專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于洗衣和洗餐具的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中包含具有微粒/泥污去除/抗再沉積性能的陽離子化合物和釋氧漂白體系。
背景技術(shù)：
洗滌劑組合物一個特別重要的性能是其在洗滌過程中從各種織物上去除粒狀污垢的能力。最常見的粒狀污垢可能是泥土型污垢。泥污顆粒一般包含硅鋁酸鹽負(fù)電層，以及位于層間并與負(fù)電層結(jié)合起來的正電陽離子(如鈣)。
對于具有微粒/泥污去除性能的化合物來說，可以提出各種模式。一種模式要求該化合物具有兩種不同的特性。其一是化合物吸附到泥土顆粒負(fù)電層上的能力，其二是，一旦吸附，該化合物拉開(膨脹)負(fù)電層的能力，這樣泥土顆粒就失去其粘合力，然后可在洗滌水中除去。
除了去除顆粒/泥污，還需要在洗衣(或洗餐具)周期中使所去除的污垢保持懸浮。從織物上去除并懸浮在洗滌水中的污垢可再沉積到織物表面上。這種再沉積污垢可在白色織物上產(chǎn)生尤為引人注目的消光或“發(fā)灰”作用。為了減少這種問題，洗滌劑組合物中可含有抗再沉積劑。
例如，EP-B-111965公開了同時具有泥污去除和抗再沉積性能的陽離子化合物在洗滌劑中的應(yīng)用。
US4659802和US4664848描述了可與陰離子表面活性劑結(jié)合使用的具有泥污去除和抗再沉積性能的季化胺。
關(guān)于正電抗再沉積化合物的抗再沉積作用，以下提出了一種模式。在洗滌水中，正電分子在泥土顆粒表面上的吸附作用可賦予這些顆粒分子分散性能。隨著越來越多的該化合物吸附到懸浮態(tài)泥污顆粒上，后者就被包在由連接乙氧基單元所產(chǎn)生的親水層中。這樣，在洗衣或洗餐具周期中，就可抑制親水包覆污垢在織物，尤其是憎水織物(如聚酯)上再沉積。
傳統(tǒng)用于洗滌劑的另一組分是漂白劑用于從織物上去除可漂白污漬或污垢，例如釋放氧的漂白劑。
大多數(shù)漂白劑在使用中的一個缺點是，因許多其它的洗滌劑組分對漂白劑敏感它們可被漂白劑所氧化，這樣就喪失了其原有的性能。因此，不是所有的洗滌劑組分都與漂白劑相容。
本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有泥污去除/抗再沉積性能的陽離子、(部分)季化乙氧基化(聚)胺與所配釋氧漂白劑完全相容。因此既含陽離子季化乙氧基化(聚)胺，又含漂白劑的洗滌組合物或其組分的總體清洗和/或白度保持作用，可以得到改善，因為可漂白污泥污漬會更有效地從織物上除去。
還已發(fā)現(xiàn)，在洗滌劑組合物(或其組分)中，比起(氧氣-釋放)漂白劑與部分季化乙氧基化(聚)胺的結(jié)合使用，使(釋放-氧氣)漂白劑與完全季化乙氧基化(聚)胺的結(jié)合使用，可更好地提高洗凈或白度保持效果。但即便是部分季化乙氧基化(聚)胺也可與漂白劑相結(jié)合以提高洗凈或白度保持效果。
在不受理論局限的前提下，陽離子季化乙氧基化(聚)胺的漂白劑相容性可解釋如下。在這些分子中，氮基團(tuán)的季化據(jù)信可產(chǎn)生雙重作用。對于織物表面上或分散在洗滌水中的泥土顆粒來說，通過在分子中產(chǎn)生正電荷可提高在其上的吸附作用；另外，通過從氮基團(tuán)上去除能受漂白劑進(jìn)攻的可氧化未共用電子對，可使分子穩(wěn)定在含漂白劑的洗衣用洗滌劑中。
本說明書中所有摘引的文獻(xiàn)其相關(guān)部分均結(jié)合本文作為參照。
本發(fā)明的綜述本發(fā)明涉及顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中包括含有過氧化物源的釋放氧的漂白系統(tǒng)、以及一種或多種具有微粒/泥污去除/抗再沉積性能的陽離子化合物，即陽離子(部分)季化乙氧基化(聚)胺化合物。
更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中包含(a)含過氧源的釋氧漂白體系；和(b)具有泥污去除/抗再沉積性能的水溶性陽離子化合物，它選自1)具有以下結(jié)構(gòu)式的乙氧基化陽離子一胺

2)具有以下結(jié)構(gòu)式的乙氧基化陽離子二胺

或

或

其中M1為N+或N基團(tuán)；每個M2為N+或N基團(tuán)；且至少一個M2為N+基團(tuán)；3)具有以下結(jié)構(gòu)式的乙氧基化陽離子聚胺

4)及其混合物；其中A1是


或-O-，R為H或C1-C4烷基或羥烷基，R1為C2-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基、或具有2-約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，但不能形成任何O-N鍵；每個R2為C1-C4烷基或羥烷基、-L-X部分，或兩個R2一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2為-O-或-CH2-,r為1或2,s為1或2，且r+s為3或4；每個R3為C1-C8烷基或羥烷基、芐基、-L-X部分，或者，兩個R3或一個R2與一個R3一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分；R4為取代C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基或具有對位取代位的烷芳基；R5為C1-C12鏈烯基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基、或具有2-約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，但不能形成任何O-O或O-N鍵；X為選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)、及其混合基團(tuán)的非離子基團(tuán)；L為含有聚氧化烯部分-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈；其中R6為C3-C4亞烷基或羥亞烷基，且m和n的數(shù)目應(yīng)使-(CH2CH2O)n-部分占所述聚氧化烯部分的至少約50％重量；M2為N+時，d為1,M2為N時，d為0；對于所述陽離子一胺，n至少約16，對于所述陽離子二胺至少約6，對于所述陽離子聚胺至少約3；p為3-8；q為1或0；t為1或0，但q為1時，t為1。
而其中(a)與(b)之比是80∶1至1∶5。
本發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明的一個基本特征是具有微粒/泥污去除/抗再沉積性能的水溶性陽離子化合物，它選自陽離子一胺、二胺和聚胺。
釋氧漂白系統(tǒng)與水溶性陽離子化合物之比為80∶1至1∶5，優(yōu)選40∶1至1∶2，最優(yōu)選20∶1至1∶1。
在洗滌劑組合物中，水溶性陽離子化合物優(yōu)選為洗滌劑組合物重量的0.01-30％，更優(yōu)選0.1-15％，最優(yōu)選0.2～3.0％。
陽離子胺按照本發(fā)明，可用于顆粒洗滌劑組合物或其組分的本發(fā)明水溶性陽離子化合物，包括以上所定義的乙氧基化陽離子一胺、乙氧基化陽離子二胺和乙氧基化陽離子聚胺。
在陽離子胺的前述結(jié)構(gòu)式中，R1可以是支鏈的(如，

環(huán)狀的(如，

或最優(yōu)選直鏈的(如-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-))亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞烷芳基或氧化烯。對于乙氧基化陽離子二胺，R1優(yōu)選C2-C6亞烷基。每個R2優(yōu)選甲基或-L-X部分；每個R3優(yōu)選C1-C4烷基或羥烷基，最優(yōu)選甲基。
N+基團(tuán)的正電荷被合適數(shù)目的抗衡陰離子所抵消。合適的抗衡陰離子包括Cl-、Br-、SO3-2、PO4-2、MeOSO3-等。特別優(yōu)選的抗衡陰離子為Cl-和Br-。
X可以是選自氫(H)、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)、及其混合基團(tuán)的非離子基團(tuán)。優(yōu)選的酯或醚分別為乙酸酯和甲基醚。特別優(yōu)選的非離子基團(tuán)為H和甲基醚。
在前述結(jié)構(gòu)式中，親水鏈L通常完全由聚氧化烯部分[(R6O)m(CH2CH2O)n]-組成。聚氧化烯部分中的-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-可混合在一起，或優(yōu)選形成-(R6O)m-部分與-(CH2CH2O)n-部分的嵌段。R6優(yōu)選C3H6(亞丙基)；m優(yōu)選0-約5，最優(yōu)選0，即該聚氧化烯部分完全由-(CH2CH2O)n-組成。-(CH2CH2O)n-部分優(yōu)選占聚氧化烯部分的至少約85％重量，最優(yōu)選占100％重量(m為0)。
在前述結(jié)構(gòu)式中，對于陽離子二胺和聚胺，M1和每個M2優(yōu)選N+基團(tuán)。
優(yōu)選的乙氧基化陽離子一胺和二胺具有以下結(jié)構(gòu)式

其中X和n定義如上，a為0-20，優(yōu)選0-4(如，亞乙基、亞丙基、亞己基)，b為1或0。對于優(yōu)選的陽離子一胺(b=0),n優(yōu)選至少約16，其典型值范圍為約20-35。對于優(yōu)選的陽離子二胺(b=1),n至少約12，其典型值范圍為約12-42。
在乙氧基化陽離子聚胺的前述結(jié)構(gòu)式中，R4(直鏈的、支鏈的、或環(huán)狀的)優(yōu)選取代C3-C6烷基、羥烷基或芳基；A1優(yōu)選

n優(yōu)選至少約12，其典型值范圍為約12-42；p優(yōu)選3-6。當(dāng)R4為取代芳基或烷芳基時，q優(yōu)選1且R5優(yōu)選C2-C3亞烷基。當(dāng)R4為取代烷基、羥烷基或鏈烯基，且q為0時，R5優(yōu)選C2-C3氧化烯部分；當(dāng)q為1時，R5優(yōu)選C2-C3亞烷基。
這些乙氧基化陽離子聚胺可衍生自多氨基酰胺，如

或

這些乙氧基化陽離子聚胺還可衍生自多氨基氧化丙烯衍生物，如-(OC3H6)c-NH2CH3-(OC3H6)c-NH2-(OC3H6)c-NH2其中每個c為2-約20。
釋氧漂白系統(tǒng)本發(fā)明的另一基本特征是主要含有過氧源的釋放氧的漂白系統(tǒng)，該系統(tǒng)在洗滌劑組合物中優(yōu)選占1％-40％重量，例如包括無機過水合漂白劑和有機過氧酸。
釋氧漂白系統(tǒng)和水溶性陽離子化合物之比是80∶1至1∶5，優(yōu)選40∶1至1∶2，最優(yōu)選20∶1至1∶1。
優(yōu)選的起漂白作用的系統(tǒng)包括過氧化氫源和過氧酸漂白前體化合物。通過所述前體與過氧化氫源就地反應(yīng)而產(chǎn)生過氧酸。優(yōu)選過氧化氫源包括無機過水合漂白劑。
硅酸鹽材料可用作本發(fā)明顆粒洗滌劑組合物(含釋氧漂白劑)的穩(wěn)定劑。尤其是SiO2∶Na2O之比(R)為約1.6∶1至3.2∶1的堿金屬硅酸鹽在本文中適用，當(dāng)然在該優(yōu)選范圍之外的硅酸鹽也可使用，只是較差些。一般采用硅酸鹽的鈉鹽形式，但是如果包括鎂的話，可以進(jìn)一步增加組合物總體穩(wěn)定性，如下面更為全面的介紹。通過在相同顆粒中(例如制備噴霧干燥顆粒時，在相同漿液中)加入硅酸鈉和鎂鹽(例如硫酸鎂或氯化鎂)，在原位形成硅酸鎂也很適用。本發(fā)明適宜的硅酸鹽包括購自Hoechst或Akzo的硅酸鈉1.6R溶液、硅酸鈉2.0R固體或硅酸鈉3.2R固體。硅酸鹽與其要加以穩(wěn)定的氧化敏感成分之比優(yōu)選為1∶1。
無機過水合物漂白劑無機過水合物鹽是優(yōu)選的過氧化氫源。這些鹽通常為鈉鹽，其加入量為組合物的1-40％重量，更優(yōu)選2-30％重量，最優(yōu)選5-20％重量。
無機過水合物鹽包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。這些無機過水合物鹽通常是堿金屬鹽。無機過水合物鹽可作為沒有其它保護(hù)的結(jié)晶固體而加入。但對某些過水合物鹽來說，這種顆粒組合物的優(yōu)選例采用了一種可為顆粒產(chǎn)品中過水合物鹽提供較好儲存穩(wěn)定性的包覆態(tài)物質(zhì)。
過硼酸鈉可以是具有公稱結(jié)構(gòu)式NaBO2H2O2的一水合物、或四水合物NaBO2H2O2.3H2O。
過碳酸鈉是本發(fā)明優(yōu)選的過水合物。過碳酸鈉是一種其結(jié)構(gòu)式與2Na2BO2.3H2O2相應(yīng)的加合化合物，可買到其結(jié)晶固體。過碳酸鹽最優(yōu)選以涂覆形式加入該組合物中，提供產(chǎn)品穩(wěn)定性。
提供產(chǎn)品穩(wěn)定性的適宜涂覆材料包括堿金屬，硫酸鹽和碳酸鹽的水溶性混合鹽。GB1,466,799早已介紹過此種涂層和涂覆方法。混合鹽涂覆材料與無機過水合物重量比為1∶200至1∶4范圍內(nèi)，更優(yōu)選1∶99至1∶9，最優(yōu)選1∶49至1∶19。優(yōu)選硫酸鈉和碳酸鈉混合鹽的通式為Na2SO4.nNa2CO3，其中n是0.1至3，優(yōu)選0.3至1.0，最優(yōu)選0.2至0.5。
其它含硅酸鹽(單獨的、或與硼酸鹽、或硼酸、或其它無機物混合)、蠟、油、脂肪皂類的涂料也適用于本發(fā)明。
過氧單過硫酸鉀是本發(fā)明洗滌組合物中使用的另一無機過水合物鹽。
過氧酸漂白劑前體過氧酸漂白劑前體優(yōu)選以組合物重量的0.5％至20％，更優(yōu)選1％至15％，最優(yōu)選1.5％至10％之量加入。
合適的憎水有機過氧酸漂白劑前體化合物通常包含一個或多個N-或O-?；?，這種前體可選擇的范圍很寬。合適的種類包括酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺、或咪唑和肟的?；苌?。在這些種類中，有用物質(zhì)的例子公開于GB-A-1586789。合適的酯類公開于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。
N-?；瘍?nèi)酰胺前體內(nèi)酰胺類的N-?；绑w化合物，GB-A-955735總的對此進(jìn)行了公開。而本發(fā)明的最寬范圍包括作為過氧酸前體的任何內(nèi)酰胺，優(yōu)選的這類物質(zhì)包括己內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺。
合適的N-酰化內(nèi)酰胺前體具有以下結(jié)構(gòu)式

其中n是0至約8，優(yōu)選0至約2，而R6是H含1-12個碳的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基，或含6-18個碳的取代苯基。
適宜的己內(nèi)酰胺漂白劑前體如下式

其中R1是氫或1-12個碳的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基、優(yōu)選6-12個碳原子，最優(yōu)選R1是苯基。
合適的戊內(nèi)酰胺具有以下結(jié)構(gòu)式

其中R1為氫或含有1-12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基、或烷芳基，優(yōu)選6-12個碳。R1更優(yōu)選自苯基、庚基、辛基、壬基、2,4,4-三甲基戊基、癸烯基及其混合基團(tuán)。
最優(yōu)選的物質(zhì)是30℃以下一般為固體的物質(zhì)，尤其是苯基衍生物，即苯甲酰戊內(nèi)酰胺、苯甲酰己內(nèi)酰胺及其取代苯甲酰類似物，例如氯代、氨烷基、烷基、芳基和烷氧基衍生物。
R1含至少6個碳，優(yōu)選6-12個碳的己內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺前體物質(zhì)，在疏水物發(fā)生過水解時提供過氧酸、賦予親核性和體垢清潔作用。R1含1-6個碳的前體化合物提供親水漂白物，對漂白飲料污漬特別有效。疏水和親水己內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺的混合物，一般其重量比為1∶5至5∶1，優(yōu)選1∶1時在本發(fā)明中使用有混合物污漬清除效果。
最優(yōu)選的己內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺前體包括苯甲酰己內(nèi)酰胺、壬酰己內(nèi)酰胺、苯甲酰戊內(nèi)酰胺、壬酰戊內(nèi)酰胺、3,5,5-三甲基乙酰己內(nèi)酰胺、3,5,5-三甲基己酰戊內(nèi)酰胺、辛酰己內(nèi)酰胺、辛酰戊內(nèi)酰胺、癸酰己內(nèi)酰胺、癸酰戊內(nèi)酰胺、十一烯酰己內(nèi)酰胺、十一烯酰戊內(nèi)酰胺、(6-辛酰氨己酰)氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨己酰)氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨己酰)氧苯磺酸鹽及其混合物。最優(yōu)選的取代苯甲酰內(nèi)酰胺包括甲基苯甲酰胺己內(nèi)酰胺、甲基苯甲酰戊內(nèi)酰氨、乙基苯甲酰己內(nèi)酰胺、乙基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、丙基苯甲酰己內(nèi)酰胺、丙基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、異丙基苯甲酰己內(nèi)酰胺、異丙基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、丁基苯甲酰己內(nèi)酰胺、丁基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、叔丁基苯甲酰己內(nèi)酰胺、叔丁基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、戊基苯甲酰己內(nèi)酰胺、戊基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、己基苯甲酰己內(nèi)酰胺、己基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、乙氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、乙氧基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、丙氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、丙氧基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、異丙氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、異丙氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、丁氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、丁氧基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、叔丁氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、叔丁氧基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、戊氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、戊氧基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、己氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、己氧基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、2,4,6-三氯苯甲酰己內(nèi)酰胺、2,4,6-三氯苯甲酰戊內(nèi)酰胺、五氟苯甲酰己內(nèi)酰胺、五氟苯甲酰戊內(nèi)酰胺、二氯苯甲酰己內(nèi)酰胺、二甲氧基苯甲酰己內(nèi)酰胺、4-氯苯甲酰己內(nèi)酰胺、2,4-二氯苯甲酰己內(nèi)酰胺、對苯二酰二己內(nèi)酰胺、二氯苯甲酰戊內(nèi)酰胺、二甲氧基苯甲酰戊內(nèi)酰胺、4-氯苯甲酰戊內(nèi)酰胺、2,4-二氯苯甲酰戊內(nèi)酰胺、對苯二酰二戊內(nèi)酰胺、4-硝基苯甲酰己內(nèi)酰胺、4-硝基苯甲酰戊內(nèi)酰胺及其混合物。
過苯甲酸前體基本上所有的過苯甲酸前體均適宜于本發(fā)明，包括優(yōu)選的N-酰化內(nèi)酰胺類前體。
適宜的O-?；^苯甲酸前體化合物包括取代的和未取代的苯甲酰氧苯磺酸鹽，例如下式的化合物

山梨糖醇、葡萄糖以及所有糖類與苯甲酰化試劑形成的苯甲?；a(chǎn)物也適宜于本發(fā)明，例如下式化合物

Ac=COCH3；Bg=苯甲?；鶅?yōu)選的酰亞胺類過苯甲酸前體化合物包括N-苯甲酰琥珀酰亞胺、四苯甲酰亞乙基二胺和N-苯甲酰取代的脲類。適宜的咪唑型過苯甲酸前體包括N-苯甲酰咪唑和N-苯甲酰苯并咪唑、以及其它的含N-?；倪^苯甲酸前體，包括N-苯甲?；量┩橥?、二苯甲酰基?；撬岷捅郊柞；构劝彼?。
優(yōu)選的過苯甲酸前體包括苯甲酰二?；^氧化物、苯甲酰四?；^氧化物、以及下式的化合物

鄰苯二甲酸酐是本發(fā)明另一適宜的過苯甲酸前體化合物

過苯甲酸衍生物前體適宜的過苯甲酸衍生物前體，包括本文已介紹的過苯甲酸基團(tuán)被包括烷基在內(nèi)的任何官能團(tuán)取代的過苯甲酸前體。
陽離子過氧酸前體陽離子過氧酸前體化合物也適宜于本發(fā)明。所述陽離子過氧酸前體一般通過以銨或烷基銨基團(tuán)(優(yōu)選乙基銨或甲基銨)取代過氧酸部分而形成。
陽離子過氧酸前體在下述專利中介紹過U.S.4,904,406、4,751,015、4,988,451、4,397,757、5,269,962、5,127,852、5,093,022、5,106,528、U.K.1,382,594、EP475,512、458,396和284,292以及JP87-318,332。優(yōu)選的該前體公開在UK專利申請NO.9407944.9和US申請NO.08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中。
適宜的陽離子過氧酸前體包括所有取代烷基或苯甲酰氧苯磺酸的銨鹽或烷基銨鹽、N-酰化己內(nèi)酰胺以及一苯甲酰四乙?；咸烟潜郊柞＿^氧化合物。
優(yōu)選的陽離子取代苯甲酰氧苯磺酸是下式的苯甲酰氧苯磺酸的4-(三甲基銨)甲基衍生物

優(yōu)選的陽離子取代烷基氧苯磺酸是2,3,3-三甲基己酰氧苯磺酸的甲基銨衍生物。
優(yōu)選的陽離子N-?；簝?nèi)酰胺類過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲酰己內(nèi)酰胺

另一類優(yōu)選陽離子過氧酸前體是2-(N,N,N-三甲基氯化銨)乙基4-磺基苯基碳酸鈉。
烷基脂肪過氧酸漂白劑前體烷基脂肪過氧酸漂白劑前體在過水解時形成烷基脂肪過氧酸。優(yōu)選此類前體過水解時得出過乙酸。
優(yōu)選的酰亞胺型烷基脂肪過氧酸前體化合物包括N,N,N1,N1-四乙?；瘉喭榛罚渲衼喭榛?至6個碳原子，尤其是亞烷基含1,2和6個碳原子的化合物。特別優(yōu)選四乙酰亞乙基二胺(TAED)有機過氧酸洗滌劑組合物可以含有釋氧漂白系統(tǒng)的附加成分有機過氧酸，一般含量為組合物重量的1％至15％，優(yōu)選1％至10％。
陽離子聚合物洗滌劑組合物及其組分可包含選自水溶性陽離子聚合物的具有微粒/泥污去除/抗再沉積性能的其它陽離子乙氧基化胺聚合物。這些聚合物包含聚合物主鏈、至少2個M基團(tuán)和至少一個L-X基團(tuán)，其中M為連接到主鏈上或與主鏈為一體的陽離子基團(tuán)；作為非離子基團(tuán)，X選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)、及其混合基團(tuán)；且L為連接M基團(tuán)和X基團(tuán)、或?qū)連接到聚合物主鏈上的親水鏈。
在洗滌劑組合物中，陽離子乙氧基化胺聚合物的用量為洗滌劑組合物重量的0.01-30％，更優(yōu)選0.1-15％，最優(yōu)選0.2-3％。
本文中，術(shù)語“聚合物主鏈”是指基團(tuán)M和L-X所連接或結(jié)合為一體的聚合部分。該術(shù)語包括低聚物主鏈(2-4個單元)、和真聚合物主鏈(5個或更多單元)。
在本文中，術(shù)語“連接到”是指，該基團(tuán)為從聚合物主鏈上出來的側(cè)基，這種連接方式的例子可由以下通式A和B來表示MM LL XXA B
在本文中，術(shù)語“結(jié)合為一體”是指該基團(tuán)成為聚合物主鏈的一部分，其例子可由以下通式C和D來表示-M- -M-LLXXCD只要所形成的陽離子聚合物是水溶性的且具有泥土去除/抗再沉積性能，就可以使用任何聚合物主鏈。合適的聚合物主鏈可衍生自聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺等；聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、聚乙烯、聚丙烯和類似的聚鏈烯、聚苯乙烯和類似的聚(亞烷芳基)、多亞烷基胺、多亞烷基亞胺、聚乙烯基胺、聚烷基胺、聚二烯丙基胺、聚乙烯基吡啶、多氨基三唑、聚乙烯醇、氨基聚(1,3-亞脲基)、及其混合物。
M可以是含有N+(季鹽)正電中心的任何相容陽離子基團(tuán)。季鹽的正電中心可由以下結(jié)構(gòu)E和F來表示-+N-

E F特別優(yōu)選的M基團(tuán)含有由通式E表示的季鹽中心。陽離子基團(tuán)優(yōu)選靠近聚合物主鏈或與其結(jié)合為一體。
N+中心的正電荷被合適數(shù)目的抗衡陰離子所抵消。合適的抗衡陰離子包括Cl-、Br、SO32-、SO42-、PO42、MeOSO3-、或類似陰離子。特別優(yōu)選的抗衡陰離子為Cl-和Br。
X可以是選自氫(H)、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)、及其混合基團(tuán)的非離子基團(tuán)。優(yōu)選的酯或醚分別為乙酸酯和甲基醚。特別優(yōu)選的非離子基團(tuán)為H和甲基醚。
按照本發(fā)明，在適用于洗滌劑組合物及其組分的陽離子聚合物中，陽離子基團(tuán)M與非離子基團(tuán)X的比率通常為約1∶1-1∶2。但是，例如通過適當(dāng)共聚陽離子單體、非離子單體(即含有L-X基團(tuán))、和陽離子/非離子混合單體，可以改變陽離子基團(tuán)M與非離子基團(tuán)X的比率。基團(tuán)M與基團(tuán)X的比率一般可以是約2∶1-1∶10。在優(yōu)選的陽離子聚合物中，該比率為約1∶1-1∶5。通過這種共聚反應(yīng)形成的聚合物通常是無規(guī)的，即，陽離子單體、非離子單體、和陽離子/非離子混合單體按照非重復(fù)的順序進(jìn)行共聚。
含有基團(tuán)M和基團(tuán)L-X的單元可占本發(fā)明陽離子聚合物100％。但也可在聚合物中包含其它的單元(優(yōu)選非離子的)。其它單元的例子包括丙烯酰胺、乙烯基醚、和含有未季化叔胺基團(tuán)(M1)的那些基團(tuán)(具有N中心)。這些其它的單元可包含0-約90％的聚合物(約10-100％的聚合物為含有M和L-X基團(tuán)(包括M1-L-X基團(tuán))的單元)。通常，這些其它的單元可包含0-約50％的聚合物(約50-100％的聚合物為含有M和L-X基團(tuán)的單元)。
M和L-X的基團(tuán)數(shù)分別為約2-200。通常，M和L-X基團(tuán)的數(shù)目分別為約3-100。優(yōu)選的M和L-X基團(tuán)的數(shù)目分別為約3-40。
除了用于連接M基團(tuán)和X基團(tuán)、或用于連接到聚合物主鏈上的部分，親水鏈L通常完全由聚氧化烯部分-[(R’O)m(CH2CH2O)n]-組成。聚氧化烯部分中的-(R’O)m-和-(CH2CH2O)n-部分可混合在一起，或優(yōu)選形成-(R’O)m-與-(CH2CH2O)n-部分的嵌段。R’優(yōu)選C3H6(亞丙基)；m優(yōu)選0-約5，最優(yōu)選0，即該聚氧化烯部分完全由-(CH2CH2O)n-組成。-(CH2CH2O)n-部分優(yōu)選占聚氧化烯部分至少約85％重量，最優(yōu)選100％重量(m為0)。對于-(CH2CH2O)n-部分，n通常為約3-100。n優(yōu)選為約12-42。
多個(2或更多)-L-X部分也可鉤連在一起，然后連接到M基團(tuán)或聚合物主鏈上，其例子可由以下通式G和H來表示ML L L LX X X XG HG和H之類的結(jié)構(gòu)可例如通過縮水甘油與M基團(tuán)或與聚合物主鏈進(jìn)行反應(yīng)，然后將所形成的羥基乙氧基化而得到。
本發(fā)明陽離子聚合物的代表例如下A．聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺或類似的聚合物。
一類合適的陽離子聚合物衍生自聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺或類似物。這些聚合物包含選自具有結(jié)構(gòu)式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的那些單元

(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X


(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X其中A1為

或

X為0或1；R為H或C1-C4烷基或羥烷基；R1為C2-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞環(huán)烷基、亞芳基或亞烷芳基、或具有2-約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，但不能與A1形成任何O-O或O-N鍵；當(dāng)x為1時，R2為-R5-，除非A1為

或為-(OR8)y-或-OR5-，但不能與A1形成任何O-O或O-N鍵，且R3為-R5-，除非A1為

或為-(OR8)y-或-OR5-，但不能與A1形成任何O-O或O-N鍵；當(dāng)x為0時，R2為


或

且R3為-R5-；R4為C1-C4烷基或羥烷基、或(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R5為C1-C2亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基、或亞烷芳基；每個R6為C1-C4烷基或羥烷基、或-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2為-O-或-CH2-；R7為H或R4；R8為C2-C3亞烷基或羥亞烷基；X為H、

-R9、或其混合基團(tuán)，其中R9為C1-C4烷基或羥烷基；k為0或1；m和n應(yīng)使得-(CH2CH2O)n-部分占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的至少約85％重量；m為0-約5；n至少約3；r為1或2；s為1或2，且r+s為3或4；y為2-約20；u、v和w的數(shù)值應(yīng)使得其存在至少2個N+中心和至少2個X基團(tuán)。
在以上結(jié)構(gòu)式中，A1優(yōu)選

或

A2優(yōu)選-O-；x優(yōu)選1；且R優(yōu)選H。R1可以是直鏈的(如，-CH2-CH2-CH2-，

或支鏈的(如

亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞環(huán)烷基、亞烷芳基或氧化烯；當(dāng)R1為C2-C3氧化烯部分時，氧化烯單元的數(shù)目優(yōu)選約2-12；R1優(yōu)選C2-C6亞烷基或亞苯基，最優(yōu)選C2-C6亞烷基(如，亞乙基、亞丙基、亞己基)。R2優(yōu)選-OR5-或-(OR8)y-；R3優(yōu)選-R5O-或-(OR8)y-；R4和R6優(yōu)選甲基。如同R1一樣，R5可以是直鏈的或支鏈的，優(yōu)選C2-C3亞烷基；R7優(yōu)選H或C1-C3烷基；R8優(yōu)選亞乙基；R9優(yōu)選甲基；X優(yōu)選H或甲基；k優(yōu)選0；m優(yōu)選0；r和s分別優(yōu)選2；y優(yōu)選約2-12。
在以上結(jié)構(gòu)式中，n優(yōu)選至少約6，這時N+中心和X基團(tuán)的數(shù)目為2或3；n最優(yōu)選至少約12，對于所有范圍的u+v+w，其典型值范圍為約12-42。對于均聚物(v和w為0)，u優(yōu)選約3-20。對于無規(guī)共聚物(u至少為1或優(yōu)選0)，v和w分別優(yōu)選為約3-40。
B．聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、或類似的聚合物。
另一種合適的陽離子聚合物衍生自聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、或類似的聚合物。這些聚合物包含選自具有結(jié)構(gòu)式Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ的那些單元

其中A1為


R為H或C1-C4烷基或羥烷基；R1為取代C2-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基、或C2-C3氧化烯部分；每個R2為C1-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基；每個R3為C1-C4烷基或羥烷基、-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分、或共同形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2為-O-或-CH2-；每個R4為C1-C4烷基或羥烷基、或兩個R4共同形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分；X為H、

-R5、或其混合基團(tuán)，其中R5為C1-C4烷基或羥烷基；j為1或0；k為1或0；m和n的數(shù)值應(yīng)使得-(CH2CH2O)n-部分占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的至少約85％重量；m為0-約5；n至少約3；r為1或2；s為1或2，且r+s為3或4；u、v和w的數(shù)值應(yīng)使得其存在至少2個N+中心和至少2個X基團(tuán)。
在以上結(jié)構(gòu)式中，A1優(yōu)選

或-O-，A2優(yōu)選-O-；R優(yōu)選H。R1可以是直鏈的(如，

或支鏈的(如

取代亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞烷芳基或氧化烯；R1優(yōu)選取代C2-C6亞烷基或取代C2-C3氧化烯，最優(yōu)選-CH2CH-或

每個R2優(yōu)選C2-C3亞烷基；R3和R4分別優(yōu)選甲基；R5優(yōu)選甲基；X優(yōu)選H或甲基；j優(yōu)選1；k優(yōu)選0；m優(yōu)選0；r和s分別優(yōu)選2。
在以上結(jié)構(gòu)式中，根據(jù)聚氨酯和類似聚合物的n、u、v和w，可將n、u、v和w加以改變。
C．聚亞烷基胺、聚亞烷基亞胺、或類似聚合物。
另一種合適的陽離子聚合物衍生自聚亞烷基胺、聚亞烷基亞胺、或類似的聚合物。這些聚合物包含選自具有結(jié)構(gòu)式Ⅶ、Ⅷ 和Ⅸ的那些單元

(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n)-X

(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X其中R1為C2-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞環(huán)烷基、亞芳基或亞烷芳基、或具有2-約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，但不能形成任何O-N鍵；每個R2為C1-C4烷基或羥烷基、或-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R3為C1-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基；M’為N+或N中心；X為H、

-R4、或其混合基團(tuán)，其中R4為C1-C4烷基或羥烷基；M’為N+時，d為1,M’為N時，d為0；M’為N1時，e為2,M’為N時，e為1；k為1或0；m和n的數(shù)值應(yīng)使得-(CH2CH2O)n-部分占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的至少約85％重量；m為0-約5；n至少約3；x、y和z的數(shù)值應(yīng)使得其存在至少2個M’基團(tuán)、至少2個N+中心和至少2個X基團(tuán)。
在以上結(jié)構(gòu)式中，R1可象聚氨酯和類似聚合物中的R1那樣變化；每個R2優(yōu)選甲基或-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R3為C2-C3亞烷基；R4優(yōu)選甲基；X優(yōu)選H；k優(yōu)選0；m優(yōu)選0。
在以上結(jié)構(gòu)式中，n優(yōu)選至少約6，這時M’和X基團(tuán)的數(shù)目為2或3；n最優(yōu)選至少約12，對于所有范圍的x+y+z，其典型值范圍為約12-42。通常，x+y+z為2-約40，優(yōu)選2-約20。對于短鏈聚合物，x+y+z為2-9，同時存在2-9個N+中心和2-11個X基團(tuán)。對于長鏈聚合物，x+y+z至少為10，優(yōu)選10-約42。對于短鏈和長鏈聚合物，M’通常為約50-100％的N+中心和0-約50％的N中心的混合形式。
優(yōu)選的這類陽離子聚合物衍生自C2-C3聚亞烷基胺(x+y+z為2-9)和聚亞烷基亞胺(x+y+z至少為10，優(yōu)選10-約42)。特別優(yōu)選的陽離子聚亞烷基胺和聚亞烷基亞胺為陽離子聚亞乙基胺(PEA’s)和聚亞乙基亞胺(PEI’s)。這些優(yōu)選的陽離子聚合物包含具有以下通式的單元

其中R2(優(yōu)選甲基)、M’、X、d、x、y、z和n定義如上；a為1或0。
在乙氧基化之前，用于制備本發(fā)明陽離子聚合物的PEA具有以下通式

其中x+y+z為2-9，且a為0或1(約100-400的分子量)。連接到每個氮原子上的每個氫原子表示用于隨后乙氧基化反應(yīng)的活性部位。對于優(yōu)選的PEA,x+y+z為約3-7(約140-310的分子量)。這些PEA可通過包含氨與二氯乙烯的反應(yīng)，然后通過分餾而得到。通常所得的PEA為三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA)。對于五胺以上，即六胺、七胺、八胺和可能九胺而言、由于同屬衍生混合物不易蒸餾分離，因此其中可包含其它物質(zhì)，如環(huán)胺，特別是哌嗪。也可存在具有側(cè)鏈的環(huán)胺，其中含有氮原子。參見，1957年4月14日授予Dickson的美國專利№2792372，其中描述了PEA的制備過程。
根據(jù)PEA中的單元數(shù)，可以改變優(yōu)選的泥污去除/抗再沉積性能所需的最小乙氧基化度。當(dāng)y+z為2或3時，n優(yōu)選至少約6。如果y+z為4-9，則n至少約3時可產(chǎn)生合適的效果。對于優(yōu)選的陽離子PEA,n至少約12，其典型值范圍為約12-42。
用于制備本發(fā)明聚合物的PEI的分子量在乙氧基化之前至少約440，這表示至少約10個單元。用于制備這些聚合物的優(yōu)選PEI的分子量為約600-1800。這些PEI的聚合物主鏈可由以下通式來表示

其中x、y和z的總和表示得到具有前述分子量的聚合物所需的足夠大小的數(shù)目。盡管可以是線型聚合物主鏈，但也可有支鏈。根據(jù)制備方式，可以改變聚合物中伯、仲和叔胺基團(tuán)的相對比例。胺基團(tuán)的分布通常如下-CH2CH2-NH230％-CH2CH2-NH- 40％-CH2CH2-N- 30％連接到PEI中各氮原子上的各氫原子表示用于隨后乙氧基化反應(yīng)的活性部位。這些PEI可通過在催化劑，如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、氫氯酸、乙酸等存在下，聚合亞乙基亞胺而得到。制備PEI的具體方法公開于，1939年12月5日授予Ulrich等人的美國專利№2182306、1962年3月8日授予Mayle等人的美國專利№3033746、1940年7月16日授予Esselmann等人的美國專利№2208095、1957年9月17日授予Crowther的美國專利№2806839、和1951年3月21日授予Wilson的美國專利№2533696(在此都作為參考并入本發(fā)明)。
如在前述結(jié)構(gòu)式中所定義的，對于陽離子PEI,n至少約3。但應(yīng)該注意，合適的泥污去除/抗再沉積性能所需的最小乙氧基化度可隨著PEI分子量的提高而增加，特別是當(dāng)PEI分子量遠(yuǎn)超過約1800時。另外，優(yōu)選聚合物的乙氧基化度也隨著PEI分子量的提高而增加。對于分子量至少約600的PEI來說，n優(yōu)選至少約12，其典型值范圍為約12-42。對于分子量至少為1800的PEI來說，n優(yōu)選至少約24，其典型值范圍為約24-42。
D．二烯丙基胺聚合物。
另一種合適的陽離子聚合物衍生自二烯丙基胺。這些聚合物包含選自具有結(jié)構(gòu)式Ⅹ和Ⅺ的那些單元

其中R1為C1-C4烷基或羥烷基、或-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R2為C1-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烷基、亞芳基或亞烷芳基；每個R3為C1-C4烷基或羥烷基、或共同形成-(CH2)r-A-(CH2)s-部分，其中A為-O-或-CH2-；X為H、

-R4、或其混合基團(tuán)，其中R4為C1-C4烷基或羥烷基；k為1或0；m和n的數(shù)值應(yīng)使得-(CH2CH2O)n-部分占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的至少約85％重量；m為0-約5；n至少約3；r為1或2；s為1或2，且r+s為3或4；x為1或2；x為0時，y為1,x為1時，y為0；u和v的數(shù)值應(yīng)使得其存在至少2個N+中心和至少2個X基團(tuán)。
在以上結(jié)構(gòu)式中，A優(yōu)選-O-；R1優(yōu)選甲基；每個R2優(yōu)選C2-C3亞烷基；每個R3優(yōu)選甲基；R4優(yōu)選甲基；X優(yōu)選H；k優(yōu)選0；m優(yōu)選0；r和s分別優(yōu)選2。
在以上結(jié)構(gòu)式中，n優(yōu)選至少約6，這時N+中心和X基團(tuán)的數(shù)目為2或3；n最優(yōu)選至少約12，對于所有范圍的u+v，其典型值范圍為約12-42。通常，v為0，且u為2-約40，優(yōu)選2-約20。
其它洗滌劑組分按照本發(fā)明，洗滌劑組合物及其組分也可包含其它洗滌劑組分。這些其它組分的準(zhǔn)確性質(zhì)及其加入量，取決于組合物或組分的物理形態(tài)及其所用洗滌操作的準(zhǔn)確性質(zhì)。
本發(fā)明的組合物及其組分優(yōu)選包含一種或多種其它的洗滌劑組分，它們選自附加表面活性劑、附加漂白劑、漂白劑催化劑、堿性體系、助洗劑、有機聚合物、酶、抑泡劑、鈣皂分散劑、附加污垢懸浮和抗再沉積劑、去污劑、香料和阻蝕劑。
附加表面活性劑按照本發(fā)明，洗滌劑組合物及其組分優(yōu)選包含選自陰離子、非離子、陽離子、兩性、和兩性離子表面活性劑及其混合物的附加表面活性劑。
1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國專利3929678列舉了典型的陰離子、非離子、兩性和兩性離子類表面活性劑。其它例子在“表面活性劑和冼滌劑”(卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz、Perry和Berch)中給出。1981年3月31日授予Murphy的美國專利4259217列舉了合適的陽離子表面活性劑。
只要存在，兩性和兩性離子表面活性劑一般與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑結(jié)合使用。
陰離子表面活性劑按照本發(fā)明，洗滌劑組合物及其組分優(yōu)選包含附加陰離子表面活性劑。該洗滌劑組合物中基本上可包含用于洗滌的任何陰離子表面活性劑。其中包括作為表面活性劑的陰離子硫酸、磺酸、羧酸和肌氨酸的鹽(例如，包括鈉、鉀、銨、和取代銨鹽，如單-、二、和三乙醇胺鹽)。硫酸鹽陰離子表面活性劑是優(yōu)選的。
其它的陰離子表面活性劑包括羥乙基磺酸鹽，如?；u乙基磺酸鹽、N-?；；撬猁}、甲基?；撬猁}的脂肪酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽的二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，如松香、氫化松香、以及存在于或衍生自牛油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
硫酸鹽陰離子表面活性劑適用于本發(fā)明的硫酸鹽陰離子表面活性劑包括直鏈或支鏈的伯位和仲位烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基酚亞乙基氧醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺和硫酸鹽，以及烷基聚糖苷的硫酸鹽，例如烷基聚葡糖苷硫酸鹽(非離子硫酸化合物在本文中介紹)。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈C10-C18伯烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每個分子有0.5至20摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C10-C18烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C18烷基，最優(yōu)選C11-C15烷基，每分子以0.5至7，優(yōu)選1至5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的該類表面活性劑。
本發(fā)明特別優(yōu)選的方面是采用優(yōu)選烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。此類混合物公開于PCT專利申請NO.WO93/18124。
陰離子磺酸鹽表面活性劑適于本文使用的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷基磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}，脂肪油酰甘油磺酸鹽以及它們的任何混合物。
陰離子羧酸鹽表面活性劑適宜的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基乙氧基多羧酸鹽表面活性劑和皂(‘烷基羧基’)，尤其是本文中所描述的某些仲皂。
合適的烷基乙氧基羧酸鹽包括，具有結(jié)構(gòu)式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中R為C6-C18烷基，x為0-10，乙氧基化物分布應(yīng)使得，以重量為基礎(chǔ)，其中x為0時的該物質(zhì)的量小于20％，且M為陽離子。合適的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括具有結(jié)構(gòu)式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中R為C6-C18烷基，x為1-25,R1和R2選自氫原子、甲基酸基團(tuán)、琥珀酸基團(tuán)、羥基琥珀酸基團(tuán)、及其混合基團(tuán)，且R3選自氫原子、具有1-8個碳原子的取代或未取代烴、及其混合物，合適的皂表面活性劑包括含有連接到仲碳原子上的羧基單元的仲皂表面活性劑。用于本發(fā)明的優(yōu)選仲皂表面活性劑為水溶性的，選自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。也可包含某些皂作為抑泡劑。
堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它的合適陰離子表面活性劑為具有結(jié)構(gòu)式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑，其中R為C5-C17直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R1為C1-C4烷基，且M為堿金屬離子。其優(yōu)選例為，肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸鹽的鈉鹽形式。
烷氧基化非離子表面活性劑基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑都適用于本發(fā)明。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自烷基酚的非離子縮合物、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇的的縮合物、以及非離子乙氧基化物與氧化丙烯/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。
烷氧基化醇非離子表面活性劑脂族醇與1-25摩爾氧化烯，特別是氧化乙烯和/氧化丙烯的縮合產(chǎn)物可適用于本發(fā)明。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈、伯位或仲位，且-般包含6-22個碳原子。特別優(yōu)選的是，其烷基含有8-20個碳原子的醇與2-10摩爾氧化乙烯/每摩爾醇的縮合產(chǎn)物。
多羥基脂肪酰胺非離子表面活性劑適用于本發(fā)明的多羥基脂肪酰胺具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z，其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合基團(tuán)，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即，甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合基團(tuán)；且Z為至少3個羥基直接連接到其線型烴鏈上的多羥基烴基、或其烷氧基化衍生基團(tuán)(優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化的)。Z優(yōu)選在還原氨化反應(yīng)中衍生自還原糖；Z更優(yōu)選縮水甘油基。
脂肪酰胺非離子表面活性劑合適的脂肪酰胺表面活性劑具有結(jié)構(gòu)式R6CON(R7)2，其中R6為含有7-21個碳原子，優(yōu)選9-17個碳原子的烷基，且每個R7選自氫原子、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、和-(C2H4O)xH，其中x為1-3。
烷基多糖非離子表面活性劑適用于本發(fā)明的烷基多糖公開于1986年1月21日授予Llenado的美國專利4565647，其中包含具有6-30個碳原子的憎水基團(tuán)、以及多糖，如聚糖苷、具有1.3-10個糖單元的親水基團(tuán)。
優(yōu)選的烷基聚糖苷具有結(jié)構(gòu)式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷苯基、羥烷基、羥烷基苯基、及其混合基團(tuán)，其中烷基基團(tuán)含有10-18個碳原子；n為2或3；t為0-10；且x為1.3-8。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。
兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
合適的氧化胺包括具有結(jié)構(gòu)式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3選自含有8-26個碳原子的烷基、羥烷基、酰氨基丙基和烷苯基、或其混合基團(tuán)；R4為含有2-3個碳原子的亞烷基或羥亞烷基、或其混合基團(tuán)；x為0-5，優(yōu)選0-3；且每個R5為含有1-3個碳原子的烷基或羥烷基、或含有1-3個氧化乙烯基團(tuán)的聚氧化乙烯基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺、和C10-18酰氨基烷基二甲基氧化胺。
烷基兩性二羧酸的合適例子為Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol,Inc.,Dayton,NJ制造。
兩性離子表面活性劑按照本發(fā)明，兩性離子表面活性劑也可加入洗滌劑組合物及其組分中。這些表面活性劑可概括地描述成仲和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲和叔胺的衍生物、或季銨、季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是可用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑的例子。
合適的甜菜堿具有結(jié)構(gòu)式R(R’)2N+R2COO-，其中R為C6-C18烴基，每個R1通常為C1-C3烷基，且R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿為C12-18二甲基己酸銨和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿?；旌咸鸩藟A表面活性劑也可適用于本發(fā)明。
陽離子表面活性劑適用于本發(fā)明洗滌劑組合物及其組分的陽離子表面活性劑包括季銨表面活性劑，選自C6-C16，優(yōu)選C6-C10N-烷基或鏈烯基銨表面活性劑，其中剩余的N部位被甲基、羥乙基或羥丙基所取代。
適用于本發(fā)明洗滌劑組合物及其組分的另一種陽離子表面活性劑為陽離子酯表面活性劑。
陽離子酯表面活性劑是一種優(yōu)選水分散性的具有表面活性劑性能的化合物，其中含有至少一個酯(即，-COO-)鍵和至少一個正電荷基團(tuán)。
例如，美國專利№4228042、4239660和4260529已公開了合適的陽離子酯表面活性劑，其中包括膽堿酯表面活性劑。
優(yōu)選的表面活性劑分子中的酯鍵和正電荷基團(tuán)，通過間隔基團(tuán)而相互分離，所述間隔基團(tuán)的鏈包含至少3個原子(即3個原子的鏈長)，優(yōu)選3-8個原子，更優(yōu)選3-5個原子，最優(yōu)選3個原子。形成間隔基團(tuán)鏈的原子可選自碳、氮和氧原子、及其任意混合形式，但所述鏈上的任何氮或氧原子只與鏈中的碳原子連接。因此，排除例如-O-O-(即，過氧化物)、-N-N-、和-N-O-鍵等間隔基團(tuán)，但包括例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-鍵等的間隔基團(tuán)。間隔基團(tuán)鏈優(yōu)選只包括碳原子，最優(yōu)選烴鏈。
水溶性助洗劑化合物按照本發(fā)明，洗滌劑組合物及其組分優(yōu)選包含水溶性助洗劑化合物，其在洗滌劑組合物中的用量通常為組合物的1-80％重量，優(yōu)選10-70％重量，最優(yōu)選20-60％重量。
水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體多羧酸鹽、或其酸形式、均聚和共聚多羧酸或其鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、以及前述物質(zhì)的任何混合物，其中所述多羧酸包含相互分離不超過兩個碳原子的至少兩個羧基。
羧酸鹽和多羧酸鹽助洗劑可以是單體或低聚形式，盡管由于成本和性能緣故而通常優(yōu)選單體多羧酸鹽。
含有一個羧基的合適羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物的水溶性鹽。含有2個羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽、以及醚羧酸鹽和亞磺酰羧酸鹽。含有3個羧基的多羧酸鹽具體包括，水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，如英國專利№1379241所描述的羧甲基氧琥珀酸鹽、英國專利№1389732所描述的乳酰氧琥珀酸鹽、和荷蘭專利申請7205873所描述的氨基琥珀酸鹽，以及氧聯(lián)多羧酸鹽，如英國專利№1387447所描述的2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。
含有4個羧基的多羧酸鹽包括，英國專利№1261829中所公開的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽、和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括，英國專利№1398421和1398422以及美國專利№3936448中所公開的磺基琥珀酸鹽衍生物、以及英國專利№1439000中所公開的磺化熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽為每個分子中含有最多3個羧基的羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽。
作為有用的助洗劑組分，也可考慮單體或低聚多羧酸鹽螯合劑的母體酸、或其與鹽的混合物，如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物。
在本發(fā)明中，硼酸鹽助洗劑、以及含有成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑是有用的水溶性助洗劑，所述成硼酸鹽物質(zhì)在洗滌劑儲存或洗滌條件下可產(chǎn)生硼酸鹽。
水溶性磷酸鹽助洗劑的合適例子為堿金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉、鉀和銨、正磷酸鈉、鉀和銨、偏磷酸鈉和鉀、聚合度約6-21的聚偏磷酸鈉、以及植酸的鹽。
部分溶解或不溶的助洗劑化合物按照本發(fā)明，洗滌劑組合物及其組分可包含部分溶解或不溶的助洗劑化合物，其在洗滌劑組合物中的用量通常為組合物的1-80％重量，優(yōu)選10-70％重量，最優(yōu)選20-60％重量。
大部分水不溶助洗劑的例子包括硅鋁酸鈉。
合適的硅鋁酸鹽沸石具有單胞結(jié)構(gòu)式Na2[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y至少為6；z與y的摩爾比為1.0-0.5，且x至少為5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽是水合態(tài)的，優(yōu)選含有10-28％，更優(yōu)選18-22％結(jié)合水的結(jié)晶態(tài)。
硅鋁酸鹽沸石可以是天然物質(zhì)，但優(yōu)選合成衍生。合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是可購得的，其商品名為沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS及其混合物。沸石A具有結(jié)構(gòu)式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20-30，尤其27。沸石X具有結(jié)構(gòu)式Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石為沸石MAP助洗劑。沸石MAP的量為組合物重量的1-80％，更優(yōu)選15-40％。
EP384070A(Unilever)描述了沸石MAP助洗劑。它被定義作沸石P的堿金屬硅鋁酸鹽，其中硅與鋁的比率不超過1.33，優(yōu)選0.9-1.33，更優(yōu)選0.9-1.2。
特別有價值的是，其中硅與鋁的比率不超過1.15，更特別不超過1.07的沸石MAP。
以d50值來表示，沸石MAP洗滌劑助洗劑的顆粒度優(yōu)選為1.0-10.0微米，更優(yōu)選2.0-7.0微米，最優(yōu)選2.5-5.0微米。
d50值表示50％重量的顆粒的直徑小于該值。顆粒度尤其可通過常規(guī)分析方法，如使用掃描電子顯微鏡或利用激光粒度分析儀來進(jìn)行測定。確定d50值的其它方法公開于EP384070A中。
重金屬離子螯合劑本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含作為可選組分的重金屬離子螯合劑。在本文中，“重金屬離子螯合劑”是指能夠與重金屬離子螯合的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但它們優(yōu)選具有與重金屬，如鐵、錳和銅結(jié)合的選擇性。
重金屬螯合劑的用量一般為組合物重量的0.005-20％，優(yōu)選0.1-10％，更優(yōu)選0.25-7.5％，最優(yōu)選0.5-5％。
適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括有機膦酸鹽，如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)、乙烷1-羥基二膦酸的堿金屬鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
以上物質(zhì)中，優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、己二胺四(亞甲基膦酸鹽)、和羥基-亞乙基-1,1-二膦酸鹽。
適用于本發(fā)明的其它重金屬螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如亞乙基二氨基四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸、或其所有鹽。特別優(yōu)選的是亞乙基二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)、或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽、或其混合物。
適用于本發(fā)明的其它重金屬螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物，如EP-A-317542和EP-A-399133中所描述的2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。EP-A-516102中所描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸螯合劑也適用于本發(fā)明。EP-A-509382中所描述的β-丙氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑也是適用的。
EP-A-476257描述了基于氨基的合適螯合劑。EP-A-510331描述了衍生自膠原、角蛋白和酪蛋白的合適螯合劑。EP-A-528859描述了合適的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。二吡啶甲酸和2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸也是適用的。甘氨酰胺-N,N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N,N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基亞丙基二胺-N,N’-二琥珀酸(HPDDS)也是適用的。
漂白劑催化劑釋放氧氣的漂白劑體系可包含一種含過渡金屬的漂白劑催化劑。
一種合適的漂白劑催化劑為催化劑體系，其中包含具有決定漂白催化活性的過渡金屬陽離子，如銅、鐵或錳陽離子；具有很少或沒有漂白劑催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅或鋁陽離子；以及對催化和輔助金屬陽離子具有決定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。這些催化劑公開于美國專利№4430243。
其它的漂白劑催化劑包括US5,246,621和US5,244,594中公開的錳基絡(luò)合物。這些催化劑的優(yōu)選例包括MnⅣ2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2、MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2、MnⅣ4(u-O)6(1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3及其混合物。歐洲專利公開№549272描述了其它的催化劑。適用于本發(fā)明的其它配體包括1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷、1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷、及其混合物。
適用于本發(fā)明的漂白劑催化劑也可進(jìn)行選擇。漂白劑催化劑的合適例子可參見US4246612和US5227084。另外參見US5194416，其中介紹單核錳(Ⅳ)絡(luò)合物，如Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6)。
如美國專利№5114606中所公開的另一種漂白劑催化劑為，錳(Ⅲ)和/或(Ⅳ)與具有至少3個連續(xù)C-OH基團(tuán)的非羧酸鹽型多羥基化合物配體的水溶性絡(luò)合物。優(yōu)選的配體包括山梨醇、艾杜糖醇、紅藻醇、(dulsitol)、甘露糖醇、木糖醇、阿拉伯糖醇、福壽糖醇、內(nèi)消旋赤蘚醇、內(nèi)消旋肌醇、乳糖、及其混合物。
美國專利№5114611介紹了一種包含Mn、Co、Fe或Cu等過渡金屬與非-(大)-環(huán)狀配體的絡(luò)合物的漂白劑催化劑。所述配體具有結(jié)構(gòu)式

其中R1、R2、R3、和R4分別選自H、取代烷基和芳基，使每個R1-N=C-R2和R3-C=N-R4形成5或6元環(huán)。所述環(huán)可進(jìn)一步取代。B為選自O(shè)、S、CR5R6、NR7和C=O的橋連基，其中R5、R6、和R7分別為H、烷基或芳基，包括取代或未取代基團(tuán)。優(yōu)選的配體包括吡啶、噠嗪、嘧啶、哌嗪、咪唑、吡唑和三唑環(huán)。所述環(huán)可帶有烷基、芳基、烷氧基、鹵素、和硝基等取代基。優(yōu)選的漂白劑催化劑包括Co、Cu、Mn、Fe-雙吡啶基甲烷和-雙吡啶基胺絡(luò)合物。非常優(yōu)選的催化劑包括Co(2,2’-二吡啶基胺)Cl2、二(異硫氰?；?雙吡啶基胺-鈷(Ⅱ)、三(二吡啶基胺)-高氯酸鈷(Ⅱ)、Co(2,2’-二吡啶基胺)2O2ClO4、雙(2,2’-雙吡啶基胺)-高氯酸銅(Ⅱ)、三(二-2-吡啶基胺)-高氯酸鐵(Ⅱ)、及其混合物。
其它例子包括帶有四-N-齒的配位基和二-N-齒的配位基配體的雙核Mn絡(luò)合物，如N4MnⅢ(u-O)2MnⅣN4)+和[二吡啶基2MnⅢ(u-O)2MnⅣ二吡啶基2]-(ClO4)3。
其它的漂白劑催化劑描述在，例如，歐洲專利申請公開№408131(鈷絡(luò)合物催化劑)、歐洲專利申請公開№384503和306089(金屬卟啉催化劑)、US4728455(錳/多齒配體催化劑)、US4711748和歐洲專利申請公開№224952(硅鋁酸鹽催化劑上吸附錳)、US4601845(具有錳和鋅或鎂鹽的硅鋁酸鹽基質(zhì))、US4119557(鐵絡(luò)合物催化劑)、德國專利說明書2054019(鈷螯合催化劑)、加拿大866191(含過渡金屬的鹽)、US4430243(具有錳陽離子和非催化金屬陽離子的螯合劑)、和US4728455(葡萄糖酸錳催化劑)。
在本發(fā)明的組合物和方法中，漂白劑催化劑的用量通常為催化有效量?！按呋行Я俊笔侵福摿吭谌魏螌Ρ仍囼灄l件下，足以提高從目標(biāo)基質(zhì)上漂白去除污垢的效果。試驗條件可以變化，這取決于所用洗滌器具的種類和用戶的習(xí)慣。在洗衣操作中，某些用戶喜歡使用熱水，另一些用戶則使用溫水甚至冷水。當(dāng)然，漂白劑催化劑的催化性能受這些因素的影響，因此在完全調(diào)配洗滌劑和漂白劑組合物中，漂白劑催化劑的用量可適當(dāng)調(diào)整。實際上(非限定的)，可以調(diào)整本發(fā)明的組成和方法，以在含水洗液中產(chǎn)生至少0.1ppm，優(yōu)選約1-200ppm的活性漂白劑催化濃度。為了進(jìn)一步對此進(jìn)行說明，在40℃,pH=10，和歐式洗衣機條件下，如果使用過硼酸鹽和漂白劑前體，那么3毫摩爾數(shù)量級濃度的錳催化劑就是有效的。而要達(dá)到同樣結(jié)果，在美式洗衣機條件下要求濃度提高3-5倍。
酶用于洗滌劑組合物及其組分的另一優(yōu)選成分為一種或多種附加酶。
優(yōu)選的附加酶包括通常加入洗滌劑組合物中的市售脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、纖維素酶、內(nèi)酶、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。合適的酶在美國專利№3519570和3533139中介紹過。
優(yōu)選的市售蛋白酶包括，由丹麥的Novo Industries A/S以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase售賣的那些，由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem售賣的那些，由Genencor International售賣的那些，以及由Solvay Enzyme以商品名Opticlean和Optimase售賣的那些。按照本發(fā)明，蛋白酶在組合物中的用量可以是組合物重量的0.0001-4％活性酶。
優(yōu)選的淀粉酶包括GB1,296,839(NoVo)中詳細(xì)描述的得自特殊地衣芽胞干菌特殊菌株的α-淀粉酶。優(yōu)選的市售淀粉酶包括，由Gist-Brocades以商品名Rapidase售賣的那些，由Novo Industries A/S以商品名Termamyl和BAN售賣的那些。按照本發(fā)明，淀粉酶在組合物中的用量可以是組合物重量的0.0001-2％活性酶。
脂肪酶的用量可以是組合物重量的0.0001-2％重量，優(yōu)選0.001-1％重量，最優(yōu)選0.001-0.5％重量的活性脂肪酶。
脂肪酶可得自真菌和細(xì)菌，例如，可產(chǎn)生脂肪酶的腐殖菌屬菌株。、高溫霉菌屬、或包括假產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌的假單胞菌屬。得自這些菌屬的化學(xué)或基因改性變種的脂肪酶也可用于本發(fā)明。優(yōu)選的脂肪酶衍生自假產(chǎn)堿桿菌假單胞菌，這公開于授權(quán)歐洲專利EP-B-0218272中。
本發(fā)明另一優(yōu)選的脂肪酶可通過克隆疏棉狀毛腐殖菌基因，然后在宿主米曲霉中表達(dá)該基因而得到，這在歐洲專利申請EP-A-0258068有描述，丹麥Bagsvaerd的Novo Industries A/S以商品名Lipolase售賣。這種脂肪酶在1989年3月7日授予Huge-Jensen等人的美國專利4810414中也有描述。
有機聚合物按照本發(fā)明，有機聚合物是洗滌劑組合物及其組分的優(yōu)選附加組分，因此優(yōu)選為任何粒狀組分中的組分，其中它們可將粒狀組分粘結(jié)在一起。在本文中，“有機聚合物”是指，在洗滌劑組合物中常用作分散劑、以及抗再沉積和污垢懸浮劑的基本上任何有機聚合物，按照本發(fā)明，其中包括在本文中作為泥土絮凝劑的任何高分子量有機聚合物，但不是季化乙氧基化(聚)胺泥污去除/抗再沉積劑。
有機聚合物在本發(fā)明洗滌劑組合物中的用量，通常為組合物重量的0.1-30％，優(yōu)選0.5-15％，最優(yōu)選1-10％。
有機聚合物的例子包括水溶性有機均聚-或共聚-多羧酸或其鹽，其中所述多羧酸包含相互分離不超過兩個碳原子的至少兩個羧基。后一聚合物公開于GB-A-1596756。
這些鹽的例子為其MWt1800-5000的多羧酸鹽及其與馬來酸酐的共聚物，這些共聚物的分子量為2000-100000，尤其是40000-80000。
多氨基化合物可用于本發(fā)明，其中包括衍生自天冬氨酸的那些化合物，如EP-A-3052282、EP-A-30528 3和EP-A-351629中所公開的。
含有選自馬來酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯基醇的單體單元的三元共聚物，尤其是平均分子量為5000-10000的三元共聚物也可適用于本發(fā)明。
適用于本發(fā)明洗滌劑組合物的其它有機聚合物包括纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
其它有用的有機聚合物為聚乙二醇，尤其是分子量為1000-10000，更優(yōu)選2000-8000，最優(yōu)選約4000的聚乙二醇。
抑泡體系本發(fā)明的洗滌劑組合物在調(diào)配用于機洗組合物時，優(yōu)選包含其用量為組合物重量的0.01-15％，優(yōu)選0.05-10％，最優(yōu)選0.1-5％的抑泡體系。
用于本發(fā)明的合適抑泡體系可包含基本上任何已知的防沫化合物，例如包括硅氧烷防沫化合物和2-烷基醇防沫化合物。
在本文中，“防沫化合物”是指可降低由洗滌劑組合物溶液，特別是在攪拌該溶液時所產(chǎn)生的發(fā)泡或起沫程度的任何化合物或其混合物。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明的防沫化合物為硅氧烷防沫化合物，其在本文中的定義為包含硅氧烷組分的任何防沫化合物。這些硅氧烷防沫化合物通常還包含二氧化硅組分。在本文以及一般工業(yè)領(lǐng)域中，術(shù)語“硅氧烷”包括含有硅氧烷單元和各種烴基的各種較高分子量的聚合物。優(yōu)選的硅氧烷防沫化合物為硅氧烷，尤其是具有三甲基甲硅烷基封端嵌段單元的聚二甲基硅氧烷。
其它的合適防沫化合物包括脂肪單羧酸及其水溶性鹽。1960年12月27日授予Wayne St.John的美國專利2954347描述了這些物質(zhì)。用作泡沫抑制劑的脂族單羧酸及其水溶性鹽的烴基鏈一般具有10-24個碳原子，優(yōu)選為12-18個碳原子。其合適的鹽包括堿金屬鹽，如鈉、鉀和鋰鹽，以及銨和烷醇銨鹽。
其它的合適防沫化合物包括，例如，高分子量脂肪酯(如，脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯，脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三-至六-烷基三聚氰胺、或二-至四-烷基二胺氯三嗪(氰尿酰氯與兩或三摩爾具有1-24個碳原子的伯或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物、環(huán)氧丙烷)、二硬脂酰胺和單硬脂基二-堿金屬(如，鈉、鉀和鋰)磷酸鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系包含(a)防沫化合物，優(yōu)選硅氧烷防沫化合物，最優(yōu)選包含以下組分的硅氧烷防沫化合物(ⅰ)用量為硅氧烷防沫化合物重量的50-99％，優(yōu)選75-95％的聚二甲基硅氧烷；和(ⅱ)用量為硅氧烷/二氧化硅防沫化合物重量的1-50％，優(yōu)選5-25％的二氧化硅；其中所述二氧化硅/硅氧烷防沫化合物的加入量為5-50％重量，優(yōu)選10-40％重量；
(b)用量為0.5-10％重量，優(yōu)選1-10％重量的分散劑化合物，最優(yōu)選包含硅氧烷二醇耙式(rake)共聚物，其中聚氧化烯的含量為72-78％，且氧化乙烯與氧化丙烯的比率為1∶0.9-1∶1.1；特別優(yōu)選的這種硅氧烷二醇耙式共聚物為DC0544，可由DOW Corning購得，商品名為DC0544；(c)用量為5-80％重量，優(yōu)選10-70％重量的惰性載液化合物，最優(yōu)選包含C16-C18乙氧基化醇，其中乙氧基化度為5-50，優(yōu)選8-15。
EP-A-0210731描述了一種非常優(yōu)選的微粒抑泡體系，其中包含硅氧烷防沫化合物和熔點為50-85℃的有機載體，其中有機載體包括甘油與具有12-20個碳原子的脂肪酸的單酯。EP-A-0210721公開了其它的優(yōu)選微粒抑泡體系，其中有機載體為熔點45-80℃的，其碳鏈具有12-20個碳原子的脂肪酸或醇、或其混合物。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物本發(fā)明洗滌劑組合物還可包含0.01-10％重量，優(yōu)選0.05-0.5％重量的染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選自聚胺N-氧化物、N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮或其混合物，其中這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。
a)聚胺N-氧化物適用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物包含具有以下結(jié)構(gòu)式的單元P(1)AxR其中P為可聚合單元，O O OA是NC.CO.C.-O-.-S-.-N-.x是O或1
R為脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)族或脂環(huán)族基團(tuán)或其任意混合基團(tuán)，N-O基團(tuán)中氮原子可連接其上或成為其一部分。
N-O基團(tuán)可由以下通式表示

或

其中R1、R2、R3為脂族、芳族、雜環(huán)族或脂環(huán)族基團(tuán)或其混合基團(tuán)，x或/和y或/和z為0或1，且N-O基團(tuán)的氮原子可連接其上或成為其一部分。N-O基團(tuán)可成為可聚合單元(P)的一部分，或可連接到聚合物主鏈上，或兩種情況都有。
其中N-O基團(tuán)成為可聚合單元一部分的合適聚胺N-氧化物包括，其中R選自脂族、芳族、脂環(huán)族或雜環(huán)族基團(tuán)的的聚胺N-氧化物。一種所述聚胺N-氧化物包括，其中N-O基團(tuán)中的氮成為R基團(tuán)一部分的那些聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物為其中R為雜環(huán)基團(tuán)，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的那些。
其它的合適聚胺N-氧化物為其中N-O基團(tuán)連接到可聚合單元上的聚胺氧化物。優(yōu)選的這些聚胺N-氧化物包括其中N-O官能團(tuán)中氮原子為所述R基團(tuán)一部分的具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R為芳族、雜環(huán)族或脂環(huán)族基團(tuán)。其例子為，其中R為雜環(huán)化合物，如吡啶、吡咯、咪唑、及其衍生物的那些聚胺N-氧化物。
可得到幾乎具有任何聚合度的聚胺N-氧化物。聚合度并不重要，只要該物質(zhì)具有所需的水溶性和染料懸浮性能。其平均分子量通常為500-1000000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物分子量為5000-50000的N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物也適用于本發(fā)明。在優(yōu)選共聚物中，N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明洗滌劑組合物也可使用平均分子量為2500-400000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯基吡咯烷酮可購自ISPCorporation,New York,NY和Montrel,Canada，其產(chǎn)品名稱為PVP K-15(粘均分子量為10000)、PVP K-30(平均分子量為40000)、PVP K-60(平均分子量為160000)和PVP K-90(平均分子量為360000)。PVP K-15也可購自ISP Corporation。購自BASF Corporation的其它的合適聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP165和Sokalan HP12。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物。所述聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為2500-400000。
e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基咪唑作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物。所述聚乙烯基咪唑的平均分子量優(yōu)選2500-400000。
熒光增白劑在本發(fā)明洗滌劑組合物中，還可選含有約0.005-5％重量的某種親水熒光增白劑。
可用于本發(fā)明的親水熒光增白劑具有以下結(jié)構(gòu)式

其中R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉代、氯和氨基；且M為成鹽陽離子，如鈉或鉀。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為N-2-雙-羥乙基，且M為陽離子，如鈉時，增白劑為4,4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2′-芪二磺酸及其二鈉鹽。這種特定的增白劑可從Ciba-geigy公司買到，其商品名為Tinopal-UNPA-GX。在本發(fā)明洗滌劑組合物中，Tinopal-UNPA-GX是優(yōu)選使用的親水熒光增白劑。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為N-2-羥乙基-N-2-甲氨基，且M為陽離子，如鈉時，增白劑為4,4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2′-茋二磺酸二鈉鹽。這種特定的增白劑可從Ciba-geigy公司買到，其商品名為Tinopal 5BM-GX。
在上式中，當(dāng)R1為苯胺基，R2為嗎啉代，且M為陽離子，如鈉時，增白劑為4,4′-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2′-茋二磺酸二鈉鹽。這種特定的增白劑可從Ciba-geigy公司買到，其商品名為Tinopal AMS-GX。
聚合物去污劑在本發(fā)明洗滌劑組合物中，任選使用已知的聚合物去污劑，以下稱作“SRA”。如果使用，SRA一般占組合物重量的0.01-10.0％，通常為0.1-5％，優(yōu)選地為0.2-3.0％。
通常，優(yōu)選的SRA含有親水部分和憎水部分，其中所述親水部分可親水化處理憎水纖維，如聚酯和尼龍的表面；而所述憎水部分則沉積到憎水纖維上，然后通過完成洗滌和漂洗周期而粘附于憎水纖維上，從而成為親水部分的固著劑。這可保證，經(jīng)SRA處理后所產(chǎn)生的污漬更易在后來的洗滌步驟中被洗凈。
優(yōu)選的SRA包括低聚對苯二甲酸酯，它通常是在金屬催化劑，如鈦(Ⅳ)烷氧化物的存在下，通過包括至少一種酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/低聚反應(yīng)在內(nèi)的方法來制備。這些酯可用其它單體制成，這些單體能經(jīng)由一、二、三、四、或更多部位引入酯結(jié)構(gòu)中，且當(dāng)然不會形成高度交聯(lián)的總體結(jié)構(gòu)。
合適的SRA包括基本線型酯低聚物的磺化產(chǎn)物，它包含對苯二甲?；c氧基亞烷基氧基重復(fù)單元的低聚酯主鏈，和共價連接到該主鏈上的烯丙基衍生磺化末端部分，例如，JJ.Scheibei和E.P.Gosselink在1990年11月6日的US4,968,451對此進(jìn)行了描述。這種酯低聚物可以通過以下步驟而制得(a)乙氧基化處理烯丙基醇，(b)在兩步法酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/低聚反應(yīng)中，將(a)的產(chǎn)物與對苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)進(jìn)行反應(yīng)，以及(c)將(b)的產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉在水中反應(yīng)。其它的SRA包括，Gosselink等人在1987年12月8日的US4,711,730中的非離子封端對苯二甲酸1,2-亞丙基酯/對苯二甲酸聚(氧亞乙基)酯，如可通過聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/低聚反應(yīng)而生成。SRA的其它例子包括；Gosselink在1988年1月26日的US4,721,580中公開的部分和完全陰離子封端的低聚酯，如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3,6-二氧雜-8-羥基辛磺酸鈉的低聚物；Gosselink在1987年10月27日的US4,702,857中的非離子封端嵌段聚酯低聚物，如，由DMT、甲基(Me)封端PEG和EG和/或PG，或者由DMT、EG和/或PG、Me封端PEG和二甲基-5-磺基間苯二甲酸鈉的混合物生成；以及1989年10月31日授予Maldonado,Gosselink等人的US4,877,896中的陰離子(特別是磺芳酰基)封端對苯二甲酸酯，后者是可用于洗衣和織物整理產(chǎn)品的典型SRA，其例子為由間-磺基苯甲酸單鈉鹽、PG和DMT制成的酯組合物，任選但優(yōu)選包含所加PEG(例如，PEG3400)。
SRA還包括對苯二甲酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岜减ヅc對苯二甲酸聚環(huán)氧乙烷或?qū)Ρ蕉姿峋郗h(huán)氧丙烷的簡單嵌段共聚物，參見1976年5月25日授予Hays的US3,959,230和1975年7月8日授予Basadur的US3,893,929；纖維素衍生物，如得自Dow的羥基醚纖維素聚合物METHOCEL；C1-C4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素，參見1976年12月28日授予Nico等人的US4,000,093；以及平均取代(甲基)度為每個葡糖苷單元約1.6-2.3的甲基纖維素醚。它在20℃下的粘度(2％水溶液)為約80-120厘泊。這些物質(zhì)可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200購得，它們是由Shinetsu Kagaku Kogyo KK．制造的甲基纖維素醚的商品名。
另一類SRA包括(Ⅰ)使用二異氰酸酯偶合劑連接聚合物酯結(jié)構(gòu)的非離子對苯二甲酸酯，參見Violland等人的US4,201,824和Lagasse等人的US4,240,918；和(Ⅱ)具有羧酸酯末端基團(tuán)的SRA，它是通過把偏苯三酸酐加到已知的SRA上，將末端羥基基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)槠饺狨ザ玫降?。通過適當(dāng)選擇催化劑，偏苯三酸酐可通過偏苯三酸酐一個孤立羧酸的酯鍵接到聚合物的端基上而不通過打開酸酐鍵。非離子或陰離子SRA都可用作起始原料，只要它們含有可酯化的羥端基。參見Tung等人的US4,525,524。另外，還包括(Ⅲ)氨基甲酸乙酯-鍵接型以對苯二甲酸陰離子鹽為基礎(chǔ)的SRA，參見Violland等人的US4,201,824。
其它可選成分適用于本發(fā)明組合物的其它可選成分包括香料、著色劑和填料鹽，其中硫酸鈉為優(yōu)選的填料鹽。
洗液近中性pH值的洗滌劑配方盡管本發(fā)明洗滌劑組合物在較寬洗液pH范圍(如，約5-12)內(nèi)使用，但在調(diào)配至近中性洗液pH值，即在20℃水中，在約0.1-2％重量的濃度下，起始pH為約7.0-10.5時特別適用。洗液近中性pH配方有利于穩(wěn)定酶和防止污垢沉降。在這些配方中，洗液pH值優(yōu)選約7.0-10.5，更優(yōu)選約8.0-10.5，最優(yōu)選約8.0-9.0。
J.H.M.Wertz和P.C.E.Goffinet于1983年5月16日申請的歐洲專利申請83.200688.6公開了優(yōu)選的洗液近中性pH值的洗滌劑配方。
非常優(yōu)選的這類組合物還優(yōu)選包含約2-10％重量的檸檬酸和少量(如，小于約20％重量)的中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助劑、酶、酶穩(wěn)定劑、多元酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、不透明劑、抗氧化劑、殺菌劑、染料、香料和增白劑，如1981年8月25日授予Barrat等人的美國專利4285841中所描述的。
組合物的形成本發(fā)明洗滌劑組合物可通過各種方法制成，其中包括將洗滌劑組分中所含的各種化合物干燥混合和聚集。
洗滌劑組分優(yōu)選形成洗滌劑組合物的部分。
按照本發(fā)明的組合物可以是各種物質(zhì)形態(tài)，其中包括顆粒、片劑、薄片、錠劑和條狀。利用位于洗衣機滾筒中的分配設(shè)備加入裝有污染織物的洗衣機中的組合物是所謂的濃縮顆粒洗滌劑組合物。
按照本發(fā)明的組合物也可用于，例如含氯漂白劑的漂白添加劑組合物中，或與其結(jié)合使用。
一般來說，按照本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物可通過各種方法制成，其中包括干燥混合、噴灑干燥、聚集和造粒。按照本發(fā)明的季化去除污泥/抗再沉積劑可通過干燥混合、聚集(優(yōu)選與載體物質(zhì)相結(jié)合)或作為噴灑干燥組分而加入其它的洗滌劑組分中。
在包含水溶性陽離子泥污去除/抗再沉積化合物的顆粒組合物中，組分的平均顆粒尺寸應(yīng)該優(yōu)選不超過15％的顆粒直徑大于1.8毫米且不超過15％的顆粒直徑小于0.25毫米。平均顆粒尺寸應(yīng)優(yōu)選使得10-50％的顆粒的直徑為0.2-0.7毫米。
本文中所定義的術(shù)語“平均顆粒度”是通過將組合物樣品在一系列篩子，優(yōu)選Tyler篩上篩選成許多級分(通常為5級分)而計算出來的。將由此所得的級分重量相對篩子孔徑作圖。50％重量的樣品可通過的孔徑認(rèn)為是平均顆粒度。
按照本發(fā)明，顆粒洗滌劑組合物的體密度通常為至少600克/升，更優(yōu)選650克/升至1200克/升。體密度是利用簡單漏斗和在其下端具有片狀閥的量杯而測量的，其中，漏斗中的內(nèi)容物可通過片狀閥全部倒入位于漏斗下方的軸向?qū)?zhǔn)的圓柱狀量杯中。該漏斗130毫米高，其上端和下端的內(nèi)徑分別為130毫米和40毫米。安裝時，其下端位于基座表面以上140毫米處。量杯的總高度為90毫米，內(nèi)高度為87毫米，內(nèi)徑為84毫米。其標(biāo)稱容積為500毫升。
為了進(jìn)行測量，將粉末手工倒入漏斗中，打開片狀閥，然后使粉末充滿量杯。將裝滿的量杯從支架上移開，然后使用直邊工具，如刀，越過其上緣，去除過量的粉末。然后稱量該裝滿的量杯，倍乘所得的粉末重量值，得到體密度(克/升)。根據(jù)需要，可進(jìn)行重復(fù)測量。
壓實固體可使用任何合適的壓實工藝，如壓片、壓塊或擠出，優(yōu)選壓片法進(jìn)行制造。用于洗餐具的片劑可優(yōu)選使用標(biāo)準(zhǔn)旋轉(zhuǎn)式壓片機進(jìn)行制造，其中使用的壓力為5-13KN/厘米2，更優(yōu)選5-11KN/厘米2，這樣壓實固體的最小硬度為176-275N，優(yōu)選195-245N，這是通過由I.Hollandinstrument供應(yīng)的C100硬度測試儀測量的。該方法可用于制備任何尺寸和形狀的均勻或?qū)訝钇瑒?。片劑?yōu)選為對稱的以保證片劑在洗液中的均勻溶解。
洗衣方法本文中的機洗方法通常包括在溶解或調(diào)配有效量的本發(fā)明機洗洗滌劑組合物的洗衣機中，使用水洗液處理污染衣物。“有效量的洗滌劑組合物”是指，溶解或調(diào)配在5-65升洗液中10-300克產(chǎn)品，這是常規(guī)機洗方法中產(chǎn)品的通常劑量和常用的洗液體積。
在洗滌方法中，優(yōu)選采用分配設(shè)備。分配設(shè)備裝有洗滌劑產(chǎn)品，然后在開始洗滌前，由其將產(chǎn)品直接引入洗衣機滾筒中。其體積應(yīng)使得能夠包含足夠的常用于洗滌方法中的洗滌劑產(chǎn)品。
在洗衣機裝有衣物之前、之中或之后，在開始洗滌之前，將包含洗滌劑產(chǎn)品的分配設(shè)備放入滾筒中。在開始進(jìn)行洗滌周期時，向滾筒中加入機器用水，然后滾筒進(jìn)行周期性旋轉(zhuǎn)。分配設(shè)備的設(shè)計應(yīng)能夠包含干燥洗滌劑產(chǎn)品，然后在洗滌周期時，由于滾筒旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的攪動作用，并通過與洗滌水接觸，將該產(chǎn)品釋放出來。
為了在洗滌時釋放出洗滌劑產(chǎn)品，該設(shè)備具有該產(chǎn)品可通過的許多開口。另外，制造該設(shè)備的材質(zhì)可滲透液體而不滲透固體產(chǎn)品，因此可釋放出溶解產(chǎn)品。優(yōu)選洗滌劑產(chǎn)品在洗滌周期開始時就迅速釋放，由此在該洗滌階段中，于洗衣機滾筒中產(chǎn)生短暫局部高濃度產(chǎn)品。
優(yōu)選的分配設(shè)備是可再用的，而且經(jīng)過設(shè)計，可在干燥狀態(tài)和洗滌周期時保持容器的整體性。以下專利描述了與本發(fā)明組合物一起使用的特別優(yōu)選的分配設(shè)備GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288 345和EP-A-0288346。由J.Bland出版于ManufacturingChemist,1989年11月，41-46頁上的文章還描述了與通常稱作“粒劑”的顆粒洗滌產(chǎn)品一起使用的特別優(yōu)選分配設(shè)備。與本發(fā)明組合物一起使用的另一優(yōu)選分配設(shè)備公開于PCT專利申請№WO94/11562。
特別優(yōu)選分配設(shè)備公開于歐洲專利申請№0343069&0343070中。后一專利申請公開了一種由圍成一個孔洞的支撐環(huán)延伸出來的袋狀柔性護(hù)套設(shè)備，其開口適于向袋中加入洗滌步驟中一個洗滌周期所需的足夠產(chǎn)品。一部分洗滌介質(zhì)流經(jīng)開口進(jìn)入袋中，溶解產(chǎn)品，然后溶液經(jīng)由該開口向外流到洗滌介質(zhì)中。支撐環(huán)具有一種遮蔽式結(jié)構(gòu)以防止進(jìn)入潤濕的、未溶解的產(chǎn)品，這種結(jié)構(gòu)通常包括由中心殼延伸形成有幅輪構(gòu)型的輻射狀延伸壁，或具有螺旋狀壁的類似結(jié)構(gòu)。
另外，分配設(shè)備可以是柔性容器，如袋狀。袋可以是涂覆水不滲透保護(hù)性材質(zhì)以留住內(nèi)容物的纖維結(jié)構(gòu)，如歐洲專利申請公開№0018678中所公開的。如歐洲專利申請公開№0011500、0011501、0011502和0011968中所公開的，它還可以由水不溶合成聚合物制成，其中具有水介質(zhì)中可破裂的邊緣密封設(shè)計。一種遇水易破的簡單密封，包含沿著袋的邊緣密封的水溶性粘合劑，所述袋由水不滲透性聚合物膜，如聚乙烯或聚丙烯制成的。
機器洗餐具方法可以設(shè)想任何適于機器洗餐具或清潔污染餐具，特別是清洗污染銀器的方法。
優(yōu)選的機器洗餐具方法包括，用其中溶解或調(diào)配有效量本發(fā)明機器洗餐具組合物的含水液體處理選自陶器、玻璃器皿、凹形器皿、銀器和刀叉餐具及其混合的各式污染器皿。“有效量的機器洗餐具組合物”是指，溶解或調(diào)配在3-10升洗液中的8-60克產(chǎn)品，這是常用于常規(guī)機器洗餐具方法中的產(chǎn)品通常劑量和洗液體積。
組合物的包裝實際市售的漂白組合物可包裝在任何合適的容器中，其中包括由紙、紙板、塑料和任何合適的層壓件構(gòu)成的容器。歐洲專利申請№94921505.7描述了優(yōu)選的包裝例。
用于實施例的簡稱在洗滌劑組合物中，組分簡稱的符號具有以下含意LAS 線型C12烷基苯磺酸鈉TAS 牛脂烷基硫酸鈉CxyAS C1x-C1y烷基硫酸鈉C46SAS C14-C16仲位(2,3)烷基硫酸鈉CxyEzS 與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyEz 與平均z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-1y(占大多數(shù))線型伯醇QAS R2N1(CH3)2(C2H4OH),R2=C12-C14皂 線型烷基羧酸鈉，衍生自牛脂與椰子油的80/20混合物CFAAC12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAAC16-C18烷基N-甲基葡萄糖酰胺TPKFA C12-C14拔頂全脂肪酸STPP無水三聚磷酸鈉TSPP焦磷酸四鈉沸石A 具有結(jié)構(gòu)式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，其主要顆粒尺寸為0.1-10微米沸MAP 硅與鋁的比率為1.07的水合硅鋁酸鈉沸石MAPNaSKS-6 具有結(jié)構(gòu)式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸無水檸檬酸硼酸鹽 硼酸鈉碳酸鹽無水碳酸鈉，顆粒度為200-900μm碳酸氫鹽 無水碳酸氫鈉，顆粒度分布為400-1200μm硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O=2.0∶1)硫酸鈉無水硫酸鈉檸檬酸鹽 二水合檸檬酸三鈉，活性為86.4％，顆粒度分布為425-850μmMA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量約70000AA聚丙烯酸鈉，平均分子量為4500CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚 聚合度為650的甲基纖維素醚，得自ShinEtsu Chemicals公司蛋白酶蛋白分解酶，活性為4KNP U/克，由NOVOIndustries A/S公司售賣，商品名SavinaseAlcalase 蛋白分解酶，活性為3AU/克，由NOVOIndustries A/S售賣纖維素酶 纖維素分解酶，活性為1000CEVU/克，由NOVOIndustries A/S售賣，商品名Carezyme淀粉酶淀粉分解酶，活性為120KNU/克，由NOVOIndustries A/S售賣，商品名Termamyl 120T脂肪酶脂肪分解酶，活性為100KLU/克，商品名Lipolase，由NOVO Industries A/S售賣內(nèi)酶 內(nèi)葡聚糖酶，活性為3000CEVU/克，由NOVOIndustries A/S售賣PB4 四水合過硼酸鈉，標(biāo)稱結(jié)構(gòu)式
NaBO2·3H2O·H2O2PB1 無水過硼酸鈉漂白劑，標(biāo)稱結(jié)構(gòu)式NaBO2H2O2過碳酸鹽過碳酸鈉，標(biāo)稱結(jié)構(gòu)式2Na2CO3.3H2O2NOBS壬酰氧苯磺酸的鈉鹽TAED四乙酰乙二胺Mn催化劑MnⅣ2(m-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2，如美國專利№5246621和5244594中所描述的DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，由Monsanto供應(yīng)，商品名為DEQUEST 2060光活化劑磺化鋅酞菁，用漂白糊精水溶性聚合物包覆增白劑1 4,4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4,4′-雙(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)茋-2,2′-二磺酸二鈉HEDP1,1-羥基乙二膦酸EDDS乙二胺-N,N’-二琥珀酸QEA1雙((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中n=20-30QEA2雙((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+R1，其中R1為C4-C12烷基，且n=20-30QEA3三{雙((C2H5O)-(C2H4O)n(CH3)-N+)-(CONC3H6)}-C3H6O，其中n=20-26PEGX聚乙二醇，分子量為xPEO 聚氧化乙烯，分子量為50000TEPAE 四亞乙基五胺的乙氧基化物PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的共聚物SRP1磺苯?；舛说孽?，具有氧基亞乙基氧基和對苯二甲酰基主鏈SRP2二乙氧基化聚(對苯二甲酸1,2-丙二醇酯)短嵌段聚合物硅氧烷防沫劑聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，其中使用硅氧烷-氧基亞烷基共聚物作為分散劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比率為10∶1-100∶1蠟 鏈烷烴石蠟以下實施例中，所有含量都是指組合物的重量百分?jǐn)?shù)(％)。
實施例1按照本發(fā)明，制備出以下特別適于歐洲機洗條件的高密度顆粒洗衣洗滌劑組合物A-F。


實施例2按照本發(fā)明，制備出以下特別適于歐洲機洗條件的顆粒洗衣洗滌劑組合物G-I。



實施例3按照本發(fā)明，制備出以下特別適于歐洲機洗條件的洗滌劑配方。


實施例4按照本發(fā)明，制備出以下顆粒洗滌劑配方。配方N特別適于在日本機洗條件下使用。配方O-S特別適于在美國機洗條件下使用。<


實施例5按照本發(fā)明，制備出以下顆粒洗滌劑配方。配方W和X特別適于在美國機洗條件下使用。Y特別適于在日本機洗條件下使用。

實施例6按照本發(fā)明，制備出以下特別適于在歐洲機洗條件下使用的顆粒洗滌劑組合。


實施例7按照本發(fā)明，制備出以下洗滌劑組合物。


權(quán)利要求
1．一種顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中包含(a)含有過氧源的釋氧漂白體系；和(b)具有泥污去除/抗再沉積性能的水溶性陽離子化合物，它選自1)具有以下結(jié)構(gòu)式的乙氧基化陽離子一胺
2)具有以下結(jié)構(gòu)式的乙氧基化陽離子二胺
或
或
其中M1為N+或N基團(tuán)；每個M2為N+或N基團(tuán)；且至少一個M2為N+基團(tuán)；3)具有以下結(jié)構(gòu)式的乙氧基化陽離子聚胺
1)及其混合物；其中A1是
或-O-，R為H或C1-C4烷基或羥烷基，R1為C2-C12亞烷基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基、或具有2-約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，但不能形成任何O-N鍵；每個R2為C1-C4烷基或羥烷基、-L-X部分，或兩個R2一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2為-O-或-CH2-,r為1或2,s為1或2，且r+s為3或4；每個R3為C1-C8烷基或羥烷基、芐基、-L-X部分，或者，兩個R3或一個R2與一個R3一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分；R4為取代C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基或具有對位取代位的烷芳基；R5為C1-C12鏈烯基、羥亞烷基、亞烯基、亞芳基或亞烷芳基、或具有2-約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，但不能形成任何O-O或O-N鍵；X為選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)、及其混合基團(tuán)的非離子基團(tuán)；L為含有聚氧化烯部分-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈；其中R6為C3-C4亞烷基或羥亞烷基，且m和n的數(shù)目應(yīng)使-(CH2CH2O)n-部分占所述聚氧化烯部分的至少約50％重量；M2為N+時，d為1,M2為N時，d為0；對于所述陽離子一胺，n至少約16，對于所述陽離子二胺至少約6，對于所述陽離子聚胺至少約3；p為3-8；q為1或0；t為1或0，但q為1時，t為1，其中(a)與(b)之比是80∶1至1∶5。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物或其組分，其中所述比例為20∶1至1∶1。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的顆粒洗滌劑組合物，其中所述陽離子化合物的用量為洗滌劑組合物重量的0.01-30％。
4．根據(jù)權(quán)利要求1至3任何一項的顆粒洗滌劑組合物，其中所述陽離子化合物的用量為洗滌劑組合物重量的0.2％-3％。
5．根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中所述陽離子化合物為乙氧基化陽離子一胺，其特征在于一個R2為甲基，兩個R2為L-X部分，m為0且n至少為約20。
6．根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中所述陽離子化合物為乙氧基化陽離子二胺，其特征在于R1為C2-C6亞烷基。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中所述乙氧基化陽離子二胺的特征在于R1為亞己基。
8．根據(jù)權(quán)利要求6或7中任何一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中所述陽離子化合物的特征在于R2為甲基或L-X部分，每個R3為甲基，且M1和每個M2為N+基團(tuán)。
9．根據(jù)權(quán)利要求6-8中任何一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中m為0，且n至少為12。
10．根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項的洗滌劑組合物或其組分，其中所述陽離子化合物為乙氧基陽離子聚胺，其特征在于R4為取代的C3-C6烷基、羥烷基或芳基；Al為
且p為3-6。
11．根據(jù)權(quán)利要求6-8中任何一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中m為0，且n至少為20。
12．根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中具有泥污去除/抗再沉積性能的陽離子聚合物的特征在于具有主鏈、至少2個M基團(tuán)和至少1個L-X基團(tuán)，其中M為連接到主鏈上，或與主鏈連為一體的陽離子基團(tuán)，并包含N+正電荷中心；L連接M基團(tuán)和X基團(tuán)、或?qū)連接到聚合物主鏈上；X為選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)、及其混合基團(tuán)的非離子基團(tuán)；且L為含有聚氧化烯部分-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈。
13．根據(jù)權(quán)利要求12的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中所述陽離子聚合物是一種主鏈選自聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰亞胺、聚亞烷基亞胺及其混合物的乙氧基化陽離子聚合物。
14．根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項的顆粒洗滌劑組合物，其中所述含過氧源的釋氧漂白系統(tǒng)用量為組合物重量1％-40％。
15．根據(jù)權(quán)利要求1-14中任何一項的顆粒洗滌劑組合物，其中所述過氧源是無機過水合鹽，用量為組合物重量的2％-30％。
16．根據(jù)權(quán)利要求15的顆粒洗滌劑組合物，其中所述無機過水合鹽是過碳酸鈉或過硼酸鈉。
17．根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中所述釋氧漂白系統(tǒng)含有過氧化氫源和過氧酸漂白前體化合物。
18．根據(jù)權(quán)利要求17的顆粒洗滌劑組合物，其中所述過氧酸漂白前體化合物用量為洗滌劑組合物重量的1.0％-15％。
19．根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項的顆粒洗滌劑組合物，其中含有漂白催化劑，選自MnⅣ2(u-o)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MnⅢ2(u-o)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2、MnⅣ4(u-o)6(1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)2、MnⅢMnⅣ4(u-o)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3、Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(OCH3)3-(PF6)、Co(2,2’-二吡啶基胺)Cl2、二-(異硫代氰酰)二吡啶基胺鈷(Ⅱ)、三(二吡啶基胺)-高氯酸鈷(Ⅱ)、Co(2,2-二吡啶基胺)2-O2ClO4、雙(2,2’-二吡啶胺)高氯酸銅(Ⅱ)、三(二-2-吡啶基胺)高氯酸鐵(Ⅱ)、Mn葡糖酸鹽、Mn(CF3SO3)2、Co(NH3)5Cl、雙核Mn與四-N-齒配體和二-N-齒配體的配合物，包括N4MnⅢ(u-o)2MnⅣN4)+和〔二Py2MnⅢ(u-o)2MnⅣ二Py2〕(ClO4)3及其混合物。
20．根據(jù)權(quán)利要求1-19中任何一項的顆粒洗滌劑組合物，該組合物的配制方式要使洗液pH值為8.0-10.5
21．根據(jù)權(quán)利要求1-20中任何一項的洗滌劑組合物，其中重金屬離子螯合劑的用量為所述洗滌劑組合物重量的0.1-10％
22．根據(jù)權(quán)利要求1-21中任何一項的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中含有選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、和兩性離子表面活性劑及其混合物的表面活性劑。
23．一種在家用洗衣機中洗滌衣物的方法，其中，在開始洗滌之前，優(yōu)選使用分配設(shè)備，將有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-22中任何一項的顆粒洗滌劑組合物引入洗衣機滾筒中，所述分配設(shè)備可使顆粒洗滌劑組合物在洗滌期間逐漸釋放到洗液中。
24．根據(jù)權(quán)利要求1-22的顆粒洗滌劑組合物或其組分在餐具洗滌過程中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于洗衣和洗餐具的顆粒洗滌劑組合物或其組分，其中包括含過氧源的釋氧漂白體系，以及一種或多種陽離子化合物，即具有泥污去除/抗再沉積性能的陽離子(部分)季化乙氧基化聚胺化合物。
文檔編號C11D3/00GK1238798SQ97180010
公開日1999年12月15日 申請日期1997年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月24日
發(fā)明者S·C·艾斯丘, G·A·索里, R·G·哈爾 申請人:普羅格特-甘布爾公司