份
光自由基聚合引發(fā)劑(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、basf公司制、商品名“irgacure907”)3份
光敏劑(二乙基噻噸酮、日本化藥株式會社制、商品名“kayacuredetx-s”)2份
(丙烯酸類形成材料e的組成)
n-羥乙基丙烯酰胺(kohjin株式會社制、商品名“heaa”)12.5份
丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(東亞合成株式會社制、商品名“aronix(注冊商標)m-5700”30份
1.9-壬二醇二丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制、商品名“l(fā)ightacrylate1.9nd-a”)40份
三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯(共榮社化學株式會社制、商品名“l(fā)ightacrylatedcp-a”)17.5份
光自由基聚合引發(fā)劑(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、basf公司制、商品名“irgacure907”)3份
光敏劑(二乙基噻噸酮、日本化藥株式會社制、商品名“kayacuredetx-s”)2份
(環(huán)氧類形成材料a的組成)
3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯(大賽璐化學工業(yè)株式會社制、商品名“celloxide2021p”)100份
光陽離子聚合引發(fā)劑(4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟磷酸鹽、san-apro公司制、商品名“cpi-100p”)1份
(活性能量射線固化型形成材料的制備)
分別將上述丙烯酸類形成材料a~e、環(huán)氧類形成材料a混合,于50℃進行1小時攪拌,制備了各種活性能量射線固化型形成材料。
(異氰酸酯形成材料a的組成)
在由甲苯二異氰酸酯和三羥甲基丙烷形成的氨基甲酸酯預聚物的75%乙酸乙酯溶液(東曹株式會社制、商品名“coronatel”)50份中加入由苯二甲基二異氰酸酯和三羥甲基丙烷形成的氨基甲酸酯預聚物75%乙酸乙酯溶液(三井武田化學株式會社制、商品名“takenated110n”)50份及二月桂酸二辛基錫系催化劑(tokyofinechemicals株式會社制、商品名“embilizerol-1”)0.1份,利用作為溶劑的甲基異丁基酮使固體成分濃度達到35%,制備了氨基甲酸酯預聚物涂敷液。
(聚乙烯醇類形成材料a)
將聚乙烯醇樹脂(聚合度2500、皂化度99.0mol%)(japanvam&poval株式會社制、商品名“jc-25”)溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料b)
將聚合度2000、皂化度99.4摩爾%的聚乙烯醇樹脂(日本合成化學工業(yè)株式會社制、商品名“nh-20”)溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料c)
將聚合度1700、皂化度97.0摩爾%的聚乙烯醇樹脂(日本合成化學工業(yè)株式會社制、商品名“ah-17”)溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料d)
將聚合度1700、皂化度99.0摩爾%的聚乙烯醇樹脂(可樂麗股份有限公司制、商品名“pva117”)溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料e)
將聚合度4000、皂化度99.0摩爾%的聚乙烯醇樹脂(japanvam&poval株式會社制、商品名:jc-40)溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
<粘合劑層的形成>
在配備有冷凝管、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置的反應容器中,連同乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯100份、丙烯酸3份、丙烯酸2-羥基乙酯0.1份及2,2′-偶氮二異丁腈0.3份,制備了溶液。接著,邊向該溶液中鼓入氮氣邊進行攪拌,于55℃進行了8小時反應,得到了含有重均分子量220萬的丙烯酸類聚合物的溶液。進一步,向含有該丙烯酸類聚合物的溶液中加入乙酸乙酯,得到了將固體成分濃度調整為30%的丙烯酸類聚合物溶液。
相對于上述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100份,依次配合作為交聯(lián)劑的0.5份的以具有異氰酸酯基的化合物為主成分的交聯(lián)劑(日本聚氨酯株式會社制、商品名“coronatel”)、和作為硅烷偶聯(lián)劑的0.075份的γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學工業(yè)株式會社制、商品名“kmb-403”),制備了粘合劑溶液。將上述粘合劑溶液涂布于經(jīng)過了剝離處理的由聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μm)形成的脫模片(隔膜)的表面、并使干燥后的厚度為25μm,進行干燥,形成了粘合劑層。
實施例1
<帶透明層的單側保護偏振膜的制作>
在上述單側保護偏振膜a的起偏鏡的一面(未設置透明保護膜的起偏鏡面),使用繞線式棒涂器涂敷上述活性能量射線固化型形成材料(丙烯酸類形成材料a),并使其厚度達到3μm,然后在氮氣氛圍中照射活性能量射線,由此制作了帶透明層的單側保護偏振膜。需要說明的是,活性能量射線的照射與在單側保護偏振膜a的制作中采用的同樣的方式進行。
<帶粘合劑層的偏振膜的制作>
接著,將形成于上述脫模片(隔膜)的剝離處理面上的粘合劑層與形成于單側保護偏振膜的透明層貼合,制作了帶粘合劑層的偏振膜。
實施例2~24、比較例1~13
在實施例1中,將單側保護偏振膜的種類、透明層的形成材料、厚度如表2所示地進行了變更,除此以外,與實施例1同樣地制作了單側保護偏振膜、帶透明層的單側保護偏振膜及帶粘合劑層的偏振膜。
需要說明的是,在實施例13中,在形成透明層時,在單側保護偏振膜a的起偏鏡的一面利用棒涂器涂布異氰酸酯a(氨基甲酸酯預聚物涂敷液)之后,于60℃實施12小時熱處理,由此形成了厚度1μm的氨基甲酸酯樹脂層。
需要說明的是,在使用了聚乙烯醇類形成材料的情況下,在利用繞線棒涂布調整為25℃的上述形成材料、并使干燥后的厚度如表2中記載的那樣之后,于60℃進行1分鐘熱風干燥,制作了帶透明層的單側保護偏振膜。
針對上述實施例及比較例中得到的帶粘合劑層的偏振膜進行了下述評價。結果如表2所示。
<起偏鏡的單體透射率t及偏振度p>
使用帶積分球的分光透射率測定器(村上色彩技術研究所的dot-3c)測定了所得單側保護偏振膜的單體透射率t及偏振度p。
需要說明的是,偏振度p通過將2片相同的偏振膜以兩者的透射軸平行的方式疊合的情況下的透射率(平行透射率:tp)及以兩者的透射軸正交的方式疊合的情況下的透射率(正交透射率:tc)應用于下式而求出。偏振度p(%)={(tp-tc)/(tp+tc)}1/2×100
各透射率是將通過格蘭泰勒棱鏡起偏鏡后得到的完全偏振光設為100%時,以通過jisz8701的2度視野(c光源)測定并進行了可見度補正而得到的y值表示的透射率。
<起偏鏡中的硼酸含量的測定>
對于實施例及比較例中得到的起偏鏡,使用傅里葉變換紅外分光光度計(ftir)(perkinelmer公司制、商品名“spectrum2000”),通過以偏振光為測定光的衰減全反射分光(atr)測定而測定了硼酸峰(665cm-1)的強度及對照峰(2941cm-1)的強度。由所得硼酸峰強度及對照峰強度,利用下式計算出硼酸量指數(shù),并進一步利用下式而由計算出的硼酸量指數(shù)確定了硼酸含量(重量%)。
(硼酸量指數(shù))=(硼酸峰665cm-1的強度)/(對照峰2941cm-1的強度)
(硼酸含量(重量%))=(硼酸量指數(shù))×5.54+4.1
<在80℃下的壓縮彈性模量的測定>
壓縮彈性模量的測定中,使用了ti900triboindenter(hysitron公司制)。將所得帶透明層的單側保護偏振膜11裁切為10mm×10mm的尺寸,并固定于配置有triboindenter(原位納米力學測試系統(tǒng))的支持體,通過納米壓痕法進行了壓縮彈性模量的測定。此時,以使工作壓頭壓入透明層的中心部附近的方式進行了位置調整。測定條件如下所示。
工作壓頭:berkovich(三棱錐型)
測定方法:單一壓入測定
測定溫度:80℃
壓入深度設定:100nm
<納米狹縫的擴張抑制:搖滾(rock’n-roll)試驗>
進行該試驗時,在實施例及比較例中,利用下述方法在形成透明層之前的單側保護偏振膜10的起偏鏡1上引入了劃痕。其后,制作了帶透明層的單側保護偏振膜11。
然后,將該帶透明層的單側保護偏振膜11在80℃的環(huán)境中放置1小時之后,按照下述基準確認了樣品11的漏光的裂紋的有無。
a:未產(chǎn)生。
b:1~100個。
c:101~200個。
d:201個以上。
《劃痕的引入方法》
將所得單側保護偏振膜10裁切成50mm×150mm的尺寸(吸收軸方向為50mm)。對于樣品10,在透明保護膜2一側貼合利用下述方法制作的試驗用的表面保護膜6后使用。
(試驗用表面保護膜)
將在190℃下的熔體流動速率為2.0g/10min的由密度0.924g/cm3的低密度聚乙烯形成的基材成型材料供給至共擠出用吹脹成型機。
同時,將在230℃下的熔體流動速率為10.0g/10min的由密度0.86g/cm3的丙烯-丁烯共聚物(以質量比計為丙烯:丁烯=85:15、無規(guī)立構結構)形成的粘合成型材料供給至模頭溫度為220℃的吹脹成型機,進行了共擠出成型。
由此,制造了由厚度33μm的基材層和厚度5μm的粘合劑層構成的表面保護膜。
如圖5(a)的示意圖、圖5(b)的剖面圖所示那樣,在基板20(縱65mm×橫165mm×高2mm)上,將縱25mm×橫150mm×高5mm的2個玻璃支撐臺21以使它們的內側的間隔為115mm的方式平行地設置。以使這2個玻璃支撐臺的長度方向與上述裁切得到的樣品11中與起偏鏡1的吸收軸正交的方向平行的方式、并且以樣品11的兩側均等地架設在2個玻璃支撐臺上的方式配置了樣品11。樣品11以表面保護膜6為上側進行了配置。
接著,相對于樣品10(表面保護膜6側)的中央部,利用吉他撥片(history公司制、型號“hp2h(hard)”)施加負載100g,在樣品11中與起偏鏡1的吸收軸正交的方向上100mm的距離內重復了10個往返的負載負荷,在起偏鏡1的表面引入了劃痕。上述負載負荷在1個部位進行。對于是否產(chǎn)生了納米狹縫,通過目測進行了確認。
比較例3~6的起偏鏡的厚度超過10μm的樣品中,起偏鏡內部的收縮應力大,因此在搖滾試驗的納米狹縫產(chǎn)生時膜發(fā)生了斷裂。因此,未能進行評價。
圖6是確認在單側保護偏振膜10或帶透明層的單側保護偏振膜11的搖滾試驗中漏光的裂紋(納米狹縫a)的下述指標,是偏振膜表面的顯微鏡的照片的一例。在圖6(a)中,未確認到由納米狹縫a引起的漏光的裂紋。實施例的搖滾試驗的加熱前、實施例的搖滾試驗的加熱后(具有擴張抑制效果,因此納米狹縫無漏光)對應于圖6(a)這樣的狀態(tài)。另一方面,圖6(b)是由于加熱而沿著起偏鏡的吸收軸方向產(chǎn)生了3個由納米狹縫a引起的漏光的裂紋的情況。比較例的搖滾試驗的加熱后對應于圖6(b)這樣的狀態(tài)。圖6中,利用微分干涉顯微鏡對產(chǎn)生了納米狹縫的樣品進行了觀察。在對樣品進行拍攝時,在產(chǎn)生了納米狹縫的樣品的下側(透過光源側)設置未產(chǎn)生納米狹縫的樣品、并使其成正交尼科爾關系,利用透過光進行了觀察。
<貫穿裂紋的確認:熱沖擊試驗>
將所得帶粘合劑層的偏振膜裁切成50mm×150mm(吸收軸方向為50mm)和150mm×50mm(吸收軸方向為150mm),沿著正交尼科爾的方向貼合于0.5mm厚的無堿玻璃的兩面,制作了樣品。將該樣品投入到將-40~85℃的熱沖擊各進行30分鐘×100次的環(huán)境中之后,取出,對于在帶粘合劑層的偏振膜上是否產(chǎn)生了貫穿裂紋(根數(shù))進行了目測確認。進行了5次該試驗。評價如下所述地進行。
○:無貫穿裂紋。
×:有貫穿裂紋。
圖7是確認單側保護偏振膜10或帶透明層的單側保護偏振膜11的貫穿裂紋b的指標,是偏振膜表面的顯微鏡照片的一例。圖7中利用微分干涉顯微鏡對產(chǎn)生了貫穿裂紋的樣品進行了觀察。
<耐濕熱性:偏振度的變化率(光學可靠性試驗)>
將所得單側保護偏振膜裁切成25mm×50mm的尺寸(吸收軸方向為50mm)。將該單側保護偏振膜(樣品)投入到85℃/85%rh的恒溫恒濕機中150小時。使用帶積分球的分光透射率測定器(村上色彩技術研究所的dot-3c)對投入前和投入后的單側保護偏振膜的偏振度進行了測定,求出了:
偏振度的變化率(%)=(1-(投入后偏振度/投入前偏振度))。
需要說明的是,偏振度p通過將2片相同的偏振膜以兩者的透射軸平行的方式疊合的情況下的透射率(平行透射率:tp)及以兩者的透射軸正交的方式疊合的情況下的透射率(正交透射率:tc)應用于下式而求出。偏振度p(%)={(tp-tc)/(tp+tc)}1/2×100
各透射率是將通過格蘭泰勒棱鏡起偏鏡后得到的完全偏振光設為100%時,以通過jisz8701的2度視野(c光源)進行可見度補正而得到的y值表示的透射率。
表2
需要說明的是,在如比較例12、13那樣,由單體透射率t及偏振度p表示的光學特性不滿足下式p>-(100.929t-42.4-1)×100(其中,t<42.3)、或p≥99.9(其中,t≥42.3)的條件的情況下,未產(chǎn)生本申請的課題(貫穿裂紋及納米狹縫的產(chǎn)生)。
實施例25
除了使用了長條狀的膜作為單側保護偏振膜單側保護偏振膜、利用微凹版涂布器涂敷了形成材料、以及使用了長條狀的材料作為上述的脫模片(隔膜)及下述的表面保護膜以外,與實施例1同樣操作。由此,制作了在透明層側疊層有隔膜以及在透明保護膜側疊層有表面保護膜的帶透明層的單側保護偏振膜(圖2(a)中記載的形式)的卷繞體。需要說明的是,通過基于帶透明層的單側保護偏振膜的連續(xù)運送而使切割進行的狹縫加工,使寬度分別與32英寸無堿玻璃的短邊及長邊相對應,準備了帶透明層的單側保護偏振膜的卷繞體組。
(卷對板(roll-to-panel)用表面保護膜)
在帶防靜電處理層的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名:diafoilt100g38、三菱樹脂株式會社制、厚度38μm)的與防靜電處理面相反側的面上涂布形成丙烯酸類粘合劑,并使其厚度達到15μm,得到了表面保護膜。
接著,使用圖8所示的卷對板(roll-to-panel)方式的連續(xù)制造系統(tǒng),將從帶透明層的單側保護偏振膜的卷繞體組連續(xù)地供給的帶透明層的單側保護偏振膜連續(xù)地貼合于0.5mm厚的32英寸無堿玻璃100枚的兩面、并使它們成正交尼科爾的關系。
實施例26~28
分別利用與實施例2、4、8同樣的制法制作了帶透明層的單側保護偏振膜,除此以外,與實施例25同樣操作。
<納米狹縫的產(chǎn)生確認:加熱試驗>
將兩面貼合有帶透明層的單側保護偏振膜的無堿玻璃100片投入80℃的烘箱中24小時,然后通過目測對是否產(chǎn)生了納米狹縫進行了確認。實施例25~28的任一實施例中,均未觀察到由納米狹縫引起的缺陷(漏光)的產(chǎn)生。