樹脂組合物、拉伸膜、圓偏振片和圖像顯示裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及光學(xué)特性、耐熱性以及熔融加工性優(yōu)異的樹脂組合物、使用其得到的 拉伸膜、圓偏振片和圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，有人報告了由在側(cè)鏈具有芴環(huán)的二羥基化合物衍生出的聚碳酸酯樹脂、 聚酯樹脂，提出了發(fā)揮源于芴環(huán)的光學(xué)特性及耐熱性之類的特征，將其作為在光學(xué)用途中 有用的材料（例如，參見專利文獻(xiàn)1)。在專利文獻(xiàn)2、3中公開了下述內(nèi)容：通過將聚碳酸 酯樹脂中的具有芴環(huán)的重復(fù)單元的含量控制在特定的范圍，由該聚碳酸酯樹脂形成的拉伸 膜顯示出波長越短則相位差越小的逆波長分散性，因而作為相位差膜具有優(yōu)異的性能。顯 示出波長越短則相位差越小的所謂逆波長分散性的相位差膜在可見區(qū)域的各波長下能夠 得到理想的相位差特性，作為圓偏振片，對圖像顯示裝置的防止外光反射或可視角校正等 是有用的。
[0003] 另外，在專利文獻(xiàn)4中公開了下述內(nèi)容：通過將聚酰亞胺樹脂中的具有芴環(huán)的重 復(fù)單元的含量控制在特定的范圍，由該聚酰亞胺樹脂形成的拉伸膜顯示出了從短波長側(cè)直 到長波長側(cè)的寬帶域幾乎沒有相位差變化的平坦分散性，作為相位差膜具有優(yōu)異的性能。 顯示出平坦分散性的相位差膜對VA(垂直取向）模式的液晶的校正是有用的。
[0004] 作為在側(cè)鏈具有芴環(huán)的二羥基化合物，目前經(jīng)常使用專利文獻(xiàn)2或3中記載的 9, 9-雙（4-(2-羥基乙氧基）苯基）芴、9, 9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）芴之類。另外，在 專利文獻(xiàn)4中公開了在側(cè)鏈具有芴環(huán)的二胺化合物，進(jìn)一步記載了使用該二胺化合物的聚 酰亞胺樹脂的拉伸膜。在專利文獻(xiàn)5中公開了在同一分子內(nèi)具有2個芴環(huán)的二酯化合物， 進(jìn)一步記載了使用該二酯化合物的聚酯樹脂。在專利文獻(xiàn)6中公開了在同一分子內(nèi)具有2 個芴環(huán)的二羥基化合物或二酯化合物，進(jìn)一步記載了使用該二羥基化合物或二酯化合物的 聚酯樹脂的拉伸膜。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平10-101786號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :國際公開第2006/041190號
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :國際公開第2011/149073號
[0010] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2008-112124號公報
[0011] 專利文獻(xiàn)5 :美國專利第3324084號說明書
[0012] 專利文獻(xiàn)6 :美國專利申請公開第2012/0170118號說明書

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的課題
[0014] Fro領(lǐng)域的發(fā)展驚人，要求其兼具各種特性。例如，作為在逆波長分散膜、1/4 λ 板、平坦分散的相位差膜中使用的材料，要求光彈性系數(shù)低、具有所期望的光學(xué)特性、同時 兼具充分的耐熱性與熔融加工性、機(jī)械強(qiáng)度等各種物性的材料。
[0015] 已知由專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3中的具有芴環(huán)的聚碳酸酯樹脂形成的拉伸膜作為 顯示出逆波長分散性的相位差膜、用于防止圖像顯示裝置的外光反射的圓偏振片是有用 的。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研宄結(jié)果，為了利用使用了專利文獻(xiàn)2的9, 9-雙[4-羥基-3-甲 基苯基]芴的樹脂或使用了專利文獻(xiàn)3的9, 9-雙[4-(2-羥基乙氧基）苯基]芴的樹脂表 現(xiàn)出所期望的逆波長分散性，需要增高具有芴環(huán)的重復(fù)單元的比例，基于共聚的分子設(shè)計 的自由度低，進(jìn)而難以兼顧耐熱性、熔融加工性、機(jī)械強(qiáng)度等諸物性與光學(xué)物性。此外，出于 校正圖像顯示裝置的漏色（色漏札）的目的，希望根據(jù)裝置的特性調(diào)整逆波長分散性，因此 要求維持各種特性，同時相位差比非常小，可顯示出很強(qiáng)的逆波長分散性。但是，上述的專 利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3中記載的在側(cè)鏈具有芴環(huán)的二羥基化合物所表現(xiàn)出的逆波長分散較 弱，在由使用它們的樹脂制作相位差膜的情況下，難以在維持其它必要物性的同時顯示出 較強(qiáng)的逆波長分散性。因此，為了進(jìn)一步改良樹脂的光學(xué)物性與機(jī)械強(qiáng)度等各種物性，要求 將光學(xué)物性與機(jī)械強(qiáng)度等各種物性的平衡優(yōu)異的新穎化合物用于原料。專利文獻(xiàn)5中記載 的聚酯并未制成膜使用，光學(xué)特性等也不明確。此外，在專利文獻(xiàn)6記載了其聚酯顯示出了 拉伸方向的雙折射為負(fù)性的負(fù)折射率各向異性。作為相位差膜，需要在拉伸方向具有正折 射率各向異性，上述聚酯拉伸膜不滿足該要件。并且相位差的波長依賴性也不明確。
[0016] 另一方面，作為平坦分散的相位差膜中所用的材料，人們要求材料具有相位差的 波長分散性小、呈平坦分散的優(yōu)異的光學(xué)特性，同時光彈性系數(shù)低。已知專利文獻(xiàn)4的由具 有芴骨架的聚酰亞胺樹脂形成的拉伸膜在VA模式液晶的校正中是有用的。但是，該膜的對 于相位差膜重要的光彈性系數(shù)亦不明確。
[0017] 此外，在液晶顯示裝置的偏振片保護(hù)膜、光學(xué)透鏡等廣泛的用途中，人們要求使用 在零雙折射下平坦分散的光學(xué)材料、即所謂寬帶域零雙折射材料。
[0018] 本發(fā)明的第1目的在于提供一種樹脂組合物和用于這樣的樹脂組合物的低聚芴 二酯單體、以及該低聚芴二酯單體的制造方法，該樹脂組合物在成型為膜時顯示出優(yōu)異的 光學(xué)特性，通過使用即使在樹脂中的比例低也可有效表現(xiàn)出所期望的光學(xué)特性的結(jié)構(gòu)單 元，可提高樹脂設(shè)計的自由度，兼顧耐熱性、熔融加工性、機(jī)械強(qiáng)度等各種物性。進(jìn)一步地， 本發(fā)明的第2目的在于提供一種二醇單體，該二醇單體用于具有光彈性系數(shù)低、相位差的 波長分散性小之類的優(yōu)異的光學(xué)特性的樹脂組合物。
[0019] 解決課題的手段
[0020] 本發(fā)明人為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有具有特定的2 價低聚芴作為重復(fù)單元的聚合物且具有特定光學(xué)特性的樹脂組合物容易進(jìn)行物性的調(diào)整， 在成型為膜時顯示出優(yōu)異的光學(xué)特性、優(yōu)異的機(jī)械特性，能夠?qū)崿F(xiàn)這樣的第1目的，從而完 成了本發(fā)明。
[0021] 進(jìn)而，本發(fā)明人為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，特定的低聚芴 二醇在制成樹脂組合物時具有光彈性系數(shù)低、相位差的波長分散性小之類的優(yōu)異的光學(xué)特 性，能夠?qū)崿F(xiàn)這樣的第2目的，從而完成了本發(fā)明。
[0022] 即，本發(fā)明要點(diǎn)如下。
[0023] 〔1〕
[0024] 一種樹脂組合物，該樹脂組合物包含具有2價低聚芴作為重復(fù)單元的聚合物，其 特征在于，
[0025] 上述2價低聚芴包含具有或不具有取代基的2個以上芴單元，該芴單元的9位碳 原子彼此直接鍵合或者藉由亞烷基、亞芳香基或亞芳烷基進(jìn)行鍵合，該亞烷基具有或不具 有取代基，該亞芳香基具有或不具有取代基，該亞芳烷基具有或不具有取代基，并且
[0026] 在波長450nm處測定的相位差（Re450)與在波長550nm處測定的相位差（Re550) 之比滿足下式（2)。
[0027] Re450/Re550 ^ 1. 0(2)
[0028] 〔2〕
[0029] 一種樹脂組合物，該樹脂組合物包含具有2價低聚芴作為重復(fù)單元的聚合物，其 特征在于，
[0030] 上述2價低聚荷包含具有或不具有取代基的2個以上荷單元，該荷單元的9位碳 原子彼此直接鍵合或者藉由亞烷基、亞芳香基或亞芳烷基進(jìn)行鍵合，該亞烷基具有或不具 有取代基，該亞芳香基具有或不具有取代基，該亞芳烷基具有或不具有取代基；
[0031] 上述2價低聚芴相對于上述聚合物的摩爾分?jǐn)?shù)為1 %以上；并且
[0032] 該樹脂組合物具有正折射率各向異性。
[0033] 〔3〕
[0034] 如上述〔1〕或〔2〕所述的樹脂組合物，其特征在于，上述聚合物為聚碳酸酯。
[0035] 〔4〕
[0036] 一種樹脂組合物，其為包含具有2價低聚芴作為重復(fù)單元的聚碳酸酯聚合物的樹 脂組合物，其特征在于，
[0037] 上述2價低聚荷包含具有或不具有取代基的2個以上荷單元，上述荷單元的9位 碳原子彼此直接鍵合或者藉由亞烷基、亞芳香基或亞芳烷基進(jìn)行鍵合，該亞烷基具有或不 具有取代基，該亞芳香基具有或不具有取代基，該亞芳烷基具有或不具有取代基。
[0038] 〔5〕
[0039] 如上述〔2〕~〔4