本發(fā)明涉及光學(xué)特性及耐熱性、機(jī)械特性、可靠性等各種特性?xún)?yōu)異的薄型相位差膜、以及使用該相位差膜而得到的圓偏振片及圖像顯示裝置。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，可用于光學(xué)透鏡、光學(xué)膜、光學(xué)記錄介質(zhì)這樣的光學(xué)系統(tǒng)的光學(xué)用透明樹(shù)脂的需求增大。其中，尤其是以液晶顯示器、有機(jī)EL(Electro Luminescence)顯示器為代表的薄型平板顯示器(FPD)的普及顯著，出于改善對(duì)比度及著色、擴(kuò)大視角、防止外部光反射等提高顯示品質(zhì)的目的，已有各種光學(xué)膜被開(kāi)發(fā)并得到了利用。

在有機(jī)EL顯示器中，已使用了用以防止外部光反射的1/4波片。為了能夠抑制著色，從而得到理想的黑顯示，對(duì)于用于1/4波片的相位差膜，要求在可見(jiàn)光區(qū)的各波長(zhǎng)下均能夠獲得理想的相位差特性的寬波段的波長(zhǎng)色散特性。

作為與此相當(dāng)?shù)南辔徊钅?，已公開(kāi)了下述技術(shù)：例如，通過(guò)將雙折射的波長(zhǎng)色散不同的2種相位差膜以各自的慢軸正交的方式進(jìn)行疊層，從而得到寬波段的相位差膜(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外，還公開(kāi)了通過(guò)將1/2波片和1/4波片以使各自的慢軸成為某種特定配置的方式進(jìn)行疊層而得到寬波段的相位差膜的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。此外，還公開(kāi)了由具有特定乙?；鹊囊宜崂w維素形成的寬波段相位差膜(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)；由包含側(cè)鏈具有芴環(huán)的雙酚結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯共聚物形成、顯示波長(zhǎng)越短則相位差越小的反波長(zhǎng)色散性的相位差膜(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。

近年來(lái)，已報(bào)道了大量上述的側(cè)鏈具有芴環(huán)的樹(shù)脂，這些樹(shù)脂是有效利用源自芴環(huán)的光學(xué)特性、耐熱性這樣的特征而作為對(duì)于光學(xué)用途有用的材料被提出的。這些樹(shù)脂常常使用作為比較容易獲取的單體的9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴(例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)5、6)。

此外，還開(kāi)發(fā)了具有新型結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。專(zhuān)利文獻(xiàn)7中公開(kāi)了側(cè)鏈具有芴環(huán)的二胺化合物，并進(jìn)一步記載了使用了這樣的化合物的聚酰亞胺樹(shù)脂的拉伸膜。專(zhuān)利文獻(xiàn)8中公開(kāi)了一種使用了主鏈上不含芳環(huán)的芴化合物的聚碳酸酯樹(shù)脂。專(zhuān)利文獻(xiàn)9中公開(kāi)了同一分子內(nèi)具有2個(gè)芴環(huán)的二羥基化合物、二酯化合物，并進(jìn)一步記載了使用了這樣的化合物的聚酯樹(shù)脂的拉伸膜。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平5-27118號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平10-68816號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2000-137116號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)4：日本專(zhuān)利第3325560號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)5：日本專(zhuān)利第5119250號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)6：日本專(zhuān)利第5204200號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)7：日本特開(kāi)2008-112124號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)8：日本特開(kāi)2008-222965號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)9：美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0170118號(hào)說(shuō)明書(shū)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

FPD領(lǐng)域的發(fā)展驚人，對(duì)于相位差膜，要求進(jìn)一步提高光學(xué)特性、品質(zhì)、可靠性等、以及膜的薄膜化。此外，還要求降低材料成本、提高在制膜或拉伸、疊層等各工序中的生產(chǎn)性。與此相伴，要求相位差膜兼具各種特性。例如，作為可用于相位差膜的材料，要求在具有必要的波長(zhǎng)色散性的同時(shí)，兼?zhèn)涞凸鈴椥韵禂?shù)、高耐熱性、熔融加工性、機(jī)械強(qiáng)度等各種物性，并且特性雙折射大、柔軟性及拉伸性?xún)?yōu)異、可通過(guò)拉伸而獲得高分子取向度這樣的材料。

然而，諸如專(zhuān)利文獻(xiàn)1、專(zhuān)利文獻(xiàn)2這樣的疊層相位差膜的方法，會(huì)導(dǎo)致偏振片變厚。另外，必須以使慢軸成為特定配置的方式將各相位差膜疊層，存在偏振片的生產(chǎn)性、成品率變差的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)3、專(zhuān)利文獻(xiàn)4的相位差膜雖具有反波長(zhǎng)色散性、可利用一張膜而獲得寬波段的相位差特性，但專(zhuān)利文獻(xiàn)3的乙酸纖維素存在耐熱性不足、并且會(huì)由于吸濕引起的尺寸變形而引發(fā)圖像不均的問(wèn)題。

專(zhuān)利文獻(xiàn)4～6的由具有芴環(huán)的聚碳酸酯樹(shù)脂形成的相位差膜已知作為顯示反波長(zhǎng)色散性的相位差膜、圖像顯示裝置的用以防止外部光反射的圓偏振片是有用的。但本發(fā)明人等經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)：對(duì)于使用了9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴的樹(shù)脂而言，由于其膜較脆，因而難以實(shí)現(xiàn)可獲得高取向度的拉伸；對(duì)于使用了9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴的樹(shù)脂而言，雖拉伸性較為優(yōu)異，但光彈性系數(shù)稍高，并且在高溫下的可靠性差。

作為對(duì)各種特性加以改良的方法，可考慮改變共聚成分、或調(diào)整比率，9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴雖然具有非常高的耐熱性，但另一方面，具有會(huì)導(dǎo)致樹(shù)脂變脆的特性，很難在保持適度耐熱性的同時(shí)改善樹(shù)脂的柔軟性。另外，對(duì)于9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴的情況而言，為了顯示出所期望的反波長(zhǎng)色散性，需要含有50～70質(zhì)量％程度的上述單體成分，而這會(huì)導(dǎo)致基于共聚的分子設(shè)計(jì)的自由度變低，很難兼顧耐熱性及機(jī)械強(qiáng)度等物性、以及光學(xué)特性。

另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)8中記載的使用了含有芴環(huán)的二醇的聚碳酸酯樹(shù)脂的反波長(zhǎng)色散性、光彈性系數(shù)、耐熱性等特性不足。關(guān)于專(zhuān)利文獻(xiàn)9中記載的聚酯，報(bào)道了其顯示負(fù)的折射率各向異性，即，拉伸方向的折射率小于與拉伸成直角方向的折射率。然而，作為相位差膜，需要具有正的折射率各向異性，而上述聚酯拉伸膜并不滿足這一條件。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)9中也沒(méi)有關(guān)于相位差的波長(zhǎng)依賴(lài)性的記載。

如上所述，以往的相位差膜很難平衡良好地獲得反波長(zhǎng)色散性、光學(xué)特性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等各種物性。為了徹底地改良相位差膜的特性，要求使用各種物性的平衡優(yōu)異的新型化合物作為原料。

本發(fā)明的目的在于解決上述課題，提供光學(xué)特性、耐熱性、機(jī)械特性、可靠性等各種特性?xún)?yōu)異的薄型相位差膜、以及使用該相位差膜而得到的圓偏振片及圖像顯示裝置。

解決問(wèn)題的方法

本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在含有熱塑性樹(shù)脂的膜中，將光學(xué)特性控制于下述特定范圍而成的相位差膜顯示出優(yōu)異的光學(xué)特性、機(jī)械特性，進(jìn)而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明的要點(diǎn)如下。

[1]一種相位差膜，其含有熱塑性樹(shù)脂，且由單一層構(gòu)成，

其中，該相位差膜的波長(zhǎng)色散(R450/R550)的值為0.75以上且0.92以下，所述波長(zhǎng)色散(R450/R550)是在波長(zhǎng)450nm下的相位差(R450)與在波長(zhǎng)550nm下的相位差(R550)之比，

該相位差膜在波長(zhǎng)550nm下的雙折射(Δn)及上述波長(zhǎng)色散(R450/R550)滿足下述數(shù)學(xué)式(I)的關(guān)系，并且，光彈性系數(shù)為25×10^-12Pa^-1以下

Δn≥0.0140×(R450/R550)－0.0082(I)。

[2]上述[1]所述的相位差膜，其在鈉d線(589nm)下的折射率為1.49～1.56。

[3]上述[1]或[2]所述的相位差膜，其中，上述熱塑性樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120℃以上且160℃以下。

[4]上述[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的相位差膜，其中，上述熱塑性樹(shù)脂的彈性模量為1GPa以上且2.5GPa以下。

[5]上述[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的相位差膜，其中，上述熱塑性樹(shù)脂包含：碳酸酯鍵及酯鍵中的至少1種鍵合基團(tuán)、和下述通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元及下述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元中的1種以上結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式1]

[化學(xué)式2]

上述通式(1)及通式(2)中，R¹～R³各自獨(dú)立地為直接鍵、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R⁴～R⁹各自獨(dú)立地為氫原子、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)4～10的芳基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的?；?、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的芳氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的酰氧基、任選具有取代基的氨基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的乙烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、鹵原子、硝基、或氰基。并且，R⁴～R⁹中相鄰的至少2個(gè)基團(tuán)任選相互鍵合而形成環(huán)。

[6]上述[5]所述的相位差膜，其中，上述熱塑性樹(shù)脂含有上述通式(1)或上述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元共計(jì)1質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下。

[7]上述[5]或[6]所述的相位差膜，其中，上述熱塑性樹(shù)脂中，包含芳香族基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元(其中，上述通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元及上述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元除外)的含量為5質(zhì)量％以下。

[8]上述[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的相位差膜，其中，上述熱塑性樹(shù)脂含有下述通式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式3]

[9]一種圓偏振片，其具有：上述[1]～[8]中任一項(xiàng)所述的相位差膜、和疊層于該相位差膜的起偏鏡。

[10]一種圖像顯示裝置，其具備上述[9]所述的圓偏振片。

[11]一種有機(jī)EL面板，其具備上述[9]所述的圓偏振片。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的相位差膜具有上述特定的光學(xué)特性。因此，本發(fā)明的相位差膜可適宜用于圖像顯示裝置等。

附圖說(shuō)明

[圖1]圖1是將實(shí)施例及比較例中得到的雙折射(Δn)和波長(zhǎng)色散(R450/R550)作圖而得到的坐標(biāo)圖。

具體實(shí)施方式

以下，針對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但以下記載的構(gòu)成要件的說(shuō)明是本發(fā)明的實(shí)施方式的一例(代表例)，本發(fā)明在不超出其要點(diǎn)的范圍內(nèi)并不限定于以下內(nèi)容。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，所述“結(jié)構(gòu)單元”是指，聚合物中被相鄰的連結(jié)基團(tuán)夾入的部分結(jié)構(gòu)、以及被存在于聚合物的末端部分的聚合反應(yīng)性基團(tuán)和與該聚合反應(yīng)性基團(tuán)相鄰的連結(jié)基團(tuán)夾入的部分結(jié)構(gòu)。

需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，“重量％”和“質(zhì)量％”、“重量份”和“質(zhì)量份”、“重量ppm”和“質(zhì)量ppm”分別同義。

本發(fā)明的相位差膜是含有熱塑性樹(shù)脂、且由單一層構(gòu)成的相位差膜，其特征在于，滿足下述(A)～(C)的所有要件。

(A)在波長(zhǎng)450nm下的相位差(R450)與在波長(zhǎng)550nm下的相位差(R550)之比、即波長(zhǎng)色散(R450/R550)的值為0.75以上且0.92以下。

(B)在波長(zhǎng)550nm下的雙折射(Δn)及上述波長(zhǎng)色散(R450/R550)滿足下述數(shù)學(xué)式(I)的關(guān)系。

Δn≥0.0140×(R450/R550)－0.0082 (I)

(C)光彈性系數(shù)為25×10^-12Pa^-1以下。

<本發(fā)明的相位差膜的特性>

本發(fā)明的相位差膜是利用后面敘述的拉伸方法將由熱塑性樹(shù)脂形成的未拉伸膜沿著至少一個(gè)方向進(jìn)行拉伸而得到的拉伸膜，是單一層且具有上述特性的膜。

上述相位差膜的慢軸與拉伸方向一致(正的折射率各向異性)，且在波長(zhǎng)450nm下的相位差(R450)與在波長(zhǎng)550nm下的相位差(R550)之比、即波長(zhǎng)色散(R450/R550)的值為0.75以上且0.92以下。波長(zhǎng)色散(R450/R550)的值優(yōu)選為0.78以上且0.91以下、特別優(yōu)選為0.80以上且0.90以下。

波長(zhǎng)色散(R450/R550)的值在上述特定范圍內(nèi)的情況下，上述相位差膜顯示波長(zhǎng)越短則相位差越小的反波長(zhǎng)色散性，并且，能夠在可見(jiàn)光區(qū)的各波長(zhǎng)下獲得理想的相位差特性。例如，在使上述相位差膜與偏振片貼合而用作圓偏振片的情況下，能夠制作在可見(jiàn)光區(qū)的各波長(zhǎng)下形成圓偏振光的圓偏振片。其結(jié)果，能夠?qū)崿F(xiàn)著色少的中性的圓偏振片及顯示裝置。另一方面，上述波長(zhǎng)色散(R450/R550)的值不在上述特定范圍內(nèi)的情況下，存在在至少一部分波長(zhǎng)范圍無(wú)法獲得圓偏振光，導(dǎo)致偏振片、顯示裝置發(fā)生著色的問(wèn)題的隱患。

另外，上述相位差膜在550nm下的面內(nèi)的雙折射(Δn)與波長(zhǎng)色散(R450/R550)滿足下述式(I)的關(guān)系。另外，更優(yōu)選面內(nèi)的雙折射(Δn)與波長(zhǎng)色散(R450/R550)滿足下述式(II)的關(guān)系。

Δn≥0.0140×(R450/R550)－0.0082 (I)

Δn≥0.0140×(R450/R550)－0.0080 (II)

由于相位差與膜的厚度(d)及雙折射(Δn)成比例，因此，通過(guò)使雙折射在上述特定的范圍，能夠以較薄的膜而顯示出遵循設(shè)計(jì)的相位差，能夠容易地制作出適于薄型設(shè)備的膜。為了顯示出高雙折射，需要降低拉伸溫度、提高拉伸倍率等來(lái)提高聚合物分子的取向度，但在這樣的拉伸條件下容易發(fā)生膜的斷裂，因此所使用的樹(shù)脂韌性越優(yōu)異則越有利。

另外，為了使上述相位差膜顯示反波長(zhǎng)色散性，需要使用將具有正的折射率各向異性的成分和具有負(fù)的折射率各向異性的成分以適當(dāng)?shù)谋嚷逝浜隙傻臉?shù)脂。但在這樣的情況下，原理上，反波長(zhǎng)色散性越強(qiáng)(R450/R550越小)則樹(shù)脂的特性雙折射越小，因此，存在導(dǎo)致通過(guò)拉伸而顯示出的雙折射(Δn)變小的傾向。就本發(fā)明的相位差膜而言，例如，如后面所述，通過(guò)在樹(shù)脂中配合源自側(cè)鏈具有芴環(huán)的芴系單體的結(jié)構(gòu)單元，可以在將特性雙折射的降低抑制于最小限度的同時(shí)，賦予反波長(zhǎng)色散性。并且，通過(guò)使用上述芴系單體，樹(shù)脂的韌性提高，因此能夠?qū)崿F(xiàn)如上所述的高取向性。

上述相位差膜的光彈性系數(shù)為25×10^-12Pa^-1以下。另外，光彈性系數(shù)優(yōu)選為20×10^-12Pa^-1以下、更優(yōu)選為15×10^-12Pa^-1以下、進(jìn)一步優(yōu)選為12×10^-12Pa^-1以下、特別優(yōu)選為10×10^-12Pa^-1以下。如果光彈性系數(shù)過(guò)大，則在使相位差膜與偏振片貼合時(shí)，存在畫(huà)面周?chē)喊走@樣的發(fā)生圖像品質(zhì)降低的可能性。特別是在用于大型顯示裝置的情況下，該問(wèn)題會(huì)顯著地顯現(xiàn)出來(lái)。

上述相位差膜的厚度盡管也依賴(lài)于相位差的設(shè)計(jì)值，但優(yōu)選其厚度為60μm以下。另外，相位差膜的厚度更優(yōu)選為50μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為45μm以下、特別優(yōu)選為40μm以下。另一方面，如果厚度過(guò)薄，則會(huì)導(dǎo)致膜的處理變得困難、在制造中產(chǎn)生皺褶，或發(fā)生斷裂，因此，作為上述相位差膜的厚度的下限，優(yōu)選為10μm以上、更優(yōu)選為20μm以上。

上述相位差膜在鈉d線(589nm)下的折射率優(yōu)選為1.49～1.56。另外，上述折射率更優(yōu)選為1.50～1.55、進(jìn)一步優(yōu)選為1.51～1.54、特別優(yōu)選為1.51～1.53。上述折射率越小，則越能夠抑制相位差膜的表面反射、能夠使總光線透射率提高。對(duì)于本發(fā)明中使用的樹(shù)脂而言，為了賦予反波長(zhǎng)色散性，需要配合芳香族成分。因此，盡管與完全脂肪族聚合物相比折射率變高，但通過(guò)使芳香族成分的含量為必要最小限，能夠使折射率落在上述的范圍。

上述相位差膜的內(nèi)部霧度優(yōu)選為3％以下、更優(yōu)選為2％以下、特別優(yōu)選為1％以下。相位差膜的內(nèi)部霧度大于上述上限值時(shí)，會(huì)發(fā)生光的散射，例如在與起偏鏡疊層時(shí)，有時(shí)會(huì)成為發(fā)生消偏振的原因。內(nèi)部霧度的下限值沒(méi)有特別限定，通常為0.1％以上。內(nèi)部霧度的測(cè)定如下進(jìn)行：使預(yù)先進(jìn)行了霧度測(cè)定的帶粘合劑的透明膜貼合于未拉伸膜的兩面，使用消除了外部霧度影響的狀態(tài)的樣品，將從上述樣品的測(cè)定值減去帶粘合劑的透明膜的霧度值而得到的值作為內(nèi)部霧度的值。

上述相位差膜的b*值優(yōu)選為3以下。如果膜的b^*值過(guò)大，則會(huì)產(chǎn)生著色等問(wèn)題。b*值更優(yōu)選為2以下、特別優(yōu)選為1以下。需要說(shuō)明的是，b*值使用柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社制造的分光測(cè)色計(jì)CM-2600d進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)于上述相位差膜而言，不管其厚度如何，該膜本身的總光線透射率優(yōu)選為80％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為85％以上、特別優(yōu)選為90％以上。透射率如果在上述下限以上，則可獲得著色少的膜，在與偏振片貼合時(shí)，可得到偏光度、透射率高的圓偏振片，在用于圖像顯示裝置時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)高的顯示品質(zhì)。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的膜的總光線透射率的上限沒(méi)有特殊限制，但通常為99％以下。

上述相位差膜在后面敘述的可靠性評(píng)價(jià)中的相位差變化率優(yōu)選為5％以下、更優(yōu)選為4％以下、特別優(yōu)選為3％以下。如果變化率大于上述范圍，則在用于例如有機(jī)EL面板中的反射防止用圓偏振片的情況下，在使用環(huán)境中相位差膜的光學(xué)特性會(huì)發(fā)生變化，會(huì)引起反射率的增加、缺色等畫(huà)面品質(zhì)的降低。

上述相位差膜優(yōu)選在拉伸加工前的未拉伸膜的狀態(tài)下，在后面敘述的彎曲試驗(yàn)中不會(huì)發(fā)生脆性破壞。對(duì)于發(fā)生脆性破壞的膜而言，在膜的制膜時(shí)、拉伸時(shí)容易發(fā)生膜的斷裂，存在導(dǎo)致制造的成品率變差的隱患。為了得到不會(huì)發(fā)生脆性破壞的膜，將本發(fā)明中使用的樹(shù)脂的分子量、熔融粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)計(jì)在上述的優(yōu)選范圍是重要的。另外，通過(guò)將能夠賦予柔軟性的成分共聚、或共混來(lái)調(diào)整膜特性的方法也是有效的。

<可用于本發(fā)明的相位差膜的熱塑性樹(shù)脂的特性>

用于上述相位差膜的樹(shù)脂是能夠通過(guò)熔融制膜法來(lái)成形膜、且拉伸加工性也優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂。

上述樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為120℃以上且160℃以下、更優(yōu)選為125℃以上且155℃以下、特別優(yōu)選為130℃以上且150℃以下。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)低，則存在耐熱性變差的傾向，可能導(dǎo)致膜成形后發(fā)生尺寸變化、或相位差膜在使用條件下的品質(zhì)可靠性變差。另一方面，如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)高，則可能導(dǎo)致膜成形時(shí)產(chǎn)生膜厚度的不均，或膜變脆、拉伸性變差，另外，可能會(huì)破壞膜的透明性。

上述樹(shù)脂的彈性模量?jī)?yōu)選為1GPa以上且2.5GPa以下、更優(yōu)選為1.1GPa以上且2.3GPa以下、特別優(yōu)選為1.2GPa以上且2.2GPa以下。如果彈性模量在上述范圍，則膜的操作性、強(qiáng)度優(yōu)異。另外，根據(jù)在制造上述相位差膜時(shí)拉伸條件的不同，有時(shí)會(huì)在拉伸膜中殘存應(yīng)力，另外，通過(guò)與其它膜等疊層而制作偏振片、或置于高溫、高濕下，有時(shí)會(huì)在膜中產(chǎn)生應(yīng)力。如果對(duì)膜施加應(yīng)力，則如下式的關(guān)系那樣，存在導(dǎo)致相位差發(fā)生變化，引起反射率增加、缺色等畫(huà)面品質(zhì)降低的隱患。

相位差變化＝雙折射變化×膜厚

＝光彈性系數(shù)×應(yīng)力×膜厚

＝光彈性系數(shù)×彈性模量×應(yīng)變×膜厚

由上式可以理解的是，即使在產(chǎn)生的應(yīng)力相同的情況下，也可以通過(guò)減小光彈性系數(shù)來(lái)減小相位差變化。此外，如果減小樹(shù)脂的彈性模量，則能夠減小產(chǎn)生的應(yīng)力，進(jìn)而能夠?qū)⑾辔徊钭兓种朴诘退?。需要說(shuō)明的是，相位差膜的彈性模量可通過(guò)后面敘述的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)于上述樹(shù)脂的熔融粘度而言，在溫度240℃、剪切速度91.2sec^-1的測(cè)定條件下為700Pa·s以上且5000Pa·s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為800Pa·s以上且4000Pa·s以下，特別優(yōu)選為900Pa·s以上且3500Pa·s以下。具有上述特定范圍的熔融粘度的樹(shù)脂的膜強(qiáng)度、拉伸性?xún)?yōu)異，并且熔融成形性也優(yōu)異。需要說(shuō)明的是，熔融粘度使用毛細(xì)管流變儀(東洋精機(jī)株式會(huì)社制)進(jìn)行測(cè)定。

上述樹(shù)脂的飽和吸水率優(yōu)選大于1.0質(zhì)量％。如果飽和吸水率大于1.0質(zhì)量％，則在使由上述樹(shù)脂形成的膜與其它膜等貼合時(shí)，存在能夠容易地確保粘接性的傾向。例如，在與偏振片貼合時(shí)，由于膜為親水性，因此與水的接觸角也低，容易自由地設(shè)計(jì)粘接劑，可實(shí)現(xiàn)高粘接設(shè)計(jì)。飽和吸水率為1.0質(zhì)量％以下的情況下，成為疏水性，與水的接觸角也高，粘接性的設(shè)計(jì)變得困難。另外，存在會(huì)產(chǎn)生下述問(wèn)題的傾向：膜變得容易帶電，在安裝到圓偏振片、圖像顯示裝置中時(shí)，異物的卷入等外觀缺陷增多。另一方面，如果飽和吸水率大于3.0質(zhì)量％，則存在導(dǎo)致濕度環(huán)境下的光學(xué)特性的耐久性變差的傾向，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的膜的飽和吸水率優(yōu)選大于1.0質(zhì)量％、更優(yōu)選為1.1質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為2.5質(zhì)量％以下。另一方面，根據(jù)膜、使用了該膜的圖像顯示裝置的使用條件不同，也可以使飽和吸水率為1.0質(zhì)量％以下。

<上述樹(shù)脂的優(yōu)選組成>

用于本發(fā)明的相位差膜的熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選含有：碳酸酯鍵及酯鍵中的至少1種鍵合基團(tuán)、和源自后面敘述的2價(jià)低聚芴的特定結(jié)構(gòu)單元。即，作為上述樹(shù)脂，可優(yōu)選使用含有上述特定結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯、聚酯或聚酯碳酸酯。具有這樣的構(gòu)成的樹(shù)脂具有如下優(yōu)點(diǎn)：耐熱性、機(jī)械物性、熔融加工性等優(yōu)異，并且，通過(guò)將多種單體共聚，容易將前面所述的相位差膜的光學(xué)特性控制于期望的范圍。需要說(shuō)明的是，如后面所敘述，本發(fā)明的相位差膜除了包含上述樹(shù)脂以外，還可以根據(jù)需要而包含其它的合成樹(shù)脂、添加劑等。

上述樹(shù)脂中，作為上述源自2價(jià)低聚芴的特定結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選具有下述通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元及下述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元中的1種以上結(jié)構(gòu)單元。以下，也將該結(jié)構(gòu)單元稱(chēng)為低聚芴結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

上述通式(1)及上述通式(2)中，R¹～R³各自獨(dú)立地為直接鍵、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R⁴～R⁹各自獨(dú)立地為氫原子、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)4～10的芳基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的?；?、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的芳氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的酰氧基、任選具有取代基的氨基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的乙烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、鹵原子、硝基、或氰基。并且，R⁴～R⁹中相鄰的至少2個(gè)基團(tuán)任選相互鍵合而形成環(huán)。

R¹及R²中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～4的亞烷基”，可采用例如以下的亞烷基。亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞正丁基等直鏈狀的亞烷基；甲基亞甲基、二甲基亞甲基、乙基亞甲基、丙基亞甲基、(1-甲基乙基)亞甲基、1-甲基亞乙基、2-甲基亞乙基、1-乙基亞乙基、2-乙基亞乙基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、1,1-二甲基亞乙基、2,2-二甲基亞丙基、3-甲基亞丙基等具有支鏈的亞烷基。這里，R¹及R²中支鏈的位置是利用以使芴環(huán)側(cè)的碳為1位的方式所賦予的序號(hào)來(lái)表示的。

R¹及R²的選擇對(duì)于表現(xiàn)反波長(zhǎng)色散性具有尤為重要的影響。上述樹(shù)脂在芴環(huán)相對(duì)于主鏈方向(拉伸方向)垂直地取向的狀態(tài)下，顯示出最強(qiáng)的反波長(zhǎng)色散性。為了使芴環(huán)的取向狀態(tài)接近于上述狀態(tài)、從而顯示出強(qiáng)的反波長(zhǎng)色散性，優(yōu)選采用亞烷基的主鏈上的碳原子數(shù)為2～3的R¹及R²。碳原子數(shù)為1的情況下，有時(shí)會(huì)意外地不顯示反波長(zhǎng)色散性。作為其主要原因，可以認(rèn)為是由于作為低聚芴結(jié)構(gòu)單元的連結(jié)基團(tuán)的碳酸酯基、酯基的空間位阻，而導(dǎo)致芴環(huán)的取向被固定化為相對(duì)于主鏈方向不垂直的方向等。另一方面，在碳原子數(shù)過(guò)多的情況下，芴環(huán)的取向的固定變?nèi)?，由此存在?dǎo)致反波長(zhǎng)色散性變?nèi)醯碾[患。并且，樹(shù)脂的耐熱性也降低。

如上述通式(1)及通式(2)所示，R¹及R²中，亞烷基的一端與芴環(huán)鍵合、另一端與連結(jié)基團(tuán)所含的氧原子或羰基碳中的任意原子鍵合。從熱穩(wěn)定性、耐熱性及反波長(zhǎng)色散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選亞烷基的另一端與羰基碳鍵合。如后面所敘述，作為具有低聚芴結(jié)構(gòu)的單體，具體可考慮二醇或二酯(以下，將二酯視為也包括二羧酸的范疇)的結(jié)構(gòu)，但優(yōu)選將二酯用于原料而進(jìn)行聚合。

另外，從使制造容易的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R¹及R²采用相同的亞烷基。

R³中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～4的亞烷基”，可采用例如以下的亞烷基：亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞正丁基等直鏈狀的亞烷基；甲基亞甲基、二甲基亞甲基、乙基亞甲基、丙基亞甲基、(1-甲基乙基)亞甲基、1-甲基亞乙基、2-甲基亞乙基、1-乙基亞乙基、2-乙基亞乙基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、1,1-二甲基亞乙基、2,2-二甲基亞丙基、3-甲基亞丙基等具有支鏈的亞烷基。

就R³而言，優(yōu)選亞烷基主鏈上的碳原子數(shù)為1～2、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1。采用主鏈上的碳原子數(shù)過(guò)多的R³的情況下，與R¹及R²同樣地會(huì)導(dǎo)致芴環(huán)的固定化變?nèi)?，存在引起反波長(zhǎng)色散性的降低、光彈性系數(shù)的增加、耐熱性的降低等的隱患。另一方面，主鏈上的碳原子數(shù)少的情況下，光學(xué)特性、耐熱性良好，但在兩個(gè)芴環(huán)的9位以直接鍵相連的情況下，熱穩(wěn)定性變差。

R¹～R³中，作為亞烷基所任選具有的取代基，可采用以下示例的取代基，但也可以采用這些以外的取代基。選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中的鹵原子；甲氧基、乙氧基等碳原子數(shù)1～10的烷氧基；乙?；?、苯甲?；忍荚訑?shù)1～10的?；?；乙酰胺基、苯甲酰胺基等碳原子數(shù)1～10的?；被幌趸?；氰基；任選有1～3個(gè)氫原子被上述鹵原子、上述烷氧基、上述?；?、上述?；被?、上述硝基、上述氰基等取代的苯基、萘基等碳原子數(shù)6～10的芳基。

上述取代基的個(gè)數(shù)沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選為1～3個(gè)。取代基為2個(gè)以上的情況下，取代基的種類(lèi)可以相同也可以不同。取代基的個(gè)數(shù)過(guò)多的情況下，存在在聚合中阻礙反應(yīng)、或發(fā)生熱分解的隱患。從能夠在工業(yè)上以廉價(jià)制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R¹～R³為無(wú)取代。

在R⁴～R⁹中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷基”，可采用例如以下的烷基：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正癸基等直鏈狀的烷基；異丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、2-乙基己基等具有支鏈的烷基；環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基等環(huán)狀的烷基。

上述烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4以下、更優(yōu)選為2以下。在該范圍內(nèi)時(shí)，存在不易產(chǎn)生芴環(huán)彼此間的空間位阻、可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。

在R⁴～R⁹中，作為上述烷基所任選具有的取代基，可采用以下示例的取代基，但也可以采用這些以外的取代基。選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中的鹵原子；甲氧基、乙氧基等碳原子數(shù)1～10的烷氧基；乙?；?、苯甲?；忍荚訑?shù)1～10的酰基；乙酰胺基、苯甲酰胺基等碳原子數(shù)1～10的?；被幌趸?；氰基；任選有1～3個(gè)氫原子被上述鹵原子、上述烷氧基、上述酰基、上述酰基氨基、上述硝基、上述氰基等取代的苯基、萘基等碳原子數(shù)6～10的芳基。

上述取代基的個(gè)數(shù)沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為1～3個(gè)。取代基為2個(gè)以上的情況下，取代基的種類(lèi)可以相同也可以不同。這樣的取代基的個(gè)數(shù)過(guò)多的情況下，存在在聚合中阻礙反應(yīng)、或發(fā)生熱分解的隱患。從能夠在工業(yè)上以廉價(jià)制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R⁴～R⁹為無(wú)取代。

作為上述烷基的具體例，可列舉：三氟甲基、芐基、4-甲氧基芐基、甲氧基甲基等。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)4～10的芳基”，可采用例如以下的芳基：苯基、1-萘基、2-萘基等芳基；2-吡啶基、2-噻吩基、2-呋喃基等雜芳基。

上述芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8以下、更優(yōu)選為7以下。在該范圍內(nèi)時(shí)，存在不易產(chǎn)生芴環(huán)彼此間的空間位阻、可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。

在R⁴～R⁹中，作為上述芳基所任選具有的取代基，可采用以下示例的取代基，但也可以采用這些以外的取代基。選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中的鹵原子；甲基、乙基、異丙基等碳原子數(shù)1～10的烷基；甲氧基、乙氧基等碳原子數(shù)1～10的烷氧基；乙酰基、苯甲酰基等碳原子數(shù)1～10的?；?；乙酰胺基、苯甲酰胺基等碳原子數(shù)1～10的酰基氨基；硝基；氰基。上述取代基的個(gè)數(shù)沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為1～3個(gè)。取代基為2個(gè)以上的情況下，取代基的種類(lèi)可以相同也可以不同。從能夠在工業(yè)上以廉價(jià)制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R⁴～R⁹為無(wú)取代。

作為上述芳基的具體例，可列舉：2-甲基苯基、4-甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-苯甲?；交?、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基、4-氰基苯基、3-三氟甲基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,4-亞甲基二氧苯基、2,3,4,5,6-五氟苯基、4-甲基呋喃基等。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的酰基”，可采用例如以下的酰基：甲?；?、乙酰基、丙?；?-甲基丙?；?、2,2-二甲基丙?；?-乙基己?；戎咀艴；槐郊柞；?、1-萘基羰基、2-萘基羰基、2-呋喃基羰基等芳香族酰基。

上述?；奶荚訑?shù)優(yōu)選為4以下、更優(yōu)選為2以下。在該范圍內(nèi)時(shí)，存在不易產(chǎn)生芴環(huán)彼此間的空間位阻、可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。

在R⁴～R⁹中，作為上述?；芜x具有的取代基，可采用以下示例的取代基，但也可以采用這些以外的取代基。選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中的鹵原子；甲基、乙基、異丙基等碳原子數(shù)1～10的烷基；甲氧基、乙氧基等碳原子數(shù)1～10的烷氧基；乙酰胺基、苯甲酰胺基等碳原子數(shù)1～10的?；被?；硝基；氰基；任選有1～3個(gè)氫原子被上述鹵原子、上述烷氧基、乙酰基、苯甲酰基等碳原子數(shù)1～10的?；?、上述?；被⑸鲜鱿趸?、上述氰基等取代的苯基、萘基等碳原子數(shù)6～10的芳基。

上述取代基的個(gè)數(shù)沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選為1～3個(gè)。取代基為2個(gè)以上的情況下，取代基的種類(lèi)可以相同也可以不同。從能夠在工業(yè)上以廉價(jià)制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R⁴～R⁹為無(wú)取代。

作為上述?；木唧w例，可列舉：氯乙?；⑷阴；⒓籽趸阴；?、苯氧基乙?；?、4-甲氧基苯甲?；?、4-硝基苯甲?；?、4-氰基苯甲?；?、4-三氟甲基苯甲酰基等。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷氧基或芳氧基”，可采用例如以下的烷氧基及芳氧基。甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、苯氧基等烷氧基。

上述烷氧基及上述芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4以下、更優(yōu)選為2以下。在該范圍內(nèi)時(shí)，存在不易產(chǎn)生芴環(huán)彼此間的空間位阻、可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。

作為上述烷氧基及上述芳氧基所任選具有的取代基，可采用以下示例的取代基，但也可以采用這些以外的取代基。選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中的鹵原子；甲基、乙基、異丙基等碳原子數(shù)1～10的烷基；甲氧基、乙氧基等碳原子數(shù)1～10的烷氧基；乙酰胺基、苯甲酰胺基等碳原子數(shù)1～10的?；被?；硝基；氰基；任選有1～3個(gè)氫原子被上述鹵原子、上述烷氧基、乙?；?、苯甲?；忍荚訑?shù)1～10的?；?、上述酰基氨基、上述硝基、上述氰基等取代的苯基、萘基等碳原子數(shù)6～10的芳基。

上述取代基的個(gè)數(shù)沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選為1～3個(gè)。取代基為2個(gè)以上的情況下，取代基的種類(lèi)可以相同也可以不同。從能夠在工業(yè)上以廉價(jià)制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R⁴～R⁹為無(wú)取代。

作為上述烷氧基及上述芳氧基的具體例，可列舉：氯甲基、溴甲基、2-溴乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、3-氯苯氧基、3-溴苯氧基、4-氯苯氧基、3-氯苯氧基、4-氯苯氧基、3-溴苯氧基、4-溴苯氧基、4-甲氧基苯氧基等。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的酰氧基”，可采用例如以下的酰氧基：甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等脂肪族酰氧基；苯甲酰氧基等芳香族酰氧基。

上述酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4以下、更優(yōu)選為2以下。在該范圍內(nèi)時(shí)，存在不易產(chǎn)生芴環(huán)彼此間的空間位阻、可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。

作為上述酰氧基所任選具有的取代基，可采用以下示例的取代基，但也可以采用這些以外的取代基。選自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子中的鹵原子；甲基、乙基、異丙基等碳原子數(shù)1～10的烷基；甲氧基、乙氧基等碳原子數(shù)1～10的烷氧基；乙酰胺基、苯甲酰胺基等碳原子數(shù)1～10的?；被幌趸?；氰基；任選有1～3個(gè)氫原子被上述鹵原子、上述烷氧基、乙?；⒈郊柞；忍荚訑?shù)1～10的?；⑸鲜鲺；被?、上述硝基、上述氰基等取代的苯基、萘基等碳原子數(shù)6～10的芳基。

上述取代基的個(gè)數(shù)沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選為1～3個(gè)。取代基為2個(gè)以上的情況下，取代基的種類(lèi)可以相同也可以不同。從能夠在工業(yè)上以廉價(jià)制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R⁴～R⁹為無(wú)取代。

作為上述酰氧基的具體例，可列舉：氯乙酰氧基、三氟乙酰氧基、甲氧基乙酰氧基、苯氧基乙酰氧基、4-甲氧基苯甲酰氧基、4-硝基苯甲酰氧基、4-氰基苯甲酰氧基、4-三氟甲基苯甲酰氧基等。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“任選具有取代基的氨基”的具體結(jié)構(gòu)，可采用例如以下的氨基，但也可以采用這些以外的氨基。氨基；N-甲基氨基、N,N-二甲基氨基、N-乙基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-甲基乙基氨基、N-丙基氨基、N,N-二丙基氨基、N-異丙基氨基、N,N-二異丙基氨基等脂肪族氨基；N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基等芳香族氨基；甲酰胺基、乙酰胺基、癸酰胺基、苯甲酰胺基、氯乙酰胺基等?；被?；芐氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基等烷氧基羰基氨基。

作為上述氨基，優(yōu)選采用不具有酸度高的質(zhì)子、分子量小、具有能夠提高芴比率的傾向的N,N-二甲基氨基、N-乙基氨基、或N,N-二乙基氨基，更優(yōu)選采用N,N-二甲基氨基。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的乙烯基或乙炔基”，可采用例如以下的乙烯基及乙炔基，但也可以采用這些以外的乙烯基等。乙烯基、2-甲基乙烯基、2,2-二甲基乙烯基、2-苯基乙烯基、2-乙酰基乙烯基、乙炔基、甲基乙炔基、叔丁基乙炔基、苯基乙炔基、乙?；胰不⑷谆坠柰榛胰不?。

上述乙烯基及上述乙炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4以下。在該范圍內(nèi)時(shí)，存在不易產(chǎn)生芴環(huán)彼此間的空間位阻、可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。另外，通過(guò)使芴環(huán)的共軛體系變長(zhǎng)，容易獲得更強(qiáng)的反波長(zhǎng)色散性。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“具有取代基的硫原子”，可采用例如以下的含硫基團(tuán)，但也可以采用這些以外的含硫基團(tuán)?；腔?；甲基磺?；?、乙基磺酰基、丙基磺酰基、異丙基磺酰基等烷基磺?；槐交酋；?、對(duì)甲苯基磺酰基等芳基磺?；?；甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基、異丙基亞磺酰基等烷基亞磺?；?；苯基亞磺?；?、對(duì)甲苯基亞磺酰基等芳基亞磺?；?；甲硫基、乙硫基等烷硫基；苯硫基、對(duì)甲苯硫基等芳硫基；甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基等烷氧基磺?；?；苯氧基磺酰基等芳氧基磺?；?；氨基磺?；籒-甲基氨基磺?；?、N-乙基氨基磺?；?、N-叔丁基氨基磺?；?、N,N-二甲基氨基磺?；,N-二乙基氨基磺?；韧榛酋；籒-苯基氨基磺?；?、N,N-二苯基氨基磺酰基等芳基氨基磺?；?。需要說(shuō)明的是，磺基也可以與鋰、鈉、鉀、鎂、銨等形成鹽。

上述含硫基團(tuán)中，優(yōu)選采用不具有酸度高的質(zhì)子、分子量小、能夠提高芴比率的甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；虮交鶃喕酋；?，更優(yōu)選采用甲基亞磺?；?。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“具有取代基的硅原子”，可采用例如以下的甲硅烷基：三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基等三烷基甲硅烷基；三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基。這些當(dāng)中，優(yōu)選能夠穩(wěn)定地進(jìn)行處理的三烷基甲硅烷基。

另外，在R⁴～R⁹中，作為“鹵原子”，可采用氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。這些當(dāng)中，優(yōu)選采用導(dǎo)入較為容易、并且由于具有吸電子性而具有提高芴9位的反應(yīng)性的傾向的氟原子、氯原子或溴原子，更優(yōu)選采用氯原子或溴原子。

另外，R⁴～R⁹中的相鄰2個(gè)基團(tuán)也可以相互鍵合而形成環(huán)。作為其具體例，可列舉具有下述組[A]中示例的骨架的取代芴結(jié)構(gòu)。

[化學(xué)式6]

[A]

如上所述，通過(guò)使R⁴～R⁹為如上所述的特定原子或取代基，存在主鏈與芴環(huán)之間、芴環(huán)彼此之間的空間位阻少，可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。

上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元中所含的芴環(huán)優(yōu)選為下述中的任意結(jié)構(gòu)：R⁴～R⁹全部為氫原子的結(jié)構(gòu)，或者，R⁴和/或R⁹為選自鹵原子、酰基、硝基、氰基及磺基中的任意基團(tuán)、并且R⁵～R⁸為氫原子的結(jié)構(gòu)。具有前一結(jié)構(gòu)的情況下，在工業(yè)上也能夠由廉價(jià)的芴衍生出包含上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元的化合物。另外，具有后一結(jié)構(gòu)的情況下，由于芴9位的反應(yīng)性提高，因此在包含上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元的化合物的合成過(guò)程中，存在能夠適應(yīng)各種誘導(dǎo)反應(yīng)的傾向。上述芴環(huán)更優(yōu)選為下述中的任意結(jié)構(gòu)：R⁴～R⁹全部為氫原子的結(jié)構(gòu)，或者、R⁴和/或R⁹為選自氟原子、氯原子、溴原子及硝基中的任意基團(tuán)、并且R⁵～R⁸為氫原子的結(jié)構(gòu)，特別優(yōu)選R⁴～R⁹全部為氫原子的結(jié)構(gòu)。通過(guò)采取上述的結(jié)構(gòu)，可以提高芴比率，并且，還存在不易產(chǎn)生芴環(huán)彼此間的空間位阻、可獲得源自芴環(huán)的期望的光學(xué)特性的傾向。

上述通式(1)及通式(2)所示的2價(jià)低聚芴結(jié)構(gòu)單元中，作為優(yōu)選的結(jié)構(gòu)，具體可列舉具有下述組[B]中示例的骨架的結(jié)構(gòu)。

[化學(xué)式7]

[B]

上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元與以往經(jīng)常被使用的源自9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴的結(jié)構(gòu)單元(下述結(jié)構(gòu)式(9))、源自9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴的結(jié)構(gòu)單元(下述結(jié)構(gòu)式(10))相比，具有如下所述的特征。

·由于聚合物的主鏈中未導(dǎo)入以往被導(dǎo)入至聚合物主鏈的苯環(huán)等芳香族成分，因此能夠減小光彈性系數(shù)。

·由于被導(dǎo)入至主鏈的上述芳香族成分會(huì)顯示出波長(zhǎng)越短則雙折射越大的正的波長(zhǎng)色散性，因此，以往源自側(cè)鏈的芴環(huán)的反波長(zhǎng)色散性被抵消，樹(shù)脂整體的反波長(zhǎng)色散性降低。與此相對(duì)，通過(guò)使芳香族成分不被導(dǎo)入至主鏈，能夠更強(qiáng)地顯示出反波長(zhǎng)色散性。

·通過(guò)在一分子中導(dǎo)入兩個(gè)芴環(huán)，可以賦予高耐熱性。

·由于主鏈由柔軟的亞烷基鏈構(gòu)成，因此能夠?yàn)闃?shù)脂賦予柔軟性、熔融加工性。

[化學(xué)式8]

[化學(xué)式9]

作為向樹(shù)脂中導(dǎo)入上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元的方法，可列舉例如：使具有上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元的二醇或二酯與其它二醇、二酯共聚的方法。具體而言，通過(guò)以二醇和下述通式(11)所示的碳酸二酯的組合進(jìn)行聚合，可得到聚碳酸酯。另外，通過(guò)以二醇和二酯的組合進(jìn)行聚合，可得到聚酯。另外，通過(guò)以二醇、二酯及碳酸二酯的組合進(jìn)行聚合，可得到聚酯碳酸酯。

[化學(xué)式10]

上述通式(11)中，A¹及A²分別為任選具有取代基的碳原子數(shù)1～18的脂肪族烴基、或任選具有取代基的芳香族烴基，A¹和A²可以相同也可以不同。

作為具有上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元的單體，可列舉例如：下述通式(12)所示的特定的二醇、下述通式(13)所示的特定的二酯。

[化學(xué)式11]

[化學(xué)式12]

上述通式(12)及通式(13)中，R¹～R³各自獨(dú)立地為直接鍵、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R⁴～R⁹各自獨(dú)立地為氫原子、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)4～10的芳基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的?；⑷芜x具有取代基的碳原子數(shù)1～10的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的芳氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的酰氧基、任選具有取代基的氨基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的乙烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、鹵原子、硝基、或氰基。并且，R⁴～R⁹中相鄰的至少2個(gè)基團(tuán)任選相互鍵合而形成環(huán)。A³及A⁴為氫原子，或分別為任選具有取代基的碳原子數(shù)1～18的脂肪族烴基或任選具有取代基的芳香族烴基，A³和A⁴可以相同也可以不同。

作為具有上述2價(jià)低聚芴結(jié)構(gòu)單元的上述單體，優(yōu)選使用上述通式(13)所示的特定的二酯。與上述通式(12)所示的特定的二醇相比，上述特定的二酯的熱穩(wěn)定性較為良好，并且，存在聚合物中的芴環(huán)沿著優(yōu)選的方向取向、從而顯示出更強(qiáng)的反波長(zhǎng)色散性的傾向。

另一方面，聚碳酸酯與聚酯相比，存在由二醇和碳酸二酯聚合而得到的聚碳酸酯的耐熱性與機(jī)械特性的平衡更為良好的傾向。因此，作為用于本發(fā)明的相位差膜的樹(shù)脂，特別優(yōu)選在聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入了具有低聚芴結(jié)構(gòu)單元的上述特定的二酯的聚酯碳酸酯。

上述通式(13)的A³和A⁴為氫原子、或甲基、乙基等脂肪族烴基的情況下，在通常被采用的聚碳酸酯的聚合條件下，有時(shí)不易發(fā)生聚合反應(yīng)。因此，優(yōu)選上述通式(13)的A³和A⁴為芳香族烴基。

另外，還使用上述通式(11)所示的碳酸二酯進(jìn)行聚合反應(yīng)的情況下，上述通式(11)的A¹、A²及上述通式(13)的A³、A⁴全部為相同結(jié)構(gòu)時(shí)，聚合反應(yīng)中脫離的成分相同，容易回收并再利用。另外，從聚合反應(yīng)性和再利用中的有用性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選A¹～A⁴為苯基。需要說(shuō)明的是，A¹～A⁴為苯基的情況下，聚合反應(yīng)中脫離的成分為苯酚。

本發(fā)明的相位差膜中，為了獲得正的折射率各向異性和充分的反波長(zhǎng)色散性，需要將具有正的折射率各向異性的成分、和具有負(fù)的折射率各向異性且折射率的波長(zhǎng)色散(波長(zhǎng)依賴(lài)性)大的成分以適當(dāng)?shù)谋嚷逝浜?。作為調(diào)節(jié)它們的比率的方法，可列舉例如：使具有正的折射率各向異性的單體和具有負(fù)的折射率各向異性的單體共聚的方法、將具有正的折射率各向異性的樹(shù)脂和具有負(fù)的折射率各向異性的樹(shù)脂共混的方法。從能夠精密地控制各成分的含量、并且可獲得高透明性、可以在膜的整個(gè)面獲得均勻的特性方面考慮，優(yōu)選通過(guò)共聚而合成樹(shù)脂的方法。

常用的構(gòu)成線狀聚合物的成分大多具有正的折射率各向異性。作為具有正的折射率各向異性的成分，可列舉例如：構(gòu)成聚乙烯、聚丙烯、環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、聚酯、尼龍等的成分。另外，作為具有負(fù)的折射率各向異性的成分，包括：9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、聚苯乙烯、上述通式(12)或通式(13)所示的單體等沿著相對(duì)于主鏈接近于垂直的方向發(fā)生取向的含有芳香族結(jié)構(gòu)的成分。

使用上述通式(12)及通式(13)所示的單體的情況下，相對(duì)于樹(shù)脂整體，上述樹(shù)脂中的上述低聚芴結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且35質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為18質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下。低聚芴結(jié)構(gòu)單元的含量過(guò)多的情況下，可認(rèn)為芴環(huán)的反波長(zhǎng)色散性變得不充分，存在導(dǎo)致光彈性系數(shù)、可靠性變差，或無(wú)法通過(guò)拉伸而得到高雙折射的隱患。另外，由于低聚芴結(jié)構(gòu)單元在樹(shù)脂中所占的比例增高，因此會(huì)導(dǎo)致分子設(shè)計(jì)的范圍變窄、在要謀求樹(shù)脂的改性時(shí)難以進(jìn)行改良。另一方面，即便能夠利用非常少量的低聚芴結(jié)構(gòu)單元而得到期望的反波長(zhǎng)色散性，由于在這種情況下，光學(xué)特性會(huì)相應(yīng)于低聚芴含量的微小不均而敏感地發(fā)生變化，因此難以實(shí)現(xiàn)使各物性落在一定范圍內(nèi)的制造。

另外，上述樹(shù)脂中除了上述通式(12)及通式(13)所示的單體以外，還可以使用以下示例的二羥基化合物、二酯化合物。

本發(fā)明中，從光學(xué)特性、機(jī)械特性、耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述樹(shù)脂含有下述通式(3)的結(jié)構(gòu)單元作為共聚成分。

[化學(xué)式13]

作為能夠?qū)肷鲜鐾ㄊ?3)所示的結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物，可列舉存在立體異構(gòu)體關(guān)系的異山梨醇(ISB)、異甘露醇、異艾杜醇(isoidide)。這些化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。這些當(dāng)中，從獲取及聚合反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選使用ISB。

上述通式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元在上述樹(shù)脂中的含量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且65質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下。如果上述通式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的含量過(guò)少，則存在導(dǎo)致耐熱性不足的傾向。另一方面，如果上述通式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的含量過(guò)多，則會(huì)導(dǎo)致耐熱性變得過(guò)高，機(jī)械特性、熔融加工性變差。另外，由于上述通式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元為吸濕性高的結(jié)構(gòu)，因此在含量過(guò)多的情況下，導(dǎo)致樹(shù)脂的吸水率增高，在高濕度的環(huán)境下存在發(fā)生尺寸變形的隱患。

另外，在本發(fā)明中，上述樹(shù)脂也可以組合含有上述通式(3)的結(jié)構(gòu)單元和其它的結(jié)構(gòu)單元，或者不使用上述通式(3)的結(jié)構(gòu)而進(jìn)一步包含其它的結(jié)構(gòu)單元。(以下，也將這樣的結(jié)構(gòu)單元稱(chēng)為“其它結(jié)構(gòu)單元”。)

作為上述的其它結(jié)構(gòu)單元，特別優(yōu)選具有不含有芳香族成分的下述通式(4)～(8)所示的結(jié)構(gòu)單元。

[化學(xué)式14]

上述通式(4)中，R¹⁰表示任選具有取代基的碳原子數(shù)2～20的亞烷基。

作為能夠?qū)肷鲜鐾ㄊ?4)的結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物，可采用例如以下的二羥基化合物：乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二碳烷二醇等直鏈脂肪族烴的二羥基化合物；新戊二醇、己二醇等分支脂肪族烴的二羥基化合物。

[化學(xué)式15]

上述通式(5)中，R¹¹表示任選具有取代基的碳原子數(shù)4～20的亞環(huán)烷基。

作為能夠?qū)肷鲜鐾ㄊ?5)的結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物，可采用例如以下的二羥基化合物。可列舉作為脂環(huán)式烴的仲醇及叔醇的二羥基化合物，例如：1,2-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,3-金剛烷二醇、氫化雙酚A、2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇等。

[化學(xué)式16]

上述通式(6)中，R¹²表示任選具有取代基的碳原子數(shù)4～20的亞環(huán)烷基。

作為能夠?qū)肷鲜鐾ㄊ?6)的結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物，可采用例如以下的二羥基化合物?？闪信e作為脂環(huán)式烴的伯醇的二羥基化合物，例如：1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五碳烷二甲醇、2,6-十氫化萘二甲醇、1,5-十氫化萘二甲醇、2,3-十氫化萘二甲醇、2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇、1,3-金剛烷二甲醇、由檸檬烯等萜烯化合物衍生的二羥基化合物等。

[化學(xué)式17]

上述通式(7)中，R¹³表示任選具有取代基的碳原子數(shù)2～10的亞烷基，p為1～40的整數(shù)。

作為能夠?qū)肷鲜鐾ㄊ?7)的結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物，可采用例如以下的二羥基化合物：二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等氧亞烷基二醇類(lèi)。

[化學(xué)式18]

上述通式(8)中，R¹⁴表示任選具有取代基的碳原子數(shù)2～20的具有縮醛環(huán)的基團(tuán)。

作為能夠?qū)肷鲜鐾ㄊ?8)的結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物，可采用例如下述結(jié)構(gòu)式(14)所示的螺環(huán)二醇、下述結(jié)構(gòu)式(15)所示的二氧雜環(huán)己烷二醇等。

[化學(xué)式19]

[化學(xué)式20]

另外，除了上述的二羥基化合物以外，還可以使用以下示例的含有芳香族成分的二羥基化合物：2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3-苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-2-乙基己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷、雙(4-羥基-3-硝基苯基)甲烷、3,3-雙(4-羥基苯基)戊烷、1,3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯、1,3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)砜、2,4’-二羥基二苯基砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)二硫醚、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二氯二苯基醚等芳香族雙酚化合物；2,2-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(2-羥基丙氧基)苯基)丙烷、1,3-雙(2-羥基乙氧基)苯、4,4’-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯、雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)砜等具有與芳香族基團(tuán)鍵合的醚基的二羥基化合物；9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基丙氧基)苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基丙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-環(huán)己基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等具有芴環(huán)的二羥基化合物。

另外，作為能夠用于上述樹(shù)脂的共聚的二酯化合物，可采用例如以下所示的二羧酸等：對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-二苯甲酮二羧酸、4,4’-二苯氧基乙烷二羧酸、4,4’-二苯基砜二羧酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸；1,2-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸；丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸。需要說(shuō)明的是，對(duì)于這些二羧酸成分而言，可以使用二羧酸本身作為上述聚酯碳酸酯的原料，也可以根據(jù)制造法而采用甲酯體、苯酯體等二羧酸酯、二羧酰鹵等二羧酸衍生物作為原料。

從光學(xué)特性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為上述列舉的其它結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選使用不含芳香族成分的結(jié)構(gòu)單元。如果聚合物的主鏈包含芳香族成分，則會(huì)如前面所述地導(dǎo)致芴環(huán)的反波長(zhǎng)色散性被抵消，必須增加低聚芴結(jié)構(gòu)單元的含量，另外，存在光彈性系數(shù)也變差的隱患。通過(guò)采用不含芳香族成分的上述其它結(jié)構(gòu)單元，可以防止由該結(jié)構(gòu)單元而引起在主鏈中導(dǎo)入芳香族成分。

另一方面，為了在確保光學(xué)特性的同時(shí)，取得與耐熱性、機(jī)械特性等的平衡，在有些情況下向聚合物的主鏈、側(cè)鏈導(dǎo)入芳香族成分是有效的。該情況下，例如，可以利用含有芳香族成分的上述其它結(jié)構(gòu)單元而向聚合物導(dǎo)入芳香族成分。

從取得各物性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述樹(shù)脂中的包含芳香族基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元(其中，上述通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元及上述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元除外)的含量為5質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。

作為具有上述列舉的其它結(jié)構(gòu)單元的單體，特別優(yōu)選采用1,4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、螺環(huán)二醇、1,4-環(huán)己烷二羧酸(及其衍生物)。包含源自這些單體的結(jié)構(gòu)單元的樹(shù)脂的光學(xué)特性、耐熱性、機(jī)械特性等的平衡優(yōu)異。

需要說(shuō)明的是，由于二酯化合物的聚合反應(yīng)性較低，因此在使用上述通式(13)所示的特定二酯來(lái)合成聚酯碳酸酯的情況下，從提高反應(yīng)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不使用上述特定的二酯以外的二酯作為共聚單體。

對(duì)于用于導(dǎo)入其它結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物、二酯化合物而言，可以根據(jù)所得樹(shù)脂的要求性能而單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。樹(shù)脂中的其它結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且55質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。其它結(jié)構(gòu)單元特別地?fù)?dān)負(fù)著調(diào)整樹(shù)脂的耐熱性、賦予柔軟性、韌性的作用，因此如果其含量過(guò)少，則存在導(dǎo)致樹(shù)脂的機(jī)械特性、熔融加工性變差的隱患，如果含量過(guò)多，則存在導(dǎo)致耐熱性、光學(xué)特性變差的隱患。

<用于本發(fā)明的樹(shù)脂的制造方法>

用于本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯可以利用通常被采用的聚合方法來(lái)制造。即，上述樹(shù)脂可利用例如使用了光氣、羧酰鹵的溶液聚合法或界面聚合法、或不使用溶劑而進(jìn)行反應(yīng)的熔融聚合法來(lái)制造。這些制造方法中，優(yōu)選利用不使用溶劑及毒性高的化合物因而能夠減小環(huán)境負(fù)擔(dān)、并且生產(chǎn)性也優(yōu)異的熔融聚合法來(lái)制造。

另外，聚合時(shí)使用溶劑的情況下，由于樹(shù)脂中的殘存溶劑引起的塑化效果，樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，因此在后面敘述的拉伸工序中，難以將分子取向控制為恒定。另外，樹(shù)脂中殘存二氯甲烷等鹵素類(lèi)有機(jī)溶劑的情況下，如果將使用了該樹(shù)脂的成形體設(shè)置于電子設(shè)備等，還可能成為腐蝕的原因。利用熔融聚合法得到的樹(shù)脂由于不含溶劑，因此對(duì)于加工工序、制品品質(zhì)的穩(wěn)定化而言也是有利的。

利用熔融聚合法制造上述樹(shù)脂時(shí)，將用作原料的單體和聚合催化劑混合，在熔融下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，將脫離成分排除至體系外的同時(shí)使反應(yīng)率提高。在聚合的最后階段，在高溫、高真空的條件下進(jìn)行反應(yīng)直至達(dá)到目標(biāo)分子量。反應(yīng)結(jié)束后，從反應(yīng)器中取出熔融狀態(tài)的樹(shù)脂，從而得到用于相位差膜的樹(shù)脂原料。

作為用于縮聚反應(yīng)的碳酸二酯，通?？闪信e上述通式(11)所示的碳酸二酯。這些碳酸二酯可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上混合使用。

[化學(xué)式21]

上述通式(11)中，A¹及A²分別為任選具有取代基的碳原子數(shù)1～18的脂肪族烴基、或任選具有取代基的芳香族烴基，A¹和A²可以相同也可以不同。

A¹及A²優(yōu)選為取代或無(wú)取代的芳香族烴基，更優(yōu)選為無(wú)取代的芳香族烴基。需要說(shuō)明的是，作為脂肪族烴基的取代基，可列舉酯基、醚基、羧酸、酰胺基、鹵原子，作為芳香族烴基的取代基，可列舉甲基、乙基等烷基。

作為上述通式(11)所示的碳酸二酯，可列舉例如：碳酸二苯酯(DPC)、碳酸二甲苯酯等取代碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯及碳酸二叔丁酯等，優(yōu)選為碳酸二苯酯、取代碳酸二苯酯，特別優(yōu)選為碳酸二苯酯。需要說(shuō)明的是，碳酸二酯包含氯化物離子等雜質(zhì)的情況下，有時(shí)會(huì)阻礙聚合反應(yīng)、或?qū)е滤镁厶妓狨サ纳嘧儾?，因此?yōu)選使用根據(jù)需要而通過(guò)蒸餾等進(jìn)行了純化的碳酸二酯。

對(duì)于縮聚反應(yīng)而言，通過(guò)嚴(yán)密地調(diào)整用于反應(yīng)的全部二羥基化合物和二酯化合物的摩爾比率，能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)反應(yīng)速度、所得樹(shù)脂的分子量的控制。對(duì)于聚碳酸酯的情況，優(yōu)選將碳酸二酯相對(duì)于全部二羥基化合物的摩爾比率調(diào)整為0.90～1.10、更優(yōu)選調(diào)整為0.96～1.05、特別優(yōu)選調(diào)整為0.98～1.03。對(duì)于聚酯的情況，優(yōu)選將全部二酯化合物相對(duì)于全部二羥基化合物的摩爾比率調(diào)整為0.70～1.10、更優(yōu)選調(diào)整為0.80～1.05、特別優(yōu)選調(diào)整為0.85～1.00。對(duì)于聚酯碳酸酯的情況，優(yōu)選將碳酸二酯和全部二酯化合物的總量相對(duì)于全部二羥基化合物的摩爾比率調(diào)整為0.90～1.10、更優(yōu)選調(diào)整為0.96～1.05、特別優(yōu)選調(diào)整為0.98～1.03。

上述的摩爾比率如果上下偏差較大，則會(huì)導(dǎo)致無(wú)法制造期望分子量的樹(shù)脂。另外，如果上述的摩爾比率過(guò)小，則有時(shí)會(huì)導(dǎo)致所制造的樹(shù)脂的羥基末端增加、樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性變差。另外，如果上述的摩爾比率過(guò)大，則存在導(dǎo)致在同一條件下酯交換反應(yīng)的速度降低，所制造的樹(shù)脂中的碳酸二酯、二酯化合物的殘存量增加、該殘存低分子成分在制膜時(shí)、拉伸時(shí)發(fā)生揮發(fā)而引起膜缺陷的可能性。

熔融聚合法通常利用2步以上的多步工序來(lái)實(shí)施?？s聚反應(yīng)可以使用1個(gè)聚合反應(yīng)器、改變順序條件并通過(guò)2步以上的工序來(lái)實(shí)施，也可以使用2個(gè)以上反應(yīng)器、改變各自的條件并通過(guò)2步以上的工序來(lái)實(shí)施，但從生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用2個(gè)以上、更優(yōu)選使用3個(gè)以上的反應(yīng)器來(lái)實(shí)施?？s聚反應(yīng)可以是間歇式、連續(xù)式、或間歇式與連續(xù)式的組合中的任意形式，但從生產(chǎn)效率和品質(zhì)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選連續(xù)式。

在縮聚反應(yīng)中，適當(dāng)?shù)乜刂品磻?yīng)體系內(nèi)的溫度和壓力的平衡是重要的。對(duì)于溫度、壓力中的任一者，如果使其變化過(guò)快，則會(huì)導(dǎo)致未反應(yīng)的單體餾出至反應(yīng)體系外。其結(jié)果，可能導(dǎo)致二羥基化合物和二酯化合物的摩爾比率發(fā)生變化、無(wú)法獲得期望分子量的樹(shù)脂。

另外，縮聚反應(yīng)的聚合速度可根據(jù)羥基末端與酯基末端或碳酸酯基末端之間的平衡來(lái)加以控制。因此，特別是在通過(guò)連續(xù)式進(jìn)行聚合的情況下，如果因未反應(yīng)單體的餾出而導(dǎo)致末端基團(tuán)的平衡發(fā)生變動(dòng)，則存在導(dǎo)致難以將聚合速度控制為恒定、所得樹(shù)脂的分子量變動(dòng)變大的隱患。樹(shù)脂的分子量與熔融粘度相關(guān)，因此將所得樹(shù)脂熔融制膜時(shí)，會(huì)導(dǎo)致熔融粘度發(fā)生變動(dòng)，難以使膜的膜厚等品質(zhì)保持恒定，導(dǎo)致膜的品質(zhì)、生產(chǎn)性降低。

進(jìn)一步，未反應(yīng)單體餾出時(shí)，不僅是末端基團(tuán)的平衡、還會(huì)導(dǎo)致樹(shù)脂的共聚組成偏離所期望的組成，存在還會(huì)對(duì)相位差膜的光學(xué)品質(zhì)造成影響的隱患。在本發(fā)明的相位差膜中，后面敘述的相位差的波長(zhǎng)色散性可根據(jù)樹(shù)脂中各結(jié)構(gòu)單元的比率來(lái)加以控制，因此，如果聚合中比率失衡，則存在下述隱患：無(wú)法獲得遵循設(shè)計(jì)的光學(xué)特性，或在取得長(zhǎng)條膜的情況下，光學(xué)特性因膜的位置不同而改變、無(wú)法制造恒定品質(zhì)的偏振片。

具體而言，作為第1步反應(yīng)中的反應(yīng)條件，可采用以下的條件。即，聚合反應(yīng)器的內(nèi)溫的最高溫度在下述范圍內(nèi)設(shè)定：通常為130℃以上、優(yōu)選為150℃以上、更優(yōu)選為170℃以上，并且，通常為250℃以下、優(yōu)選為240℃以下、更優(yōu)選為230℃以下。另外，聚合反應(yīng)器的壓力在下述范圍內(nèi)設(shè)定：通常為70kPa以下(以下，所述壓力表示絕對(duì)壓力)、優(yōu)選為50kPa以下、更優(yōu)選為30kPa以下，并且，通常為1kPa以上、優(yōu)選為3kPa以上、更優(yōu)選為5kPa以上。另外，反應(yīng)時(shí)間在下述范圍內(nèi)設(shè)定：通常為0.1小時(shí)以上、優(yōu)選為0.5小時(shí)以上，并且，通常10小時(shí)以下、優(yōu)選為5小時(shí)以下、更優(yōu)選為3小時(shí)以下。第1步反應(yīng)可以在將所產(chǎn)生的源自二酯化合物的單羥基化合物蒸餾除去至反應(yīng)體系外的同時(shí)來(lái)實(shí)施。例如，在使用碳酸二苯酯作為碳酸二酯的情況下，在第1步反應(yīng)中，被蒸餾除去至反應(yīng)體系外的單羥基化合物為苯酚。

在第1步反應(yīng)中，越是降低反應(yīng)壓力越能夠促進(jìn)聚合反應(yīng)，但另一方面，會(huì)導(dǎo)致未反應(yīng)單體的餾出增多。為了兼顧抑制未反應(yīng)單體的餾出及基于減壓促進(jìn)反應(yīng)，使用具備回流冷凝器的反應(yīng)器是有效的。特別是，可以在未反應(yīng)單體多的反應(yīng)初期使用回流冷凝器。

對(duì)于第2步以后的反應(yīng)，在使反應(yīng)體系的壓力從第1步的壓力緩慢下降、進(jìn)而將產(chǎn)生的單羥基化合物除去至反應(yīng)體系外，同時(shí)最終使反應(yīng)體系的壓力達(dá)到5kPa以下、優(yōu)選為3kPa以下、更優(yōu)選為1kPa以下。另外，內(nèi)溫的最高溫度在下述范圍內(nèi)設(shè)定：通常為210℃以上、優(yōu)選為220℃以上，并且，通常為270℃以下、優(yōu)選為260℃以下。另外，反應(yīng)時(shí)間在下述范圍內(nèi)設(shè)定：通常為0.1小時(shí)以上、優(yōu)選為0.5小時(shí)以上、更優(yōu)選為1小時(shí)以上，并且，通常為10小時(shí)以下、優(yōu)選為5小時(shí)以下、更優(yōu)選為3小時(shí)以下。為了抑制著色、熱劣化，得到色相、熱穩(wěn)定性良好的樹(shù)脂，可以使整個(gè)反應(yīng)階段中內(nèi)溫的最高溫度為270℃以下、優(yōu)選為260℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為250℃以下。

能夠在聚合時(shí)使用的酯交換反應(yīng)催化劑(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為催化劑、聚合催化劑)會(huì)對(duì)反應(yīng)速度、縮聚得到的樹(shù)脂的色調(diào)、熱穩(wěn)定性帶來(lái)非常大的影響。作為可使用的催化劑，只要是能夠使制造的樹(shù)脂的透明性、色相、耐熱性、熱穩(wěn)定性及機(jī)械強(qiáng)度得到滿足的催化劑就沒(méi)有特別限制，長(zhǎng)周期型元素周期表中第1族或第2族(以下也簡(jiǎn)單記作“1族”、“2族”)的金屬化合物、堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物、胺類(lèi)化合物等堿性化合物。優(yōu)選使用選自長(zhǎng)周期型元素周期表第2族的金屬及鋰中的至少1種的金屬化合物。

作為上述的1族金屬化合物，可采用例如以下的化合物，但也可以采用這些以外的1族金屬化合物。氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫銫、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、乙酸銫、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸銫、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、硼氫化銫、四苯基硼酸鈉、四苯基硼酸鉀、四苯基硼酸鋰、四苯基硼酸銫、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸銫、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、磷酸氫二銫、苯基磷酸二鈉、苯基磷酸二鉀、苯基磷酸二鋰、苯基磷酸二銫、鈉、鉀、鋰、銫的醇化物、酚化物、雙酚A的二鈉鹽、二鉀鹽、二鋰鹽、二銫鹽。這些當(dāng)中，從聚合活性和所得聚碳酸酯的色相的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用鋰化合物。

作為上述的2族金屬化合物，可采用例如以下的化合物，但也可以采用這些以外的2族金屬化合物。氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鍶。這些中，優(yōu)選使用鎂化合物、鈣化合物、鋇化合物，從聚合活性和所得聚碳酸酯的色相的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用鎂化合物和/或鈣化合物，最優(yōu)選使用鈣化合物。

需要說(shuō)明的是，也可以在使用上述的1族金屬化合物和/或2族金屬化合物的同時(shí)，輔助性地組合使用堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物、胺類(lèi)化合物等堿性化合物，但特別優(yōu)選使用選自長(zhǎng)周期型元素周期表第2族的金屬及鋰中的至少1種的金屬化合物。

作為上述的堿性磷化合物，可采用例如以下的化合物，但也可以采用這些以外的堿性磷化合物。三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦或季鹽。

作為上述的堿性銨化合物，可采用例如以下的化合物，但也可以采用這些以外的堿性銨化合物。四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、N,N,N-三甲基乙醇胺(膽堿)、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基芐基氫氧化銨、三甲基苯基氫氧化銨、三乙基甲基氫氧化銨、三乙基芐基氫氧化銨、三乙基苯基氫氧化銨、三丁基芐基氫氧化銨、三丁基苯基氫氧化銨、四苯基氫氧化銨、芐基三苯基氫氧化銨、甲基三苯基氫氧化銨、丁基三苯基氫氧化銨。

作為上述的胺類(lèi)化合物，可采用例如以下的化合物，但也可以采用這些以外的胺類(lèi)化合物。4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲基氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巰基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉、胍。

相對(duì)于用于聚合的全部二羥基化合物1mol，上述聚合催化劑的使用量通常為0.1μmol～300μmol、優(yōu)選為0.5μmol～100μmol。作為上述聚合催化劑，使用選自長(zhǎng)周期型元素周期表第2族的金屬及鋰中的至少1種的金屬化合物的情況下、特別是使用鎂化合物和/或鈣化合物的情況下，作為金屬量，相對(duì)于上述全部二羥基化合物1mol，通常使用0.1μmol以上、優(yōu)選使用0.3μmol以上、特別優(yōu)選使用0.5μmol以上的上述聚合催化劑。另外，上述聚合催化劑的使用量可以為30μmol以下、優(yōu)選為20μmol以下、特別優(yōu)選為10μmol以下。

另外，使用二酯化合物為單體來(lái)制造聚酯、聚酯碳酸酯的情況下，可以使用鈦化合物、錫化合物、鍺化合物、銻化合物、鋯化合物、鉛化合物、鋨化合物、鋅化合物、錳化合物等酯交換催化劑，或者將它們與上述堿性化合物組合使用。對(duì)于這些酯交換催化劑的使用量而言，相對(duì)于用于反應(yīng)的全部二羥基化合物1mol，以金屬量計(jì)，通常在1μmol～1mmol的范圍內(nèi)使用、優(yōu)選為5μmol～800μmol的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為10μmol～500μmol。

如果催化劑量過(guò)少，則會(huì)導(dǎo)致聚合速度變慢，因此要獲得期望分子量的樹(shù)脂，不得不相應(yīng)地增高聚合溫度。因此，導(dǎo)致所得樹(shù)脂的色相變差的可能性增高，并且，未反應(yīng)的原料在聚合過(guò)程中揮發(fā)而導(dǎo)致二羥基化合物與二酯化合物的摩爾比率失衡，從而存在無(wú)法達(dá)到期望的分子量的可能性。另一方面，如果聚合催化劑的使用量過(guò)多，則導(dǎo)致同時(shí)發(fā)生不希望的副反應(yīng)，存在所得樹(shù)脂的色相劣化、導(dǎo)致成形加工時(shí)的樹(shù)脂著色的可能性。

第1族金屬中，鈉、鉀、銫如果大量地包含在樹(shù)脂中，則存在對(duì)色相造成不良影響的可能性。并且，這些金屬不僅從所使用的催化劑混入，有時(shí)還會(huì)從原料、反應(yīng)裝置而混入。不論來(lái)自何處，樹(shù)脂中的這些金屬的化合物的總量以金屬量計(jì)，相對(duì)于上述全部二羥基化合物1mol，可以為2μmol以下、優(yōu)選為1μmol以下、更優(yōu)選為0.5μmol以下。

需要說(shuō)明的是，在使用具有低聚芴結(jié)構(gòu)單元的二酯化合物(上述通式(13))作為單體來(lái)制造聚酯碳酸酯的情況下，優(yōu)選使用A³及A⁴為芳香族烴基的上述二酯化合物，特別優(yōu)選使用A³及A⁴為苯基的上述二酯化合物。通過(guò)使用這些二酯化合物，可以使聚合反應(yīng)性良好，減少所使用的催化劑的量，能夠使所得樹(shù)脂的色調(diào)、熱穩(wěn)定性提高，并且減少樹(shù)脂中的異物。

對(duì)于用于本發(fā)明的樹(shù)脂，在如上所述地進(jìn)行聚合之后，通常，可以使其冷卻固化，并利用旋轉(zhuǎn)式切刀等進(jìn)行粒料化。粒料化的方法并無(wú)限定，可列舉：從最終段的聚合反應(yīng)器中以熔融狀態(tài)導(dǎo)出，以條股的形態(tài)使其冷卻固化后使其粒料化的方法；從最終段的聚合反應(yīng)器中以熔融狀態(tài)向單螺桿或雙螺桿的擠出機(jī)供給樹(shù)脂，進(jìn)行熔融擠出之后，使其冷卻固化后使其粒料化的方法；或者，從最終段的聚合反應(yīng)器中以熔融狀態(tài)導(dǎo)出，以條股的形態(tài)使其冷卻固化并暫時(shí)粒料化之后，再次向單螺桿或雙螺桿的擠出機(jī)供給樹(shù)脂，進(jìn)行熔融擠出之后，使其冷卻固化后使其粒料化的方法等。

這樣得到的樹(shù)脂的分子量可以以比濃粘度表示。如果樹(shù)脂的比濃粘度過(guò)低，則存在成形品的機(jī)械強(qiáng)度減小的可能性。因此，比濃粘度通常為0.20dL/g以上、優(yōu)選為0.30dL/g以上。另一方面，如果樹(shù)脂的比濃粘度過(guò)大，則成形時(shí)的流動(dòng)性降低，存在生產(chǎn)性、成形性下降的傾向。因此，比濃粘度通常為1.20dL/g以下、優(yōu)選為1.00dL/g以下、更優(yōu)選為0.80dL/g以下。需要說(shuō)明的是，比濃粘度是使用二氯甲烷作為溶劑、將聚碳酸酯濃度精密地調(diào)整為0.6g/dL、在溫度20.0℃±0.1℃下使用烏氏粘度計(jì)測(cè)定的。

上述的比濃粘度與樹(shù)脂的熔融粘度相關(guān)，因此，通常可以采用聚合反應(yīng)器的攪拌動(dòng)力、轉(zhuǎn)移熔融樹(shù)脂的齒輪泵的排出壓力等作為運(yùn)轉(zhuǎn)管理的指標(biāo)。即，在上述的運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備的指示值達(dá)到目標(biāo)值的階段，通過(guò)使反應(yīng)器的壓力返回至常壓、或從反應(yīng)器導(dǎo)出樹(shù)脂而使聚合反應(yīng)停止。

縮聚反應(yīng)使用二酯化合物的情況下，存在下述隱患：副產(chǎn)的單羥基化合物殘存于樹(shù)脂中，在膜制膜時(shí)、拉伸時(shí)揮發(fā)，成為臭氣而導(dǎo)致作業(yè)環(huán)境變差；或污染搬運(yùn)輥等而損害膜的外觀。特別是在使用作為有用的碳酸二酯的碳酸二苯酯(DPC)的情況下，副產(chǎn)的苯酚的沸點(diǎn)較高、即使利用減壓下的反應(yīng)也無(wú)法充分地除去，容易殘存在樹(shù)脂中。

因此，上述樹(shù)脂中所含的源自碳酸二酯的單羥基化合物優(yōu)選為1500質(zhì)量ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1000質(zhì)量ppm以下、特別優(yōu)選為700質(zhì)量ppm以下。需要說(shuō)明的是，為了解決上述問(wèn)題，單羥基化合物的含量越少越好，但在熔融聚合法中，很難使高分子中殘存的單羥基化合物為零，為了將其除去，需要付出大量勞力。通常，通過(guò)將單羥基化合物的含量降至1質(zhì)量ppm，能夠充分地抑制上述問(wèn)題。

為了減少上述樹(shù)脂中殘存的以源自碳酸二酯的單羥基化合物為代表的低分子成分，如上所述地利用擠出機(jī)對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行脫氣處理的方式、以及使聚合最后階段的壓力為3kPa以下、優(yōu)選為2kPa以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1kPa以下的方式是有效的。

使聚合最后階段的壓力降低的情況下，如果過(guò)度降低反應(yīng)的壓力，則可能導(dǎo)致分子量急劇上升而使反應(yīng)的控制變得困難的情況，因此優(yōu)選使樹(shù)脂的末端基團(tuán)濃度為羥基末端過(guò)量或酯基末端過(guò)量而使末端基團(tuán)平衡產(chǎn)生偏置來(lái)進(jìn)行制造。其中，從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使羥基末端量為50mol/ton以下、特別優(yōu)選為40mol/ton以下。羥基末端量可以利用¹H-NMR等進(jìn)行定量。羥基末端量可以根據(jù)全部二羥基化合物與全部二酯化合物的投料摩爾比來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。

另外，為了防止在成形時(shí)等發(fā)生分子量的降低、色相的劣化，可以根據(jù)需要在上述樹(shù)脂中配合熱穩(wěn)定劑。作為這樣的熱穩(wěn)定劑，可列舉通常已知的受阻酚類(lèi)熱穩(wěn)定劑和/或磷類(lèi)熱穩(wěn)定劑。

作為受阻酚類(lèi)化合物，可采用例如以下的化合物：2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,5-二叔丁基對(duì)苯二酚、正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(6-環(huán)己基-4-甲基苯酚)、2,2’-乙叉雙(2,4-二叔丁基苯酚)、四[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯等。其中，優(yōu)選使用四[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯。

作為磷類(lèi)化合物，可采用例如以下所示的亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及它們的酯等，但也可以采用這些化合物以外的磷類(lèi)化合物。亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯基酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基單鄰己烯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯、4,4’-亞聯(lián)苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯。這些熱穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。

這樣的熱穩(wěn)定劑可以在熔融聚合時(shí)添加到反應(yīng)液中，也可以使用擠出機(jī)添加到樹(shù)脂中并進(jìn)行混煉。在利用熔融擠出法制膜的情況下，可以向擠出機(jī)中添加上述熱穩(wěn)定劑等來(lái)進(jìn)行制膜，也可以預(yù)先使用擠出機(jī)向樹(shù)脂中添加上述熱穩(wěn)定劑等后制成粒料等形狀。

將用于本發(fā)明的樹(shù)脂設(shè)為100質(zhì)量份的情況下，這些熱穩(wěn)定劑的配合量?jī)?yōu)選為0.0001質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0.0005質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.001質(zhì)量份以上，另外，優(yōu)選為1質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以下。

另外，也可以根據(jù)需要出于抗氧化的目的而向上述樹(shù)脂中添加通常已知的抗氧劑。作為這樣的抗氧劑，可采用例如以下所示的化合物，但也可以采用這些以外的化合物。季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂硫基丙酸酯)、甘油-3-硬脂硫基丙酸酯、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、4,4’-亞聯(lián)苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、3,9-雙{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一碳烷。上述的抗氧劑可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上組合使用。將本發(fā)明的樹(shù)脂設(shè)為100質(zhì)量份的情況下，這些抗氧劑的配合量?jī)?yōu)選為0.0001質(zhì)量份以上，另外，優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以下。

進(jìn)一步，還可以在不破壞本發(fā)明目的的范圍內(nèi)使上述樹(shù)脂中包含通常使用的紫外線吸收劑、脫模劑、抗靜電劑、滑動(dòng)劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、相容劑、成核劑、阻燃劑、無(wú)機(jī)填充劑、沖擊改良劑、發(fā)泡劑、染料顏料等。

另外，也可以出于對(duì)樹(shù)脂的機(jī)械特性、耐溶劑性等特性加以改性的目的而將上述樹(shù)脂制成與芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烴、丙烯酸類(lèi)、無(wú)定形聚烯烴、ABS、AS、聚乳酸、聚琥珀酸亞丁酯等合成樹(shù)脂、橡膠等的1種或2種以上混煉而成的聚合物合金。

對(duì)于上述添加劑、改性劑，可以與上述成分同時(shí)、或按照任意的順序利用滾筒、V型攪拌機(jī)、諾塔混合機(jī)、班伯里混合機(jī)、混煉輥、擠出機(jī)等混合機(jī)混合到用于本發(fā)明的樹(shù)脂中來(lái)進(jìn)行制造，其中，從提高分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用擠出機(jī)、特別是雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行混煉。

如上所述得到的樹(shù)脂的雙折射小、耐熱性及成形性也優(yōu)異、并且著色少、兼?zhèn)涓咄该餍?，因此能夠用于光學(xué)膜、光盤(pán)、光學(xué)棱鏡、拾取透鏡等，特別優(yōu)選被用作相位差膜。

<未拉伸膜的制造方法>

作為使用上述樹(shù)脂制作未拉伸膜的方法，可采用：在使上述樹(shù)脂溶解于溶劑并進(jìn)行澆鑄之后除去溶劑的流延法、不使用溶劑而使上述樹(shù)脂熔融來(lái)制膜的熔融制膜法。作為熔融制膜法，具體包括使用了T型模頭的熔融擠出法、壓延成形法、熱壓法、共擠出法、共熔融法、多層擠出、吹脹成形法等。未拉伸膜的制膜方法沒(méi)有特別限制，但由于流延法存在產(chǎn)生由殘存溶劑引起的問(wèn)題的隱患，因此優(yōu)選熔融制膜法，其中，從后續(xù)的拉伸處理的容易進(jìn)行程度考慮，優(yōu)選使用了T型模頭的熔融擠出法。

利用熔融制膜法來(lái)成形未拉伸膜的情況下，優(yōu)選使成形溫度為270℃以下、更優(yōu)選為265℃以下、特別優(yōu)選為260℃以下。如果成形溫度過(guò)高，則可能因所得膜中產(chǎn)生異物、氣泡而引起的缺陷增加、或膜發(fā)生著色。但由于如果成形溫度過(guò)低則導(dǎo)致樹(shù)脂的熔融粘度變得過(guò)高、膜卷的成形變得困難，存在難以制造厚度均勻的未拉伸膜的可能性，因此，成形溫度的下限通常為200℃以上、優(yōu)選為210℃以上、更優(yōu)選為220℃以上。這里，未拉伸膜的成形溫度是熔融制膜法中成形時(shí)的溫度，通常是對(duì)擠出熔融樹(shù)脂的模具出口的溫度進(jìn)行測(cè)定而得到的值。

另外，膜中存在異物時(shí)，在被用作偏振片的情況下會(huì)作為漏光等缺陷被識(shí)別。為了除去樹(shù)脂中的異物，優(yōu)選下述方法：在上述擠出機(jī)之后設(shè)置聚合物過(guò)濾器，對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行過(guò)濾之后從模頭擠出來(lái)進(jìn)行膜的成形。此時(shí)，需要將擠出機(jī)、聚合物過(guò)濾器、模頭利用配管進(jìn)行連接來(lái)轉(zhuǎn)移熔融樹(shù)脂，但為了盡可能抑制配管內(nèi)的熱劣化，按照滯留時(shí)間達(dá)到最短的方式配置各設(shè)備是重要的。另外，擠出后的膜的搬運(yùn)、卷取的工序要在清潔室內(nèi)進(jìn)行，要求充分注意不使膜上附著異物。

未拉伸膜的厚度根據(jù)拉伸后的相位差膜的膜厚的設(shè)計(jì)、拉伸倍率等拉伸條件而確定，但如果過(guò)厚，則容易產(chǎn)生厚度不均，如果過(guò)薄，則存在導(dǎo)致拉伸時(shí)發(fā)生斷裂的可能性，因此通常為30μm以上、優(yōu)選為40μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50μm以上，另外，通常為200μm以下、優(yōu)選為160μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為120μm以下。另外，如果未拉伸膜存在厚度不均，則會(huì)引起相位差膜的相位差不均，因此，對(duì)于作為相位差膜使用的部分的厚度而言，優(yōu)選在設(shè)定厚度±3μm以下、更優(yōu)選在設(shè)定厚度±2μm以下、特別優(yōu)選在設(shè)定厚度±1μm以下。

未拉伸膜在長(zhǎng)度方向的長(zhǎng)度優(yōu)選為500m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1000m以上、特別優(yōu)選為1500m以上。從生產(chǎn)性、品質(zhì)的觀點(diǎn)出發(fā)，在制造本發(fā)明的相位差膜時(shí)，優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行拉伸，通常，需要在拉伸開(kāi)始時(shí)為了符合于給定的相位差而進(jìn)行條件調(diào)整，如果膜的長(zhǎng)度過(guò)短，則會(huì)導(dǎo)致在條件調(diào)整后所能夠取得的制品的量減少。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，所述“長(zhǎng)條”是指，相比于膜的寬度方向，長(zhǎng)度方向的尺寸足夠大，實(shí)質(zhì)上指的是能夠沿長(zhǎng)度方向卷繞成線圈狀的程度的形狀。更具體而言，指的是膜的長(zhǎng)度方向的尺寸比寬度方向的尺寸大10倍以上。

<相位差膜的制造方法>

通過(guò)使上述未拉伸膜進(jìn)行拉伸取向，可獲得相位差膜。作為拉伸方法，可采用縱向單軸拉伸、使用拉幅機(jī)等的橫向單軸拉伸、或?qū)⑺鼈兘M合而成的同步雙軸拉伸、逐步雙軸拉伸等公知的方法。拉伸也可以以間歇式來(lái)進(jìn)行，但從生產(chǎn)性方面出發(fā)，優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行。另外，與間歇式相比，連續(xù)的情況下，可獲得膜面內(nèi)的相位差的偏差少的相位差膜。

相對(duì)于用作原料的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，拉伸溫度在(Tg-20℃)～(Tg+30℃)的范圍、優(yōu)選為(Tg-10℃)～(Tg+20℃)、進(jìn)一步優(yōu)選在(Tg-5℃)～(Tg+15℃)的范圍內(nèi)。拉伸倍率可根據(jù)目標(biāo)的相位差值來(lái)確定，縱向、橫向分別可以為1.2倍～4倍、更優(yōu)選為1.5倍～3.5倍、進(jìn)一步優(yōu)選為2倍～3倍。拉伸倍率如果過(guò)小，則可獲得期望的取向度和取向角的有效范圍變窄。另一方面，如果拉伸倍率過(guò)大，則存在在拉伸中膜發(fā)生斷裂、或產(chǎn)生皺褶的隱患。

拉伸速度也可以根據(jù)目的而適當(dāng)選擇，但可以加以選擇，使得以下述數(shù)學(xué)式表示的應(yīng)變速度計(jì)通常為50％～2000％、優(yōu)選為100％～1500％、更優(yōu)選為200％～1000％、特別優(yōu)選為250％～500％。拉伸速度如果過(guò)大，則存在引起拉伸時(shí)的斷裂、或因在高溫條件下長(zhǎng)期使用而導(dǎo)致光學(xué)特性的變動(dòng)增大的可能性。另外，如果拉伸速度過(guò)小，則不僅可能導(dǎo)致生產(chǎn)性降低，有時(shí)為了獲得期望的相位差還不得不過(guò)度地增大拉伸倍率。

應(yīng)變速度(％/分)＝{拉伸速度(mm/分)/原膜的長(zhǎng)度(mm)}×100

對(duì)膜進(jìn)行拉伸之后，可以根據(jù)需要通過(guò)加熱爐進(jìn)行熱定形處理，也可以控制拉幅機(jī)的寬度、或調(diào)整輥周速來(lái)進(jìn)行松弛工序。作為熱定形處理的溫度，在相對(duì)于用于未拉伸膜的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為60℃～(Tg)℃、優(yōu)選為70℃～(Tg-5)℃的范圍進(jìn)行。熱處理溫度如果過(guò)高，則存在導(dǎo)致通過(guò)拉伸得到的分子的取向變得無(wú)規(guī)、相比于期望的相位差發(fā)生大幅下降的可能性。另外，在設(shè)置松弛工序的情況下，通過(guò)使其相對(duì)于因拉伸而放大的膜的寬度收縮至95％～100％，能夠消除拉伸膜中產(chǎn)生的應(yīng)力。此時(shí)，對(duì)膜施加的處理溫度與熱定形處理溫度相同。通過(guò)進(jìn)行如上所述的熱定形處理、松弛工序，能夠抑制因在高溫條件下長(zhǎng)期使用而導(dǎo)致的光學(xué)特性的變動(dòng)。

本發(fā)明的相位差膜可通過(guò)對(duì)在這樣的拉伸工序中的處理?xiàng)l件進(jìn)行適當(dāng)選擇/調(diào)整來(lái)制作。

<本發(fā)明的相位差膜的用途>

上述相位差膜通過(guò)與公知的偏光膜進(jìn)行疊層貼合、并裁切為期望的尺寸而得到圓偏振片。這樣的圓偏振片可用于例如各種顯示器(液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、等離子體顯示裝置、FED場(chǎng)致發(fā)射顯示裝置、SED表面電場(chǎng)顯示裝置)的視角補(bǔ)償用途、外部光的反射防止用途、色補(bǔ)償用途、直線偏振光向圓偏振光的轉(zhuǎn)換用途等。特別是在用于有機(jī)EL顯示器的外部光反射防止用圓偏振片時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)清晰的黑顯示，品質(zhì)的可靠性也優(yōu)異。此外，具有還能夠?qū)?yīng)于今后的設(shè)備薄型化的性能。

<偏振片的制作>

作為上述偏光膜，可采用在寬度方向或長(zhǎng)度方向的任意方向具有吸收軸的偏光膜。具體可列舉：使碘、二色性染料等二色性物質(zhì)吸附于聚乙烯醇類(lèi)膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇類(lèi)膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類(lèi)部分皂化膜等親水性高分子膜并進(jìn)行單軸拉伸而成的膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯類(lèi)取向膜等。這些當(dāng)中，使碘等二色性物質(zhì)吸附于聚乙烯醇類(lèi)膜并進(jìn)行單軸拉伸而成的長(zhǎng)條偏光膜的偏光二色比高，因而特別優(yōu)選。這些長(zhǎng)條偏光膜的厚度沒(méi)有特別限制，通常為1～80μm左右。

使碘吸附于聚乙烯醇類(lèi)膜并進(jìn)行單軸拉伸而成的偏光膜例如可通過(guò)將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液中而進(jìn)行染色、并拉伸至原長(zhǎng)的3～7倍來(lái)制作。上述的水溶液可以根據(jù)需要而包含硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等。另外，也可以將聚乙烯醇浸漬于碘化鉀等的水溶液。

另外，還可以根據(jù)需要在染色之前將聚乙烯醇類(lèi)膜浸漬于水中來(lái)進(jìn)行水洗。通過(guò)對(duì)聚乙烯醇類(lèi)膜進(jìn)行水洗，可以洗滌聚乙烯醇類(lèi)膜表面的污垢、抗粘連劑。進(jìn)一步，由于聚乙烯醇類(lèi)膜會(huì)發(fā)生溶脹，因此，還具有防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可以在利用碘進(jìn)行染色之后進(jìn)行，也可以邊染色邊拉伸，另外，還可以在拉伸之后利用碘進(jìn)行染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液中或水浴中進(jìn)行拉伸。

上述圓偏振片中，上述相位差膜的慢軸與上述偏光膜的寬度方向所成的角度優(yōu)選為38°以上且52°以下、更優(yōu)選為40°以上且50°以下、特別優(yōu)選為42°以上且48°以下。不在上述范圍內(nèi)的情況下，會(huì)導(dǎo)致后述的外部光反射率增加、或反射光著色，因而存在圖像的顯示品質(zhì)下降的隱患。

上述相位差膜與上述偏光膜之間也可以隔著粘合/粘接劑而疊層。作為粘合/粘接劑，只要不會(huì)損害上述疊層膜的光學(xué)特性，可使用公知的粘合/粘接劑。

如前所述，上述圓偏振片如下構(gòu)成：在具備充分的光學(xué)特性的同時(shí)，能夠適用于要求精密性/薄型/均質(zhì)性的設(shè)備。因此，上述圓偏振片可適宜用于例如液晶顯示器中使用的液晶面板、有機(jī)EL顯示器中使用的有機(jī)EL面板等。特別是，由于有機(jī)EL面板具備容易反射外部光的金屬層，因此容易發(fā)生外部光反射、背景映入等問(wèn)題。為了防止這樣的外部光反射等，將上述圓偏振片設(shè)置于發(fā)光面是有效的。

作為防止上述有機(jī)EL面板中外部光反射等特性的指標(biāo)，可采用例如反射率及反射色相。反射率會(huì)對(duì)顯示黑色時(shí)、也就是在使有機(jī)EL元件熄滅的狀態(tài)下的顯示色的亮度造成影響，反射率越低則越能夠獲得鮮明的黑色，顯示器的視覺(jué)辨認(rèn)性提高。反射率過(guò)高的情況下，即使要顯示黑色，也存在因外部光反射而導(dǎo)致顯示色的亮度變大的隱患，因此存在導(dǎo)致亮室對(duì)比度降低、視覺(jué)辨認(rèn)性降低的隱患。

另外，反射色相會(huì)對(duì)顯示黑色時(shí)的顯示色的色調(diào)造成影響，色調(diào)越接近于無(wú)彩色則越能夠獲得鮮明的黑色。反射色調(diào)帶色的情況下，存在無(wú)法顯示黑色的隱患。需要說(shuō)明的是，反射色相的評(píng)價(jià)可采用例如u′v′色度圖、xy色度圖等中的色度坐標(biāo)的值。即，u′v′色度圖及xy色度圖中的無(wú)彩色的色度坐標(biāo)分別為(u′、v′)＝(0.210、0.471)、(x、y)＝(0.33、0.33)，反射色相越接近于該值則越能夠獲得鮮明的黑色。

實(shí)施例

以下，結(jié)合實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明在不超出其要點(diǎn)的范圍內(nèi)，并不受以下實(shí)施例的限定。包含芴環(huán)的單體(以下稱(chēng)為芴系單體)的品質(zhì)評(píng)價(jià)、以及樹(shù)脂和透明膜的特性評(píng)價(jià)按照以下方法進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，特性評(píng)價(jià)方法并不限定于以下的方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可適當(dāng)選擇。

<單體及樹(shù)脂的評(píng)價(jià)>

(1)芴系單體的熱分解溫度

使用SII Nano Technology公司制造的熱重差熱綜合熱分析裝置TG-DTA6300測(cè)定了芴系單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。將約4mg的芴系單體放入SII Nano Technology公司制造的鋁盤(pán)并進(jìn)行密封，在200mL/分的氮?dú)饬飨?、以升溫速?0℃/分從室溫(20～30℃)升溫至600℃。根據(jù)所得TG數(shù)據(jù)(熱重?cái)?shù)據(jù))，將試樣重量減少5重量％的溫度設(shè)為5重量％減重溫度。關(guān)于含有溶劑的單體，在相對(duì)于測(cè)定開(kāi)始時(shí)的重量減少了根據(jù)¹H-NMR估算的溶劑重量之后，將不再發(fā)生重量變化的時(shí)刻的重量設(shè)為初期重量，并將該初期重量減少5重量％時(shí)的溫度設(shè)為5重量％減重溫度。另外，由所得TG數(shù)據(jù)(熱重?cái)?shù)據(jù))，將不再能確認(rèn)到重量減少、并且觀察到了尖銳的吸熱峰的其峰值設(shè)為試樣的熔點(diǎn)。

(2)芴系單體在紫外可見(jiàn)光區(qū)(UV-Vis)的吸收極大波長(zhǎng)

利用株式會(huì)社島津制作所制造的紫外可見(jiàn)吸收分光光度計(jì)UV-1650PC測(cè)定了芴系單體在紫外可見(jiàn)光區(qū)(UV-Vis：280～800nm)的吸收極大波長(zhǎng)。使用四氫呋喃作為溶劑精密地制備了測(cè)定溶液，使得以芴環(huán)計(jì)的濃度達(dá)到10μM。測(cè)定池使用1cm見(jiàn)方的石英池、在溫度23±5℃的環(huán)境中進(jìn)行了測(cè)定。在280～800nm的范圍測(cè)定了測(cè)定溶液的吸收光譜，將吸收的最大值作為吸收極大波長(zhǎng)(λ_max)。

(3)樹(shù)脂的比濃粘度

使上述樹(shù)脂溶解于二氯甲烷中，制備了濃度0.6g/dL的樹(shù)脂溶液。使用森友理化工業(yè)株式會(huì)社制造的烏氏粘度管、在溫度20.0℃±0.1℃進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定了溶劑的通過(guò)時(shí)間t₀及溶液的通過(guò)時(shí)間t。使用所得t₀及t的值、利用下式(i)求出相對(duì)粘度η_rel，進(jìn)一步使用所得相對(duì)粘度η_rel、利用下式(ii)求出了特性粘度η_sp。

η_rel＝t/t₀ …(i)

η_sp＝(η－η₀)/η₀＝η_rel－1 …(ii)

然后，用所得特性粘度η_sp除以濃度c(g/dL)，求出了比濃粘度η_sp/c。該值越高，分子量越大。

(4)樹(shù)脂的熔融粘度

將粒狀的樹(shù)脂于90℃真空干燥5小時(shí)以上。使用干燥后的粒料，利用東洋精機(jī)株式會(huì)社制造的毛細(xì)管流變儀進(jìn)行了測(cè)定。測(cè)定溫度設(shè)為240℃，在剪切速度9.12～1824sec^-1間測(cè)定熔融粘度，并使用了91.2sec^-1下的熔融粘度的值。需要說(shuō)明的是，使用了模頭直徑1mmφ、模頭長(zhǎng)度10mm的?？?。

(5)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)

使用SII Nano Technology公司制造的差示掃描量熱儀DSC6220測(cè)定了上述樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。將約10mg的樹(shù)脂放入到SII Nano Technology公司制造的鋁盤(pán)并進(jìn)行密封，在50mL/分的氮?dú)饬飨隆⒁陨郎厮俣?0℃/分從30℃升溫至250℃。將溫度保持3分鐘后，以20℃/分的速度冷卻至30℃。在30℃下保持3分鐘，再次以20℃/分的速度升溫至200℃。根據(jù)在第2次升溫中得到的DSC數(shù)據(jù)，求出外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度，并將該溫度設(shè)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度是將低溫側(cè)的基線延長(zhǎng)至高溫側(cè)而成的直線與在玻璃化轉(zhuǎn)變的階梯狀變化部分的曲線的斜率達(dá)到最大的點(diǎn)處所引的切線之間的交點(diǎn)的溫度。

<未拉伸膜的評(píng)價(jià)>

(6)膜的成形

如下所述地利用熔融擠出法制作了長(zhǎng)條的未拉伸膜。使用ISUZU KAKOKI公司制造的單螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑25mm、氣缸設(shè)定溫度：220℃～250℃)，將于90℃真空干燥5小時(shí)以上后的樹(shù)脂粒料從T型模頭(寬度200mm、設(shè)定溫度：200～240℃)擠出。將擠出的膜利用冷卻輥(設(shè)定溫度：120～150℃)進(jìn)行冷卻的同時(shí)利用卷取機(jī)卷成卷狀，制作了長(zhǎng)條未拉伸膜。通過(guò)調(diào)整T型模頭的唇口寬度、冷卻輥的溫度、T型模頭與冷卻輥的距離等，可實(shí)現(xiàn)5％以下的膜的厚度精度。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，厚度精度可利用下式來(lái)計(jì)算。即，厚度精度表示的是測(cè)量膜各位置的厚度時(shí)變動(dòng)范圍內(nèi)的最大值或最小值與平均值之差相對(duì)于平均值的比率。

厚度精度[％]＝|厚度的最大值或最小值－平均值|/平均值×100

(7)折射率及阿貝數(shù)的測(cè)定

從未拉伸膜切下長(zhǎng)40mm、寬8mm的長(zhǎng)方形試驗(yàn)片，作為測(cè)定試樣。使用波長(zhǎng)656nm(C線)、589nm(D線)、486nm(F線)的干涉濾光片，利用Atago公司制造的多波長(zhǎng)阿貝折射率儀DR-M4/1550測(cè)定了各波長(zhǎng)的折射率n_C、n_D、n_F。測(cè)定使用單溴萘作為界面液、于20℃下進(jìn)行。阿貝數(shù)ν_d利用下式進(jìn)行了計(jì)算。

ν_d＝(1－n_D)/(n_C－n_F)

阿貝數(shù)越大，表示折射率的波長(zhǎng)依賴(lài)性越小。

(8)總光線透射率的測(cè)定

利用前面所述的熔融擠出法制作了膜厚約100μm的未拉伸膜，并使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造的濁度計(jì)COH400測(cè)定了總光線透射率。

(9)光彈性系數(shù)

將未拉伸膜切成寬20mm、長(zhǎng)100mm的長(zhǎng)方形狀，制作了試樣。利用日本分光株式會(huì)社制造的橢偏儀M-150、用波長(zhǎng)550nm的光對(duì)該試樣進(jìn)行了測(cè)定，得到了光彈性系數(shù)。

(10)吸水率

利用前面所述的方法制作了厚度100～300μm的未拉伸膜，切成縱100mm、橫100mm的正方形，制作了試樣。使用該試樣、基于JIS K 7209(1984年版)中記載的“塑料的吸水率及沸騰吸水率試驗(yàn)方法”測(cè)定了吸水率。

(11)彈性模量

從利用前面所述的方法取得的膜切下寬5mm、長(zhǎng)50mm的長(zhǎng)方形試驗(yàn)片，測(cè)定了儲(chǔ)能彈性模量(E’)和損耗彈性模量(E”)。測(cè)定如下進(jìn)行：使用TA Instruments公司制造的流變儀RSA-III，以拉伸模式、在夾具間距離20mm、升溫速度3℃/分、頻率1Hz、應(yīng)變0.1％的條件下使溫度從0℃升溫至各樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，進(jìn)行測(cè)定直到樣品斷開(kāi)而停止。本發(fā)明中的彈性模量使用了30℃時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量。

(12)膜的韌性(彎曲試驗(yàn))

利用前面所述的方法制作了厚度100～200μm的未拉伸膜，并由該膜制作了長(zhǎng)40mm、寬10mm的長(zhǎng)方形試驗(yàn)片。將老虎鉗的左右接合面的間隔隔開(kāi)為40mm，將試驗(yàn)片的兩端固定于接合面內(nèi)。接著，使左右接合面的間隔以2mm/秒以下的速度縮窄，在不使膜擠出至老虎鉗的接合面外的同時(shí)，在該接合面內(nèi)對(duì)彎曲為大致U字狀的膜整體進(jìn)行了壓縮。將在接合面間完全密合之前試驗(yàn)片在彎曲部開(kāi)裂為2片(或3片以上的碎片)的情況視為“存在開(kāi)裂”，將盡管接合面間完全密合但試驗(yàn)片未發(fā)生開(kāi)裂而發(fā)生了彎曲的情況視為“無(wú)開(kāi)裂”。針對(duì)同一種類(lèi)的膜重復(fù)5次而實(shí)施了試驗(yàn)，將其中有4次以上“存在開(kāi)裂”的情況評(píng)價(jià)為“×：發(fā)生脆性破壞”；將有3次以下“存在開(kāi)裂”的情況評(píng)價(jià)為“○：未發(fā)生脆性破壞”。

<相位差膜的評(píng)價(jià)>

(13)膜的拉伸

從利用熔融擠出法制作的長(zhǎng)條未拉伸膜切下寬120mm、長(zhǎng)150mm的長(zhǎng)方形狀的膜片。使用Bruckner公司制造的拉幅機(jī)拉伸裝置KAROIV，以300％/分的拉伸速度、在對(duì)相對(duì)于拉伸方向成直角的方向不加以保持的狀態(tài)下進(jìn)行上述膜片的單軸拉伸，得到了相位差膜。需要說(shuō)明的是，拉伸溫度、倍率等條件在后面敘述的各實(shí)施例及比較例中記載。

(14)相位差膜的相位差和波長(zhǎng)色散

從相位差膜切下寬4cm、長(zhǎng)4cm的樣品。使用Axometrics公司制造的AxoScan，在23℃的室內(nèi)測(cè)定了上述樣品在波長(zhǎng)450nm下的相位差R450、在550nm下的相位差R550、以及在波長(zhǎng)650nm下的相位差R650。然后，使用所得相位差的值，計(jì)算出相位差R450與相位差R550之比、即波長(zhǎng)色散(R450/R550)的值，以及相位差R650與相位差R550之比(R650/R550)。折射率各向異性的正負(fù)可以由取向角(慢軸)與拉伸方向的關(guān)系進(jìn)行判定。在該相位差的測(cè)定中，慢軸與拉伸方向一致的情況下，該樹(shù)脂的折射率各向異性為正。

(15)相位差膜的厚度及雙折射(取向度)

使用株式會(huì)社尾崎制作所制造的接觸式厚度測(cè)定機(jī)PEACOCK測(cè)定了相位差膜的厚度。另外，使用在上述相位差測(cè)定中得到的550nm下的相位差R550、和相位差膜的厚度，利用下式求出了雙折射(Δn)。

雙折射＝R550[nm]/(膜厚[mm]×10⁶)

雙折射的值越大，表示聚合物的取向度越高。另外，雙折射的值越大，表示越能夠減薄用于獲得期望相位差值的膜的厚度。

(16)相位差變化率

制作將帶粘合劑的相位差膜貼合于玻璃而成的樣品，利用與上述相位差的測(cè)定同樣的方法測(cè)定了相位差。將測(cè)定后的樣品投入85℃的加熱爐中180小時(shí)之后，取出樣品，再次測(cè)定相位差，求出了R550的變化率。

<使用了相位差膜的圓偏振片的特性評(píng)價(jià)>

(17)圓偏振片的制作

在上述相位差膜上涂敷丙烯酸類(lèi)粘結(jié)膜，制作了帶粘合劑的相位差膜。接著，使日東電工株式會(huì)社制造的帶粘合劑的偏振片MCIG1481DUARC9的吸收軸與上述帶粘合劑的相位差膜的拉伸軸成45°的角度，并將它們貼合，制作了圓偏振片。

(18)有機(jī)EL面板的制作

從LG公司制造的有機(jī)EL顯示器15EL9500取出有機(jī)EL面板。將貼合于該有機(jī)EL面板的偏振片剝離，取而代之地貼合上述圓偏振片，制作了作為試驗(yàn)體的有機(jī)EL面板。

(19)有機(jī)EL面板的反射率及反射色相

將如前面所述制作的有機(jī)EL面板作為試樣，使用柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社制造的分光測(cè)色計(jì)CM-2600d測(cè)定了反射率和反射色相。反射色相利用在下式表示的u′v′色度圖上相對(duì)于無(wú)彩色而言的距離Δu′v′表示。需要說(shuō)明的是，下式中的u′及v′是在利用上述測(cè)定而得到的u′v′色度圖上的色度坐標(biāo)的值。

[數(shù)學(xué)式1]

<單體的合成例>

以下，針對(duì)用于樹(shù)脂的制造的單體的合成方法進(jìn)行說(shuō)明。

[合成例1]雙(芴-9-基)甲烷(化合物1)的合成

[化學(xué)式22]

在1L四頸燒瓶中加入芴(120g、722mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(480ml)，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后，冷卻至5℃以下。加入乙醇鈉(24.6g、361mmol)，以不超過(guò)10℃的方式少量多次地添加多聚甲醛(8.7g、289mmol)，并進(jìn)行了攪拌。2小時(shí)后，滴加1N鹽酸(440ml)，終止反應(yīng)。對(duì)所得懸濁溶液進(jìn)行抽濾，利用脫鹽水(240ml)進(jìn)行了噴淋洗滌。然后，使所得粗產(chǎn)物分散于脫鹽水(240ml)中，進(jìn)行了1小時(shí)攪拌。對(duì)該懸濁液進(jìn)行抽濾后，利用脫鹽水(120ml)進(jìn)行了噴淋洗滌。使所得粗產(chǎn)物分散于甲苯(480ml)中，然后使用迪安-斯塔克裝置在加熱回流條件下進(jìn)行了脫水。恢復(fù)至室溫(20℃)后，進(jìn)行抽濾，于80℃進(jìn)行減壓干燥直至達(dá)到恒量，由此得到了白色固體形式的雙(芴-9-基)甲烷(化合物1)84.0g(收率：84.5％、HPLC純度：94.0％)?；衔?的¹H-NMR譜圖中的化學(xué)位移如下所述。

¹H-NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.83(d,J＝7.6Hz,4H),7.56(dd,J1＝7.6Hz,J2＝0.8Hz,4H),7.41(t,J＝7.3Hz,4H),7.29(dt,J1＝7.3Hz,J2＝1.3Hz,4H),4.42(t,J＝7.6Hz,2H),2.24(d,J＝7.6Hz,2H).

[合成例2]雙[9-(2-乙氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物2)的合成

[化學(xué)式23]

在1L三頸燒瓶中加入上述得到的雙(芴-9-基)甲烷(化合物1、80g、232.3mmol)、N-芐基-N,N,N-三乙基氯化銨(10.6g、46.5mmol)、二氯甲烷(400ml)，經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q后，在水浴中控制于15℃～20℃，加入50％氫氧化鈉水溶液(64ml)，此時(shí)，溶液的顏色轉(zhuǎn)變?yōu)闇\紅色。然后，用5分鐘滴加了丙烯酸乙酯(50.5ml、465mmol)。1小時(shí)后，進(jìn)一步加入丙烯酸乙酯(25.3ml、232mmol)，在利用HPLC追蹤反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)，進(jìn)行了9小時(shí)攪拌。利用HPLC確認(rèn)單加成物達(dá)到5％以下之后，利用冰浴進(jìn)行冷卻，在溫度平衡下滴加3N鹽酸(293ml)，終止反應(yīng)。利用水洗滌有機(jī)層直到液性達(dá)到中性，然后利用無(wú)水硫酸鎂進(jìn)行干燥，并進(jìn)行過(guò)濾，減壓蒸餾除去溶劑。使所得粗產(chǎn)物分散于甲醇(400ml)中，進(jìn)行30分鐘加熱回流，由此進(jìn)行了熱懸洗。然后，恢復(fù)至室溫(20℃)，進(jìn)行抽濾后，于80℃進(jìn)行減壓干燥直至達(dá)到恒量，由此得到了白色固體形式的雙[9-(2-乙氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物2)96.1g(收率：75.9％、HPLC純度：96.0％)。化合物2的¹H-NMR譜圖中的化學(xué)位移如下所述。

¹H-NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.03(d,J＝7.6Hz,4H),6.97(dt,J1＝7.6Hz,J2＝1.5Hz,4H),6.82(dt,J1＝7.6Hz,J2＝1.3Hz,4H),6.77(d,J＝7.6Hz,4H),3.88(q,J＝7.1Hz,4H),3.12(s,2H),2.23(m,4H),1.13(m,4H),1.02(t,J＝7.1Hz,6H).

另外，化合物2的5重量％減重溫度(在氮?dú)夥諊?為295℃、熔點(diǎn)為141℃。

[合成例3]雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物3)的合成

[化學(xué)式24]

在1L四頸燒瓶中加入上述得到的雙[9-(2-乙氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物2、50.0g、91.80mmol)、碳酸二苯酯(98.3g、459mmol)、鈦酸四異丙酯(1.3mL、4.59mmol)，將減壓度調(diào)整為3kPa，在145℃～150℃的溫度范圍將副產(chǎn)物蒸餾除去，同時(shí)進(jìn)行了6小時(shí)攪拌。冷卻至90℃，利用HPLC確認(rèn)到反應(yīng)終止之后，加入甲苯(100ml)，冷卻至50℃。向其中加入甲醇(250ml)，冷卻至5℃之后，進(jìn)行了抽濾。使所得白色固體分散于甲苯(100ml)中，進(jìn)行了30分鐘加熱回流。冷卻至50℃之后，加入甲醇(200ml)。冷卻至室溫(20℃)，然后進(jìn)行抽濾，于100℃進(jìn)行減壓干燥直到達(dá)到恒量，由此得到了白色固體形式的雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物3)50g(收率：85％、HPLC純度：98.1％)?；衔?的¹H-NMR譜圖中的化學(xué)位移如下所述。

¹H-NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.23-7.28(m,4H),7.07-7.16(m,6H),7.03(dt,J1＝6.9Hz,J2＝2.0,4H),6.78-6.90(m,12H),3.20(s,2H),2.37(t,J＝8.3Hz,4H),1.40(t,J＝8.3Hz,4H).

另外，化合物3的5重量％減重溫度(氮?dú)夥諊?為336℃、熔點(diǎn)為176℃。

<樹(shù)脂的合成例及特性評(píng)價(jià)>

以下的實(shí)施例及比較例中使用的化合物的簡(jiǎn)稱(chēng)等如下所述。

·BHEPF：9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴(Osaka Gas Chemicals公司制)

·BCF：9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴(Osaka Gas Chemicals公司制)

·DPC：碳酸二苯酯(三菱化學(xué)株式會(huì)社制)

·ISB：異山梨醇(Roquette Frères公司制，商品名:POLYSORB)

·CHDM：1,4-環(huán)己烷二甲醇(順式、反式混合物、SK CHEMICALS公司制)

·SPG：螺環(huán)二醇(Mitsubishi Gas Chemical株式會(huì)社制)

·BPA：2,2-雙[4-羥基苯基]丙烷(三菱化學(xué)株式會(huì)社制)

·PEG：聚乙二醇數(shù)均分子量:1000(三洋化成株式會(huì)社制)

[實(shí)施例1]

使用由2個(gè)具備攪拌槳及控制于100℃的回流冷凝器的立式反應(yīng)器構(gòu)成的間歇聚合裝置進(jìn)行了聚合。加入雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物3)36.94質(zhì)量份(0.058mol)、ISB 64.02質(zhì)量份(0.438mol)、DPC 82.43質(zhì)量份(0.385mol)、及作為催化劑的乙酸鈣一水合物3.86×10^-4質(zhì)量份(2.19×10^-6mol)。將反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行減壓氮?dú)庵脫Q后，利用傳熱介質(zhì)進(jìn)行加溫，在內(nèi)溫達(dá)到100℃的時(shí)刻開(kāi)始攪拌。在升溫開(kāi)始40分鐘后使內(nèi)溫達(dá)到220℃，在進(jìn)行控制使得保持該溫度的同時(shí)開(kāi)始減壓，在達(dá)到220℃后用90分鐘達(dá)到13.3kPa。將伴隨聚合反應(yīng)而副產(chǎn)的苯酚蒸氣導(dǎo)入100℃的回流冷凝器，使苯酚蒸氣中含有的少量單體成分返回至反應(yīng)器，將未冷凝的苯酚蒸氣導(dǎo)入45℃的冷凝器而進(jìn)行了回收。向第1反應(yīng)器導(dǎo)入氮?dú)舛鴷簳r(shí)恢復(fù)壓力至大氣壓，然后將第1反應(yīng)器內(nèi)的發(fā)生了低聚物化的反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至第2反應(yīng)器。接著，開(kāi)始第2反應(yīng)器內(nèi)的升溫及減壓，用50分鐘達(dá)到內(nèi)溫240℃、壓力0.2kPa。然后，使聚合進(jìn)行直至達(dá)到給定的攪拌動(dòng)力。在達(dá)到給定動(dòng)力的時(shí)刻向反應(yīng)器導(dǎo)入氮?dú)庖允箟毫謴?fù)，將生成的聚酯碳酸酯擠出至水中，對(duì)條股進(jìn)行切割，得到了粒料。

由所得聚酯碳酸酯、利用前面所述的熔融擠出法制作了長(zhǎng)3m、寬200mm、厚77μm的長(zhǎng)條未拉伸膜。接著，設(shè)定拉伸溫度161℃、拉伸倍率2.52倍對(duì)長(zhǎng)條未拉伸膜進(jìn)行縱向單軸拉伸，制作了相位差膜。然后，使用所得相位差膜制作了圓偏振片，并安裝于有機(jī)EL面板。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜顯示反波長(zhǎng)色散性，并且取向度、光彈性系數(shù)、可靠性、耐熱性、韌性等所有特性均優(yōu)異。在有機(jī)EL面板的安裝評(píng)價(jià)中，外部光的反射率被抑制于低水平，關(guān)于色相，也顯示出了鮮明的黑色。

[實(shí)施例2]

使用了雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物3)38.06質(zhì)量份(0.059mol)、ISB 43.06質(zhì)量份(0.295mol)、CHDM 20.28質(zhì)量份(0.141mol)、DPC 81.46質(zhì)量份(0.380mol)、乙酸鈣一水合物3.83×10^-4質(zhì)量份(2.18×10^-6mol)，并使未拉伸膜的厚度為68μm，使拉伸溫度為129℃、拉伸倍率為2.4倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜與實(shí)施例1相比雙折射的值較大，由此可以認(rèn)為，聚合物的取向度高。另外，在有機(jī)EL面板的安裝評(píng)價(jià)中也顯示出了優(yōu)異的特性。

[實(shí)施例3]

使用了雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物3)29.60質(zhì)量份(0.046mol)、ISB 29.21質(zhì)量份(0.200mol)、SPG 42.28質(zhì)量份(0.139mol)、DPC63.77質(zhì)量份(0.298mol)、乙酸鈣1水合物1.19×10^-2質(zhì)量份(6.78×10^-5mol)，并使未拉伸膜的厚度為61μm，使拉伸溫度為134℃、拉伸倍率為3.15倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜顯示出低于實(shí)施例1的光彈性系數(shù)。另外，在有機(jī)EL面板的安裝評(píng)價(jià)中顯示出了優(yōu)異的特性。

[實(shí)施例4]

使用了雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷(化合物3)37.43質(zhì)量份(0.058mol)、ISB 43.31質(zhì)量份(0.296mol)、CHDM 20.40質(zhì)量份(0.141mol)、DPC 82.20質(zhì)量份(0.380mol)、乙酸鈣一水合物3.86×10^-4質(zhì)量份(2.19×10^-6mol)，并使未拉伸膜的厚度為38μm，使拉伸溫度為130℃、拉伸倍率為2.4倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜與實(shí)施例2相比減弱了反波長(zhǎng)色散性，由此能夠得到相比于實(shí)施例1更大的雙折射的值，能夠使聚合物的取向度提高。本例的相位差膜與實(shí)施例2相比，面板的色相偏離中性點(diǎn)，但根據(jù)用途不同，在重視膜的薄膜化的情況下，可適宜采用實(shí)施例4的相位差膜。

[比較例1]

使用了BHEPF 68.07質(zhì)量份(0.155mol)、ISB 22.84質(zhì)量份(0.156mol)、PEG 0.97質(zhì)量份(9.75×10^-4mol)、DPC 67.60質(zhì)量份(0.316mol)、乙酸鎂四水合物5.36×10^-4質(zhì)量份(2.50×10^-6mol)，并使未拉伸膜的厚度為101μm，使拉伸溫度為149℃、拉伸倍率為2.4倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了長(zhǎng)條相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜與實(shí)施例相比取向性低，為了得到給定的相位差，需要加大膜的厚度。另外，本例的相位差膜的相位差變化率大，可認(rèn)為其可靠性低。另外，在有機(jī)EL面板的安裝評(píng)價(jià)中也得到了比實(shí)施例差的結(jié)果。

[比較例2]

使用了BHEPF 63.72質(zhì)量份(0.145mol)、ISB 26.74質(zhì)量份(0.183mol)、PEG 0.97質(zhì)量份(9.75×10^-4mol)、DPC 71.24質(zhì)量份(0.333mol)、乙酸鎂四水合物7.06×10^-4質(zhì)量份(3.29×10^-6mol)，并使未拉伸膜的厚度為80μm，使拉伸溫度為149℃、拉伸倍率為2.2倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜與比較例1相比減弱了反波長(zhǎng)色散性，嘗試了由此來(lái)增大雙折射。然而，未能將膜減薄至實(shí)施例的水平。另外，在有機(jī)EL面板的安裝評(píng)價(jià)中也得到了比實(shí)施例差的結(jié)果。

[比較例3]

使用了BCF 32.20質(zhì)量份(0.085mol)、SPG 60.43質(zhì)量份(0.199mol)、DPC64.40質(zhì)量份(0.301mol)、乙酸鈣一水合物5.00×10^-3質(zhì)量份(2.84×10^-5mol)，并使最終聚合溫度為260℃，使未拉伸膜的厚度為100μm，使拉伸溫度為145℃、拉伸倍率為2倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜與實(shí)施例相比雙折射較小、聚合物的取向度較低。因此，未能將膜的膜厚減薄至實(shí)施例的水平。另外，可認(rèn)為其與實(shí)施例相比韌性不良。另外，在有機(jī)EL面板的安裝評(píng)價(jià)中也得到了比實(shí)施例差的結(jié)果。

[比較例4]

使用了BHEPF 80.49質(zhì)量份(0.184mol)、BPA 13.23質(zhì)量份(0.058mol)、DPC 53.29質(zhì)量份(0.249mol)、乙酸鈣一水合物2.13×10^-3質(zhì)量份(1.21×10^-5mol)，并使最終聚合溫度為260℃，使未拉伸膜的厚度為102μm，使拉伸溫度為153℃、拉伸倍率為2倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜與實(shí)施例相比取向性及可靠性不良。另外，可認(rèn)為其與實(shí)施例相比韌性不良。

[比較例5]

在拉伸溫度141.5℃、拉伸倍率1.5倍的條件下對(duì)日本瑞翁株式會(huì)社制造的ZF14-040(未拉伸膜厚：40μm、Tg：134℃)進(jìn)行拉伸，得到了相位差140nm的相位差膜。

另外，在拉伸溫度140.5℃、拉伸倍率2.2倍的條件下對(duì)日本瑞翁株式會(huì)社制造的ZF14-050(未拉伸膜厚：50μm、Tg：134℃)進(jìn)行拉伸，得到了相位差270nm的相位差膜。

在這2種相位差膜上涂布丙烯酸制粘合劑，得到了帶粘合劑的相位差膜。接著，在制作圓偏振片時(shí)，以使偏振片的吸收軸與270nm的相位差膜的拉伸方向所成的角度為15°的方式進(jìn)行貼合，制作了橢圓偏振片。接著，在該橢圓偏振片的相位差膜側(cè)，以使偏振片的吸收軸與140nm的相位差膜的拉伸方向所成的角度為75°的方式進(jìn)行進(jìn)一步的貼合，制作了圓偏振片。有機(jī)EL面板的制作、反射率及反射色相的測(cè)定與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。

本例的相位差膜由于是將2片相位差板疊層而成的，因此未能減薄至實(shí)施例那樣的膜厚。另外，在面板的安裝評(píng)價(jià)中也得到了比實(shí)施例差的結(jié)果。

[比較例6]

使用了ISB 84.90質(zhì)量份(0.581mol)、DPC 125.69質(zhì)量份(0.587mol)、乙酸鈣一水合物8.19×10^-5質(zhì)量份(4.65×10^-7mol)，并使未拉伸膜的厚度為17μm，使拉伸溫度為166℃、拉伸倍率為2倍，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作了相位差膜。各種評(píng)價(jià)的結(jié)果如表1所示。

本例的相位差膜未顯示出反波長(zhǎng)色散性。另外，在有機(jī)EL面板的安裝評(píng)價(jià)中也得到了比實(shí)施例差的結(jié)果。

另外，圖1示出了對(duì)實(shí)施例及比較例中得到的雙折射(Δn)與波長(zhǎng)色散(R450/R550)作圖而得到的坐標(biāo)圖。圖1的縱軸為雙折射(Δn)、橫軸為波長(zhǎng)色散(R450/R550)。另外，圖1中示出的直線(符號(hào)I及符號(hào)II)分別為以下述式(I’)及下述式(II’)表示的直線。另外，將相當(dāng)于實(shí)施例1～4的標(biāo)繪點(diǎn)分別用符號(hào)E1～E4表示，將相當(dāng)于比較例1～4的標(biāo)繪點(diǎn)分別用符號(hào)C1～C4表示。

Δn＝0.0140×(R450/R550)－0.0082 (I’)

Δn＝0.0140×(R450/R550)－0.0080 (II’)

由圖1可以理解的是，實(shí)施例1～4的雙折射及波長(zhǎng)色散滿足上述數(shù)學(xué)式(I)所示的關(guān)系。需要說(shuō)明的是，表1中的“式(I)的判定”中的“○”表示滿足式(I)所示的關(guān)系、“×”表示不滿足式(I)所示的關(guān)系。

以上結(jié)合特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，在不違背本發(fā)明的主旨和范圍的情況下，可以進(jìn)行各種變更或修正。本申請(qǐng)基于2014年4月16日提出的日本專(zhuān)利申請(qǐng)(日本特愿2014-084696)而完成，其內(nèi)容作為參考而援引于此。