專(zhuān)利名稱(chēng)：用非塔工藝制造洗滌組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及生產(chǎn)粒狀洗滌組合物的非塔方法。更具體而言，本發(fā)明是針對(duì)一種連續(xù)的方法，該方法包括向一系列的混合器中加入表面活性劑并包覆上物料生產(chǎn)洗滌劑附聚物。該方法生產(chǎn)一種能自由流動(dòng)的洗滌組合物，其密度可在消費(fèi)者所需要的很寬范圍內(nèi)調(diào)整，該組合物可在市場(chǎng)上銷(xiāo)售。
背景技術(shù)：
最近在洗滌劑行業(yè)內(nèi)對(duì)“致密”的、使用體積小的洗衣洗滌劑相當(dāng)感興趣。為了促進(jìn)這些所謂低用量洗滌劑的生產(chǎn)，對(duì)生產(chǎn)高堆密度例如密度為600g/l以上的洗滌劑進(jìn)行了許多探索。由于低用量洗滌劑節(jié)省資源，并能以對(duì)消費(fèi)者更方便的小包裝出售，所以目前對(duì)其需求量很大。然而，現(xiàn)代洗滌劑產(chǎn)品需要達(dá)到的致密程度，實(shí)際上還沒(méi)有解決。事實(shí)上，許多消費(fèi)者，特別是發(fā)展中國(guó)家的消費(fèi)者，在他們各自的洗衣過(guò)程中仍喜歡較大的用量。
制備洗滌劑顆?；蚍勰┑姆椒ㄒ话阌卸箢?lèi)。第一類(lèi)方法包括在噴霧干燥塔中噴霧干燥含水的洗滌劑漿體，生產(chǎn)非常疏松的洗滌劑顆粒(例如生產(chǎn)低密度洗滌組合物的塔式方法)。在第二類(lèi)方法中，先將各種洗滌劑成分干混合，然后采用粘結(jié)劑，例如非離子型的或陰離子型的表面活性劑，使它們附聚，生產(chǎn)高密度的洗滌劑組合物(例如生產(chǎn)高密度洗滌劑的附聚方法)。在以上二種方法中，控制所生產(chǎn)的洗滌劑顆粒密度的重要因素是所述顆粒的形狀、孔隙率和粒度分布，各種原料的密度，各種原料的形狀及其各自的化學(xué)組成。
為了提供提高洗滌劑顆粒或粉末密度的方法，在本領(lǐng)域內(nèi)進(jìn)行了許多嘗試。尤其注意到采用塔后(post tower)處理對(duì)噴霧干燥顆粒的致密作用。例如，有一種嘗試使用一個(gè)間斷的過(guò)程，在該過(guò)程中使含有三聚磷酸鈉和硫酸鈉的噴霧干燥的或造粒的洗滌劑粉末致密，并使其在一臺(tái)Marumerizer中球化。在這種設(shè)備內(nèi)，包括一個(gè)基本上是水平的、粗糙的轉(zhuǎn)盤(pán)，它位于一個(gè)基本上是豎直的、壁上光滑的圓筒的底部。然而，該方法基本上是一個(gè)間斷的方法，因而不適合大規(guī)模地生產(chǎn)洗滌劑粉末。最近，為形成提高“塔后”干燥或噴霧干燥的洗滌劑顆粒密度的連續(xù)方法，進(jìn)行了另一些嘗試。這些方法通常需要粉碎或磨碎顆粒的一次設(shè)備以及通過(guò)附聚作用提高被粉碎顆粒密度的二次設(shè)備。雖然這些方法處理“塔后”干燥或噴霧干燥的顆?；蚴蛊渲旅?，達(dá)到了提高密度的要求，但沒(méi)有隨后的包覆步驟，使它們提高表面活性劑有效含量的能力受到限制。此外，從經(jīng)濟(jì)學(xué)(投資費(fèi)用高)和操作復(fù)雜程度的觀點(diǎn)看，采用“塔后”處理或致密是不利的。而且，上述的所有方法主要是針對(duì)致密化的，或換句話說(shuō)，是針對(duì)處理噴霧干燥的顆粒。目前在粒狀洗滌劑的生產(chǎn)中，經(jīng)過(guò)噴霧干燥處理的材料的相對(duì)數(shù)量和種類(lèi)是受限制的。例如在生產(chǎn)的洗滌組合物中，得到高含量的表面活性劑是很難的，這是促進(jìn)以更有效的方法生產(chǎn)洗滌劑的主要因素。因此，需要有一種能不受常規(guī)噴霧干燥技術(shù)所加限制的生產(chǎn)洗滌組合物的方法。
本領(lǐng)域也有許多為此目的進(jìn)行洗滌組合物附聚過(guò)程的方法的公開(kāi)資料。例如在混合器中混合沸石和/或?qū)訝畹墓杷猁}，進(jìn)行洗滌組分附聚的嘗試，以便制成自由流動(dòng)的附聚物。雖然這些嘗試表明，它們的方法可以應(yīng)用于生產(chǎn)洗滌劑附聚物，但是它們并沒(méi)有提出能有效地將糊狀的、液態(tài)的和干燥的洗滌劑原料集聚成松脆的、能自由流動(dòng)的洗滌劑附聚物的機(jī)制。
因此，本領(lǐng)域還需要有一種連續(xù)生產(chǎn)高密度洗滌組合物附聚物的方法(非塔方法)，其高密度是由洗滌劑原始成分直接產(chǎn)生的，可優(yōu)選通過(guò)調(diào)節(jié)生產(chǎn)條件達(dá)到該密度。也還需要有一種(1)能適應(yīng)成品組合物的最終密度和(2)能適應(yīng)加入過(guò)程中的幾種不同類(lèi)型的洗滌劑成分(特別是液態(tài)的成分)的，更有效、更靈活和更經(jīng)濟(jì)的方法，以便于大規(guī)模地生產(chǎn)洗滌劑。
針對(duì)使噴霧干燥的顆粒致密的參考文獻(xiàn)如下阿佩爾等人的美國(guó)專(zhuān)利5,133,924(Lever)；博托洛蒂等人的美國(guó)專(zhuān)利5,160,657(Lever)；約翰遜等人的英國(guó)專(zhuān)利1,517,713(Unilever)；和柯蒂斯的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)451,894。
針對(duì)采用附聚方法生產(chǎn)洗滌劑的參考文獻(xiàn)如下比珍等人的專(zhuān)利，公開(kāi)號(hào)為WO 93/23,523(Henkel)，盧茨等人的美國(guó)專(zhuān)利4,992,079(FMC公司)；波拉西克等人的美國(guó)專(zhuān)利4,427,417(Korex)；比爾斯等人的美國(guó)專(zhuān)利5,108,646(Procter & Gamble)；卡佩西等人的美國(guó)專(zhuān)利5,366,652(Procter & Gamble)；霍林沃思等人的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)351,937(Unilever)；斯瓦特林等人的美國(guó)專(zhuān)利5,205,958；達(dá)爾沃迪卡等人的專(zhuān)利，公開(kāi)號(hào)為WO 96/04,359(Unilever)。
例如，公開(kāi)申請(qǐng)為WO 93/23,523(Henkel)所敘述的方法，其中包括采用低速混合器預(yù)附聚和采用高速混合器進(jìn)一步附聚的步驟，以獲得高密度的洗滌組合物，其中直徑大于2mm的顆粒低于25％(重量)。美國(guó)專(zhuān)利4,427,417(Korex)敘述了連續(xù)的附聚方法，該方法減少了結(jié)塊和過(guò)大尺寸的附聚物。
沒(méi)有一種現(xiàn)有技術(shù)能提供本發(fā)明的所有這些優(yōu)點(diǎn)和益處。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種生產(chǎn)高密度粒狀洗滌組合物的方法，滿足了本領(lǐng)域的上述需要。本發(fā)明也提供一種能適應(yīng)成品組合物最終密度的由附聚法(例如非塔方法)生產(chǎn)粒狀洗滌組合物的方法，滿足了本領(lǐng)域的上述需要。該方法不采用常規(guī)的噴霧干燥塔，目前該塔在生產(chǎn)表面活性劑含量高的組合物方面受到限制。此外，本發(fā)明的方法對(duì)可用本方法生產(chǎn)的各種洗滌組合物都比較有效、比較經(jīng)濟(jì)且適應(yīng)性較強(qiáng)。而且，因?yàn)楸痉椒ú徊捎猛ǔＤ芟虼髿庵猩l(fā)出顆粒和揮發(fā)性有機(jī)化合物的噴霧干燥塔，所以它更能經(jīng)得起環(huán)保方面的檢驗(yàn)。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“附聚物”系指采用粘結(jié)劑，例如表面活性劑和/或無(wú)機(jī)溶液/有機(jī)溶劑和聚合物溶液使原料附聚制成的顆粒。本文所用的術(shù)語(yǔ)“造粒”系指使附聚物充分地流化，生產(chǎn)能自由流動(dòng)的、球粒狀的附聚物。本文所用的術(shù)語(yǔ)“平均停留時(shí)間”系指以下定義平均停留時(shí)間(h)＝質(zhì)量(kg)/流量(kg/h)除非另有說(shuō)明，本文使用的所有百分率都以重量百分?jǐn)?shù)表示。除非另有說(shuō)明，所有的比例都是重量比。本文所用的“包括”系指可以加入不影響結(jié)果的其它步驟和其它成分。該術(shù)語(yǔ)涵蓋了術(shù)語(yǔ)“由……組成”和“基本上由……組成”。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種制備粒狀洗滌組合物的方法，該組合物的密度至少為約600g/l。
該方法包括以下步驟(a)在混合器中分散一種表面活性劑，并用直徑為0.1-500μ的細(xì)粉包覆該表面活性劑，其中混合器的操作條件包括(i)平均停留時(shí)間約2至約50s，(ii)末端速度約4至約25m/s，和(iii)能量狀況約0.15至約7kj/kg，在其中制成第一附聚物；和(b)在一臺(tái)或多臺(tái)流態(tài)化設(shè)備中使附聚物進(jìn)行造粒，其中每臺(tái)流態(tài)化設(shè)備的操作條件包括(i)平均停留時(shí)間約1至約10min，(ii)靜床高度約100至約300mm，(iii)霧滴尺寸不大于約50μ，(iv)噴霧高度約175至約250mm，(v)流化速度約0.2至約1.4m/s，和(vi)床層溫度約12至約100℃。
本發(fā)明還提供由本文所述的任一種方法的實(shí)施方案生產(chǎn)的高密度的粒狀洗滌組合物，其中密度至少為約600g/l。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種連續(xù)生產(chǎn)洗滌組合物的方法，通過(guò)控制混合器中的能量輸入、停留時(shí)間和末端速度條件，靈活地調(diào)節(jié)成品的密度。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種便于大規(guī)模生產(chǎn)的，更有效、更靈活和更經(jīng)濟(jì)的方法。對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，通過(guò)閱讀下面對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案和所附權(quán)利要求的詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的這些和其它目的，特征以及伴隨的優(yōu)點(diǎn)，是很明顯的。
對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案的詳述本發(fā)明是針對(duì)生產(chǎn)能自由流動(dòng)的粒狀洗滌劑附聚物的方法，附聚物的密度至少為約600g/l。該方法由水性的和/或非水性的表面活性劑生產(chǎn)粒狀的洗滌劑附聚物，表面活性劑隨后用直徑0.1-500μ的細(xì)粉末包覆，以便得到低密度的顆粒。
方法第一步驟〔步驟(a)〕在本方法的第一步驟中，將表面活性劑，即一種或多種粉末狀的、糊狀的和/或液態(tài)的水性的和/或非水性的表面活性劑，和直徑0.1-500μ，優(yōu)選約1至約100μ的細(xì)粉末加入混合器中，以便制成附聚物。(在下文中詳細(xì)地?cái)⑹隽吮砻婊钚詣┖图?xì)粉末的定義)除了細(xì)粉末以外，可任選將在下文第二步驟中所述的流態(tài)化設(shè)備中產(chǎn)生的，直徑約0.1至約300μ粉末的內(nèi)循環(huán)流加入混合器中。所述粉末內(nèi)循環(huán)流的量可為本發(fā)明的方法的成品的0至約60％(重量)。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，可在上述的步驟之前，在開(kāi)始將表面活性劑加入一臺(tái)混合器或預(yù)混合器(例如常規(guī)的螺桿擠壓機(jī)或其它類(lèi)似的混合器)中，然后將混合的洗滌劑材料加入本文所述第一步驟的混合器中進(jìn)行附聚。
一般說(shuō)來(lái)，優(yōu)選混合器的平均停留時(shí)間為約2至約50s，混合器的末端速度為約4m/s至約25m/s，混合器每單位質(zhì)量的能量(能量狀況)為約0.15kj/kg至約7kj/kg，更優(yōu)選混合器的平均停留時(shí)間為約5至約30s，混合器的末端速度為約6m/s至約18m/s，混合器每單位質(zhì)量的能量(能量狀況)為約0.3kj/kg至約4kj/kg，更優(yōu)選混合器的平均停留時(shí)間為約5至約20s，混合器的末端速度為約8m/s至約18m/s，混合器每單位質(zhì)量的能量(能量狀況)為約0.3kj/kg至約4kj/kg。
第一步驟混合器的實(shí)例可以是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任一種類(lèi)型的混合器，只要該混合器能保持第一步驟的上述條件。Ldige公司(德國(guó))制造的Ldige CB混合器可為一個(gè)實(shí)例。通過(guò)第一步驟得到所制的產(chǎn)物(在附聚物的表面上具有細(xì)粉末的附聚物)。第二步驟在本方法的第二步驟中，將第一步驟制得的產(chǎn)物(附聚物)加入流態(tài)化設(shè)備例如流化床中，以加強(qiáng)造粒，生產(chǎn)能自由流動(dòng)的高密度的顆粒。第二步驟可在一臺(tái)或多臺(tái)流態(tài)化設(shè)備(例如，將不同類(lèi)型的流態(tài)化設(shè)備例如流化床干燥器和流化床冷卻器組合起來(lái))中進(jìn)行。在第二步驟中，使第一步驟制得的產(chǎn)物充分流化，使從第二步驟制得的顆粒是圓形的?？扇芜x將約0至約10％、更優(yōu)選約2-5％在第一步驟中使用的各種粉末狀洗滌劑材料和/或其它洗滌劑成分加入第二步驟。也可任選將約0至約20％、更優(yōu)選約2至約10％在第一步驟中使用的各種液態(tài)的洗滌劑材料和/或其它洗滌劑成分加入該步驟中，以加強(qiáng)造粒并包覆在顆粒的表面上。
一般說(shuō)來(lái)，為了達(dá)到密度至少約600g/l，優(yōu)選高于650g/l，流態(tài)化設(shè)備的操作條件可為平均停留時(shí)間約1至約10min靜床高度約100至約300mm霧滴尺寸不大于約50μ噴霧高度約175至約250mm
流化速度約0.2至約1.4m/s床層溫度約12至約100℃更優(yōu)選平均停留時(shí)間約2至約6min靜床高度約100至約250mm霧滴尺寸小于約50μ噴霧高度約175至約200mm流化速度約0.3至約1.0m/s床層溫度約12至約80℃如果使用二種不同類(lèi)型的流態(tài)化設(shè)備，第二步驟的總平均停留時(shí)間可為約2至約20min，更優(yōu)選約2至12min。
為了提高洗滌組合物的流動(dòng)性和/或?qū)⑵渲械倪^(guò)分附聚作用減少到最小，可在本方法的一個(gè)或多個(gè)下列地點(diǎn)加入包覆劑(1)可在流化床冷卻器或流化床干燥器之后直接加入包覆劑，和/或(2)可在流化床干燥器和流化床冷卻器之間加入包覆劑。包覆劑優(yōu)選自鋁硅酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽及其混合物。包覆劑不僅能增強(qiáng)所制洗滌組合物的自由流動(dòng)性，這種流動(dòng)性是消費(fèi)者所需要的，因?yàn)樗瓜礈靹┰谑褂脮r(shí)容易用杓舀取，而且還能通過(guò)避免或減少過(guò)度附聚作用來(lái)控制附聚物。因?yàn)楸绢I(lǐng)域的技術(shù)人員十分清楚，過(guò)度附聚能造成成品洗滌劑具有非常不希望的流動(dòng)性和外觀。
洗滌劑原料在本發(fā)明所制的產(chǎn)品中，表面活性劑的總量以百分率計(jì)算，一般為約5％至約60％，更優(yōu)選約12％至約40％，再更優(yōu)選約15至約35％，它們包括在下述的洗滌劑材料、細(xì)霧化的液體和洗滌劑添加成分中。在上述材料中包括的表面活性劑，可從本發(fā)明的方法的任一部分，例如從本發(fā)明的第一步驟和/或第二步驟之一中加入。洗滌表面活性劑(水性的/非水性的)本方法的表面活性劑的用量，按本發(fā)明的方法所得的成品總量計(jì)算，可為約5％至約60％，更優(yōu)選約12％至約40％，再更優(yōu)選約15至約35％。
被用作第一步驟的上述洗滌劑原料的本方法的表面活性劑，是粉末狀、糊狀或液態(tài)形式的原料。
表面活性劑本身的種類(lèi)優(yōu)選自陰離子型的、非離子型的、兩性離子型的、兩性型的、陽(yáng)離子型的及其相容的混合物。在1972年5月23日頒布的諾里斯的美國(guó)專(zhuān)利3,664,961和1975年12月30日頒布的勞克林等人的美國(guó)專(zhuān)利3,929,678中敘述過(guò)本發(fā)明所用的洗滌表面活性劑，在此引入這二份專(zhuān)利作為參考。所用的陽(yáng)離子表面活性劑還包括在1980年9月16日頒布的科克雷爾的美國(guó)專(zhuān)利4,222,905、和在1980年12月16日頒布的墨菲的美國(guó)專(zhuān)利4,239,659中所述的那些，在此也引入這二份專(zhuān)利作為參考。在表面活性劑中，陰離子型和非離子型是優(yōu)選的，而陰離子型是最優(yōu)選的。
在本發(fā)明中使用的優(yōu)選的陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)例，包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)；具有主鏈、支鏈和無(wú)規(guī)的C10-C20烷基硫酸酯鹽(“AS”)；通式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18另(2，3)烷基硫酸酯鹽，式中x和(y＋1)為至少約7的整數(shù)，優(yōu)選至少約9，M是水溶性陽(yáng)離子，特別是鈉；不飽和的硫酸酯鹽，例如油醇硫酸酯鹽；和C10-C18烷基烷氧基硫酸酯鹽(“AExS”；特別是EO 1-7乙氧基硫酸酯鹽)。
使用的陰離子表面活性劑還包括2-酰氧基-烷-1-磺酸的水溶性鹽，其中在酰基中含約2-9個(gè)碳原子，在烷鏈中含約9至約23個(gè)碳原子；烯屬烴磺酸鹽的水溶性鹽，其中含約12-24個(gè)碳原子；β-烷氧基烷磺酸鹽，其中烷基含約1-3個(gè)碳原子，在烷鏈中含約8-20個(gè)碳原子。
在本發(fā)明中以糊狀使用的其它典型的表面活性劑，任選包括C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是乙氧基羧酸鹽)、C10-C18甘油醚，C10-C18烷基聚苷和相應(yīng)的硫酸鹽化的聚苷、和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，在總組合物中也可包括常規(guī)的非離子型的和兩性型的表面活性劑，例如包括所謂窄峰的烷基乙氧基化物在內(nèi)的C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C10-C18氧化胺等。也可以使用C10-C18N-烷基多羥脂肪酸酰胺。典型的實(shí)例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。見(jiàn)WO 9,206,154。其它蔗糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。也可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺來(lái)降低泡沫。也可以使用C10-C20常規(guī)肥皂。如果需要多泡沫，可以使用帶支鏈的C10-C16肥皂。陰離子型和非離子型表面活性劑的混合物是特別適用的。在標(biāo)準(zhǔn)的教科書(shū)中列出了其它常用的表面活性劑。
也可以采用陽(yáng)離子型表面活性劑作為本發(fā)明的洗滌表面活性劑，適宜的季銨表面活性劑選自-C6-C16、優(yōu)選C6-C10N-烷基或烯烴基季銨表面活性劑，其中剩下的N位置被甲基、羥乙基或羥丙基所取代。也可以采用兩性表面活性劑作為本發(fā)明的洗滌表面活性劑，其中包括雜環(huán)仲胺和叔胺的脂肪族衍生物；兩性離子表面活性劑，其中包括脂肪族季銨、磷、锍化合物的衍生物；α-磺化脂肪酸酯的水溶性鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽的水溶性鹽；β-烷氧基烷磺酸鹽；通式為R(R1)2N+R2COO-的甜菜堿，式中R為C6-C18烴基，優(yōu)選C10-C16烷基或C10-C16酰氨基烷基，各R1一般為C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，和R2為C1-C5烴基，優(yōu)選C1-C3亞烷基，更優(yōu)選C1-C2亞烷基。適宜的甜菜堿的實(shí)例包括椰子酰氨基丙基二甲基甜菜堿；十六烷基二甲基甜菜堿；C12-14酰氨基丙基甜菜堿；C8-14酰氨基己基二乙基甜菜堿；4〔C14-16?；装被忆@〕-1-羧丁烷；C16-18酰氨基二甲基甜菜堿；C12-16酰氨基戊烷二乙基甜菜堿；和C12-16?；装被谆鸩藟A。優(yōu)選的甜菜堿是C12-18二甲基-銨己酸鹽和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿；和通式為R(R1)2N+R2SO3-磺化甜菜堿，式中R為C6-C18烴基，優(yōu)選C10-C16烷基，更優(yōu)選C12-C13烷基，各R1通常為C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，R2為C1-C6烴基，優(yōu)選C1-C3亞烷基或優(yōu)選羥基亞烷基。適宜的磺化甜菜堿的實(shí)例包括C12-C14二甲銨-2-羥丙基磺酸鹽，C12-C14氨基丙銨-2-羥丙基磺化甜菜堿，C12-C14二羥乙基銨丙烷磺酸鹽，和C16-C18二甲銨己烷磺酸鹽，以及優(yōu)選的C12-C14胺基丙銨-2-羥丙基磺化甜菜堿。細(xì)粉末本方法在第一步驟中使用的細(xì)粉末量可為第一步驟原料總量的約94％-30％，優(yōu)選86％-54％。本方法的細(xì)粉末原料優(yōu)選自磨碎的蘇打灰、粉末狀的三聚磷酸鈉(STPP)、水合三聚磷酸鹽、磨碎的硫酸鈉、鋁硅酸鹽、層狀結(jié)晶硅酸鹽、次氮基三乙酸鹽(NTA)、磷酸鹽、沉淀硅酸鹽、聚合物、碳酸鹽、檸檬酸鹽、粉末狀的表面活性劑(例如粉末狀的烷磺酸)和本發(fā)明的方法產(chǎn)生的粉末內(nèi)循環(huán)流，其中粉末的平均直徑為0.1-500μ，優(yōu)選1-300μ，更優(yōu)選5-100μ。在采用水合STPP作為本發(fā)明的細(xì)粉末的情況下，水合程度不低于50％的STPP是優(yōu)選的。優(yōu)選對(duì)鈣離子交換容量和交換速度高的鋁硅酸鹽離子交換材料用作本發(fā)明的洗滌增效劑。雖然不期望受到理論的約束，但確信，這種高的鈣離子交換速度和容量是生產(chǎn)鋁硅酸鹽離子交換材料方法的幾個(gè)相關(guān)因素的函數(shù)。就此而言，本發(fā)明所用的鋁硅酸鹽離子交換材料優(yōu)選按科基爾等人的美國(guó)專(zhuān)利4,605,509(Procter & Gamble)生產(chǎn)，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。
優(yōu)選鋁硅酸鹽離子交換材料為“鈉”型的，因?yàn)殁浶秃蜌湫偷匿X硅酸鹽的交換速度和容量不如鈉型的高。此外，優(yōu)選鋁硅酸鹽離子交換材料是過(guò)度干燥的形式，以利于生產(chǎn)本文所述易碎的洗滌劑附聚物。本發(fā)明使用的鋁硅酸鹽離子交換材料，優(yōu)選具有作為洗滌增效劑效果最佳的顆粒直徑。本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)“顆粒直徑”是指用常規(guī)分析方法，例如顯微鏡測(cè)定和掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)定指定鋁硅酸鹽離子交換材料的平均粒徑。鋁硅酸鹽優(yōu)選的顆粒直徑為約0.1μ至約10μ，更優(yōu)選約0.5μ至約9μ。最優(yōu)選顆粒直徑為約1μ至約8μ。
優(yōu)選鋁硅酸鹽離子交換材料的通式為Naz[(AlO2)z·(SiO2)y]xH2O，式中z和y是整數(shù)，至少為6，z對(duì)y的分子比例為約1至約5，x為約10至約264。更優(yōu)選鋁硅酸鹽的通式為Na12[(AlO2)12·(SiO2)12]xH2O，式中x為約20至約30，優(yōu)選約27。這些優(yōu)選的鋁硅酸鹽可在市場(chǎng)上買(mǎi)到，例如牌號(hào)沸石A、沸石B和沸石X。采用另一種方案，天然的或用合成方法制備的適用于本發(fā)明的鋁硅酸鹽離子交換材料，可按克魯梅爾等人的美國(guó)專(zhuān)利3,985,669所述的制備，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。
本發(fā)明所用的鋁硅酸鹽的特征還在于它們的離子交換容量，按干基計(jì)算，為至少約200meg CaCO3硬度/g，優(yōu)選為約300-352megCaCO3硬度/g。此外，該鋁硅酸鹽離子交換材料的特征還在于它們對(duì)鈣離子的交換速度為至少約2grains(格令)Ca++/加侖/min/-g/加侖。更優(yōu)選約2 grains Ca++/加侖/min/-g/加侖至約6 grains Ca++/加侖/min/-g/加侖。細(xì)霧化的液體本方法細(xì)霧化的液體量可為本發(fā)明的方法得到的成品總量的約1％至約10％(活性基)，優(yōu)選2％至約6％(活性基)。本方法使用的細(xì)霧化液體可選自液態(tài)硅酸鹽；陰離子型的或陽(yáng)離子型的表面活性劑，這些表面活性劑是液態(tài)的、水性的或非水性的聚合物溶液；水及其混合物。本發(fā)明使用的細(xì)霧化液體其它任選的實(shí)例可為羧甲基纖維素鈉溶液，聚乙二醇(PEG)和二亞甲基三胺五甲基膦酸(DETMP)。
可在本發(fā)明中用作細(xì)霧化液體的陰離子表面活性劑溶液的優(yōu)選實(shí)例，是約88-97％的活性HLAS，約30-50％的活性NaLAS，約28％的活性AE3S溶液、約40-50％的活性液態(tài)硅酸鹽等。
也可采用陽(yáng)離子型表面活性劑作為本發(fā)明的細(xì)霧化液體，適宜的季銨表面活性劑選自單C6-C16，優(yōu)選C6-C10N-烷基或鏈烯基季銨表面活性劑，其中剩下的N位置被甲基、羥乙基或羥丙基所取代。
可在本發(fā)明中用作細(xì)霧化液體的水性的或非水性的聚合物溶液的優(yōu)選實(shí)例是改性的聚胺，其中包括相當(dāng)于下式的聚胺主鏈
其改性聚胺的通式為V(n＋1)WmYnZ，或相當(dāng)于下式的聚胺主鏈
其改性聚胺的通式為V(n－k＋1)WmYnY′kZ，式中k小于或等于n，在改性前，所述聚胺主鏈的分子量大于約200道爾頓(dalton)，其中(i)V單元是具有下式的末端單元
(ii)W單元是具有下式的骨架單元
(iii)Y單元是具有下式的分支單元
(iv)Z單元是具有下式的封端單元
其中主鏈上連接基R單元選自C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2)CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)(CH2)w-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-及其混合物，其中R1為C2-C6亞烷基及其混合物；R2為氫，-(R1O)xB、及其混合物；R3為C1-C18烷基、C7-C12芳烷基、C7-C12烷基取代芳基、C6-C12芳基及其混合物；R4是C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基及其混合物；R5為C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-，-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-及其混合物；R6為C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基；E單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳烷基、C2-C22羥烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3及其混合物；氧化物；B為氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q-(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M及其混合物；M為氫或滿足電荷平衡的足夠量的水溶性陽(yáng)離子；X為水溶性陰離子；m值為4至約400；n值為0至約200；p值為1-6；q值為0-6；r值為0或1；w值為0或1；x值為1-100；y值為0-100；z值為0或1。最優(yōu)選的聚乙烯亞胺的一個(gè)實(shí)例是具有分子量為1800的聚乙烯亞胺，再通過(guò)乙氧基化作用將其改性，達(dá)到每個(gè)氮?dú)埩艏s7個(gè)環(huán)氧乙烯的程度(PEI 1800，E7)。對(duì)于上述的聚合物溶液，優(yōu)選與陰離子型表面活性劑例如NaLAS預(yù)先配位的溶液。
可用作本發(fā)明細(xì)霧化液體的水性或非水性的聚合物溶液的其它優(yōu)選的實(shí)例，是聚合的多羧酸鹽分散劑，分散劑可由適宜的不飽和單體聚合或共聚制備，優(yōu)選采用酸型的單體。可以聚合制備適宜的聚合多羧酸鹽的不飽和酸類(lèi)單體，包括丙烯酸、馬來(lái)酸(或馬來(lái)酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。在本發(fā)明使用的聚合多羧酸鹽中，不含羧酸根，例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等單體鏈段的存在也是適宜的，但按聚合物的重量計(jì)算，這些鏈段不得超過(guò)約40％。
分子量在4,000以上的均聚多羧酸鹽，例如下面所敘述的，是優(yōu)選的。特別適宜的均聚多羧酸鹽可由丙烯酸制備。本發(fā)明所用的這些丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。按酸型計(jì)算，優(yōu)選這類(lèi)聚合物的平均分子量在4,000-10,000以上，優(yōu)選在4,000-7,000以上，和最優(yōu)選在4,000-5,000以上。這類(lèi)丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括例如堿金屬、銨和取代的銨鹽。
也可以使用共聚多羧酸鹽，例如丙烯酸/馬來(lái)酸基共聚物。這類(lèi)材料包括丙烯酸和馬來(lái)酸共聚物的水溶性鹽。以酸型計(jì)算，優(yōu)選這類(lèi)共聚物的平均分子量為約2,000-100,000，更優(yōu)選約5,000-75,000，最優(yōu)選約7,000-65,000。在這類(lèi)共聚物中丙烯酸鹽對(duì)馬來(lái)酸鹽鏈段的比例一般為約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選約10∶1至2∶1。這類(lèi)丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物的水溶性鹽可包括例如堿金屬、銨和取代的銨鹽。優(yōu)選使上述的聚合物溶液與陰離子表面活性劑例如LAS預(yù)先配位。洗滌劑輔助配料本方法的洗滌劑原料可包括其它的洗滌劑配料，和/或可在本方法后繼的一些步驟中將任何其它配料加入洗滌組合物中。這些輔助配料包括去污增效劑、漂白劑、漂白活化劑、增泡劑或消泡劑、防晦暗劑和防腐劑、污垢懸浮劑、污垢釋放劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、無(wú)增效劑堿性源、螯合劑、綠土粘土、酶、酶穩(wěn)定劑和香料。見(jiàn)1976年2月3日頒布的小巴斯克維爾等人的美國(guó)專(zhuān)利3,936,537，在此引入作為參考。
其它增效劑一般可選自各種水溶性的堿金屬、銨或取代銨的磷酸鹽、聚磷酸鹽、膦酸鹽、聚膦酸鹽、碳酸鹽、硼酸鹽、多羥基磺酸鹽、多乙酸鹽、羧酸鹽和多羧酸鹽。上述堿金屬鹽，特別是鈉鹽，是優(yōu)選的。在本發(fā)明中優(yōu)選使用的是磷酸鹽、碳酸鹽、C10-C18脂肪酸、多羧酸鹽及其混合物。更優(yōu)選的是三聚磷酸鈉、焦磷酸四鈉、檸檬酸鹽、酒石酸單琥珀酸鹽和酒石酸雙琥珀酸鹽及其混合物(見(jiàn)下文)。
與無(wú)定形的硅酸鈉相比，層狀結(jié)晶硅酸鈉對(duì)鈣、鎂的離子交換容量明顯增加。此外，層狀硅酸鈉對(duì)鎂離子優(yōu)于對(duì)鈣離子的交換特性，對(duì)保證從洗滌水中基本上除去所有的“硬度”是必要的。然而這些層狀的結(jié)晶硅酸鈉一般比無(wú)定形的硅酸鹽以及其它增效劑貴。因此為了制備一種經(jīng)濟(jì)可行的洗衣洗滌劑，必須審慎地確定使用層狀結(jié)晶硅酸鈉的比例。在本文前面引入作為參考的科基爾等人的美國(guó)專(zhuān)利4,605,509中，討論了這些層狀結(jié)晶硅酸鈉。
無(wú)機(jī)磷酸鹽增效劑的具體實(shí)例是鈉和鉀的三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、聚合度為約6-21的聚偏磷酸鹽和正磷酸鹽。聚膦酸鹽增效劑的實(shí)例是亞乙基二膦酸的鈉鹽和鉀鹽、乙烷1-羥基-1，1-二膦酸的鈉鹽和鉀鹽、和乙烷1，1，2-三膦酸的鈉鹽和鉀鹽。在美國(guó)專(zhuān)利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176；和3,400,148中公開(kāi)了其它的含磷增效劑化合物，在此引入所有這些專(zhuān)利作為參考。
不含磷的無(wú)機(jī)增效劑的實(shí)例是十水合四硼酸鹽、SiO2對(duì)堿金屬氧化物的重量比為約0.5至約4.0的硅酸鹽，優(yōu)選約1.0至約2.4。在本發(fā)明中使用的水溶性的不含磷的有機(jī)增效劑包括各種堿金屬、銨、和取代銨的多乙酸鹽、羧酸鹽、多羧酸鹽和多羥基磺酸鹽。多乙酸鹽和多羧酸鹽增效劑的實(shí)例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧代二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。
在1967年3月7日頒布的迪爾的美國(guó)專(zhuān)利3,308,067中敘述了聚合的多羧酸鹽增效劑。在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。這類(lèi)材料包括脂族羧酸，例如馬來(lái)酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。這些材料中有些被用作下文所述的水溶性陰離子聚合物，但只是在與非皂陰離子表面活性劑充分混合時(shí)才行。
本發(fā)明使用的其它適宜的多羧酸鹽是在1979年3月13日頒布的克拉奇菲爾德等人的美國(guó)專(zhuān)利4,144,226中和在1979年3月27日頒布的克拉奇菲爾德等人的美國(guó)專(zhuān)利4,246,495中所述的聚縮醛羧酸鹽，在此引入這二份專(zhuān)利作為參考。這些聚縮醛羧酸鹽可在聚合條件下通過(guò)將水合乙醛酸酯與聚合引發(fā)劑加在一起制備，然后用化學(xué)方法將所得的聚縮醛羧酸酯連接到穩(wěn)定的端基上，使聚縮醛羧酸鹽在堿性溶液中不發(fā)生迅速解聚，聚縮醛羧酸酯同時(shí)轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽，并加入洗滌組合物中。特別優(yōu)選的多羧酸鹽增效劑是醚的羧酸鹽增效劑組合物，其中包括在1987年5月5日頒布的布什等人的美國(guó)專(zhuān)利4,663,071中所述的酒石酸單琥珀酸鹽和酒石酸雙琥珀酸鹽的混合物，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。
在1983年11月1日頒布的丘等人的美國(guó)專(zhuān)利4,412,934中和1984年11月20日頒布的哈特曼的美國(guó)專(zhuān)利4,483,781中敘述了漂白劑和活化劑，在此引入這二份專(zhuān)利作為參考。在布什等人的美國(guó)專(zhuān)利4,663,071中，從17欄54行至18欄68行還敘述了一些螯合劑，在此引入作為參考。泡沫改良劑也是任選的成分，在1976年1月20日頒布的巴托利塔等人的美國(guó)專(zhuān)利3,933,672中和1979年1月23日頒布的高爾特等人的美國(guó)專(zhuān)利4,136,045中已有敘述，在此引入這二份專(zhuān)利作為參考。
適合在本發(fā)明中使用的綠土粘土，在1988年8月9日頒布的塔克等人的美國(guó)專(zhuān)利4,762,645的6欄3行至7欄24行中已有敘述，在此引入作為參考。適合在本發(fā)明中使用的其它洗滌增效劑在巴斯克維爾的專(zhuān)利13欄54行至16欄16行和在1987年5月5日頒布的布什等人的美國(guó)專(zhuān)利4,663,071中已有列舉，在此引入這二份專(zhuān)利作為參考。
任選的工藝步驟本方法可任選包括在本發(fā)明的混合器中噴灑輔助粘合劑的步驟。加入粘合劑的目的是向洗滌劑成分提供“粘合”或“粘附”劑來(lái)增強(qiáng)附聚作用。粘合劑優(yōu)選自水、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、液態(tài)硅酸鹽、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、檸檬酸及其混合物。其它適宜的粘合材料，包括本文列出的這些在內(nèi)，在比爾斯等人的美國(guó)專(zhuān)利5,108,646(Procter & Gamble公司)中已有敘述，在此引入其公開(kāi)內(nèi)容作為參考。
本方法考慮的其它任選步驟包括采用篩分設(shè)備篩出超過(guò)尺寸的洗滌劑附聚物，篩分設(shè)備可以采用包括但不限于為達(dá)到對(duì)成品洗滌劑的粒度要求而選擇的各種形式的常規(guī)篩。其它任選的步驟包括利用前述的設(shè)備使附聚物經(jīng)過(guò)附加的干燥作用來(lái)調(diào)整洗滌劑附聚物。
本方法的另一個(gè)任選步驟是通過(guò)包括噴灑和/或混合其它的常規(guī)洗滌劑成分在內(nèi)的各種方法精整所制的洗滌劑附聚物。例如精整步驟包括向被精整的附聚物上噴灑香料、增白劑和酶，制成更完全的洗滌劑組合物，這些技術(shù)和成分在本領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的。
本方法的另一個(gè)任選步驟是表面活性劑糊體的制造過(guò)程，例如在本發(fā)明的過(guò)程之前，采用擠出機(jī)加入糊體硬化材料，使含水的陰離子型表面活性劑糊體發(fā)生硬化。共同申請(qǐng)PCT/US 96/15960(1996年10月4日提交的)公開(kāi)了表面活性劑糊體制造方法的詳細(xì)內(nèi)容。
為使本發(fā)明更容易理解，可參考下面的實(shí)施例，規(guī)定這些實(shí)施例只是說(shuō)明性的，本發(fā)明的范圍不受其限制。
實(shí)施例實(shí)施例1下面是制得高密度附聚物的一個(gè)實(shí)施例，其中包括先采用LdigeCB混合器(CB-30)、接著采用流化床設(shè)備進(jìn)一步造粒。
〔步驟1〕利用CB-30混合器的柱形器具(pintools)將250-270kg/h含水的椰子脂肪醇硫酸酯鹽表面活性劑糊體(C12-C18，活性組分71.5％)與220 kg/h粉末狀STPP(平均粒度40-75μ)、160-200kg/h磨碎的蘇打灰(平均粒度15μ)、80-120kg/h磨碎的硫酸鈉(平均粒度15μ)和200kg/h粉末的內(nèi)循環(huán)流一起分散。表面活性劑糊體在約40-52℃下加入，粉末在室溫下加入。CB-30混合器的操作條件如下平均停留時(shí)間10-18s末端速度7.5-14m/s能量狀況0.5-4kj/kg混合器速度550-900rpm夾套溫度30℃〔步驟2〕將來(lái)自CB混合器的附聚物加入流化床干燥設(shè)備，使附聚物干燥、變圓并長(zhǎng)大。還可在35℃下將20-120kg/h液態(tài)硅酸鹽(43％固體，2.0R)加入流化床干燥設(shè)備。流化床干燥設(shè)備的操作條件如下平均停留時(shí)間2-4min靜床高度200mm霧滴尺寸小于50μ噴霧高度175-250mm(在分布板以上)流化速度0.4-0.8m/s床層溫度40-70℃從步驟2制得的顆粒的密度為約600g/l，可任選使其經(jīng)過(guò)任選的冷卻、篩分和/或磨碎過(guò)程。實(shí)施例2下面是制得高密度附聚物的一個(gè)實(shí)施例，其中包括先采用LdigeCB混合器(CB-30)、接著采用流化床設(shè)備進(jìn)一步造粒。
〔步驟1〕采用CB-30混合器的柱形器具將約50℃的15kg/h-30kg/h HLAS(C11-C18烷基苯磺酸鹽的酸式前驅(qū)體，活性組分95％)和20kg/h AE3S液體(C10-C18烷基烷氧基磺酸鹽，EO-3；活性組分28％)、與220kg/h粉末狀STPP(平均粒度40-75μ)、160-200kg/h磨碎的蘇打灰(平均粒度15μ)、80-120kg/h磨碎的硫酸鈉(平均粒度15μ)、和200kg/h粉末的內(nèi)循環(huán)流一起分散。表面活性劑糊體在約40-52℃下加入，粉末在室溫下加入。CB-30混合器的操作條件如下平均停留時(shí)間10-18s末端速度7.5-14m/s能量狀況0.5-4kj/kg混合器速度550-900rpm夾套溫度30℃〔步驟2〕將來(lái)自CB-30混合器的附聚物加入流化床干燥設(shè)備中使附聚物干燥、變圓并長(zhǎng)大。還可在35℃下將20-80kg/h液態(tài)硅酸鹽(43％固體，2.0R)加入流化床干燥設(shè)備。流化床干燥設(shè)備的操作條件如下平均停留時(shí)間2-4min靜床高度200mm霧滴尺寸小于50μ噴霧高度175-250mm(在分布板以上)流化速度0.4-0.8m/s床層溫度40-70℃從步驟2制得的顆粒的密度為約600g/l，可任選使其經(jīng)過(guò)任選的冷卻、篩分和/或磨碎過(guò)程。實(shí)施例3下面是制得高密度附聚物的一個(gè)實(shí)施例，其中包括先采用LdigeCB混合器(CB-30)、接著采用流化床設(shè)備進(jìn)一步造粒。
〔步驟1〕采用CB-30混合器的柱形器具將約50℃的15kg/h-30kg/h HLAS(C11-C18烷基苯磺酸鹽的酸式前驅(qū)體，活性組分95％)、和250-270kg/h水性的椰子脂肪醇硫酸酯鹽表面活性劑糊體(C12-C18，活性組分71.5％)、與220kg/h粉末狀的STPP(平均粒度40-75μ)、160-200kg/h磨碎的蘇打灰(平均粒度15μ)、80-120kg/h磨碎的硫酸鈉(平均粒度15μ)和200kg/h粉末的內(nèi)循環(huán)流一起分散。表面活性劑糊體在約40-52℃下加入，粉末在室溫下加入。CB-30混合器的操作條件如下平均停留時(shí)間10-18s末端速度7.5-14m/s能量狀況0.5-4kj/kg混合器速度550-900rpm夾套溫度30℃〔步驟2〕將來(lái)自CB-30混合器的附聚物加入流化床干燥設(shè)備中使附聚物干燥、變圓并長(zhǎng)大。還可將20-80kg/h液態(tài)硅酸鹽(43％固體，2.0R)在35℃下加入流化床干燥設(shè)備。流化床干燥設(shè)備的操作條件如下平均停留時(shí)間2-4min靜床高度200mm霧滴尺寸小于50μ噴霧高度175-250mm(在分布板以上)流化速度0.4-0.8m/s床層溫度40-70℃將從流化床干燥設(shè)備制得的附聚物加入流化床冷卻設(shè)備。流化床冷卻設(shè)備的操作條件如下平均停留時(shí)間2-4min靜床高度200mm流化速度0.4-0.8m/s床層溫度12-60℃
從步驟2制得的顆粒的密度為約600g/l，可任選使其經(jīng)過(guò)任選的篩分和/或磨碎過(guò)程。
現(xiàn)已詳細(xì)地?cái)⑹隽吮景l(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員，顯然可做各種改變而不超出本發(fā)明的范圍，不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明只限于在說(shuō)明書(shū)中所述的內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種制備粒狀洗滌組合物的非塔方法，該組合物的密度為至少約600g/l，其中包括以下步驟(a)在混合器中分散并用直徑0.1-500μ的細(xì)粉末包覆表面活性劑，其中混合器的操作條件包括(i)平均停留時(shí)間約2至約50s，(ii)末端速度約4至約25m/s，和(iii)能量狀況約0.15至7kj/kg，在其中制成附聚物；和(b)在一臺(tái)或多臺(tái)流態(tài)化設(shè)備中使附聚物造粒，其中每個(gè)流態(tài)化設(shè)備的操作條件包括(i)平均停留時(shí)間約1至約10min，(ii)靜床高度約100至約300mm，(iii)霧滴尺寸不大于約50μ，(iv)噴霧高度約175至約250mm，(v)流化速度約0.2至約1.4m/s，和(vi)床層溫度約12至約100℃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的表面活性劑選自陰離子型的、非離子型的、陽(yáng)離子型的、兩性離子型的和兩性型的表面活性劑及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽、烷基烷氧基硫酸酯鹽、烷基乙氧基化物、烷基硫酸酯鹽、椰子脂肪醇硫酸酯鹽及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中水性的或非水性的聚合物溶液與所述的表面活性劑在步驟(a)中一起分散。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中細(xì)粉末選自蘇打灰、粉末狀三聚磷酸鈉、水合三聚磷酸鹽、硫酸鈉、鋁硅酸鹽、層狀結(jié)晶硅酸鹽、磷酸鹽、沉淀硅酸鹽、聚合物、碳酸鹽、檸檬酸鹽、次氮基三乙酸鹽、粉末狀表面活性劑及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中還將來(lái)自流態(tài)化設(shè)備的粉末內(nèi)循環(huán)流加入步驟(a)中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中權(quán)利要求1的方法的表面活性劑的總量，為權(quán)利要求1的方法制得的組合物總量的約5％至約60％。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法制備的粒狀洗滌組合物。
全文摘要
提供一種連續(xù)制備粒狀洗滌組合物的非塔方法，該組合物的密度為至少約600g/l。該方法包括以下步驟(a)在混合器中分散并用直徑0.1—500μ的細(xì)粉末包覆表面活性劑，在其中制成第一附聚物；和(b)在一臺(tái)或多臺(tái)流態(tài)化設(shè)備中使第一附聚物造粒。
文檔編號(hào)C11D17/00GK1239508SQ97180280
公開(kāi)日1999年12月22日 申請(qǐng)日期1997年6月5日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月4日
發(fā)明者W·E·貝梅施, J·F·C·羅莫, S·B·羅格爾斯 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司