專利名稱：含高熔體強(qiáng)度聚丙烯材料的丙烯聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚烯烴組合物，更具體地，涉及在其中摻入高熔體強(qiáng)度丙烯聚合物材料的丙烯聚合物組合物。
聚丙烯樹脂，因其出色的物理和機(jī)械性能，被廣泛用于許多領(lǐng)域，如纖維，薄膜和其他制品。但是，聚丙烯的結(jié)晶性高且對(duì)染料或顏料的吸附力差。
已經(jīng)嘗試改進(jìn)聚丙烯對(duì)染料的接受性。例如，U.S.3，415，904公開了在聚丙烯中摻入用氨處理過(guò)的乙烯/丙烯酸酯共聚物。U.S.4，872，880公開了用水溶性的染料浴處理聚烯烴顆粒，其中聚烯烴是聚烯烴和一種共聚物的共混物。該共聚物選自(a)α-烯烴的共聚物的鋅離子鍵聚合物和(b)在聚烯烴主鏈上至少接枝有一種α，β-不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的接枝共聚物。
在Y.Lin等人的題為“TheEffectofPigmentsontheDevelopmentofStructureandPropertiesofPolypropyleneFilaments”的文章中，ANTEC′91，第1950-1953頁(yè)，已經(jīng)公知和討論，許多化合物在聚丙烯的結(jié)晶中作為成核劑起作用，而且不同的顏料在纖維形成過(guò)程中在聚丙烯中使結(jié)晶成核，藍(lán)色顏料作為成核劑時(shí)活性高而白色顏料則基本上不太有活性。
因此，考慮到不同顏料的成核活性的程度各不相同，當(dāng)加工具有顏色的聚丙烯樹脂的纖維/紗時(shí)，為了生產(chǎn)出有色的且具有恒定的和所需的性能的纖維/紗，必須對(duì)加工條件如紡絲速度和拉伸(絲)比，隨所用的特定的顏色進(jìn)行特有地調(diào)整。這些加工條件中的改變通常導(dǎo)致生產(chǎn)時(shí)間的損失以及紗產(chǎn)量的下降，這樣達(dá)不到既定的標(biāo)準(zhǔn)。
出人意料的是，已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在聚丙烯樹脂中摻入0.05-0.2%的一種通常為固態(tài)的、高分子量的、無(wú)凝膠的聚丙烯材料，該聚丙烯材料具有(1)接枝率小于1和顯著的應(yīng)變硬化縱向粘度或(2)至少(a)或者Z-平均分子量MZ不小于1.0×106或者Z-平均分子量MZ與重量平均分子量MW的比值MZ/MW不小于3.0和(b)或者平衡柔量J∞不小于12×10-5cm2/dyne或者每單位應(yīng)力的可恢復(fù)剪切應(yīng)變Sr/S不小于5×10-5cm2/dyne·sec，得到了一種組合物，它使得聚丙烯樹脂在大范圍的顏色下都能在同樣的加工條件下進(jìn)行紡紗，并得到具有恒定的和所需性能如延伸性，收縮性和韌性的纖維/紗。
相應(yīng)地，提供了一種聚丙烯組合物，它大體上由(A)聚丙烯樹脂和(B)任意分散于與(A)相同或不同的聚丙烯樹脂中的0.05-0.2%，較佳為0.05-0.126%的通常為固態(tài)的，高分子量的，無(wú)凝膠的，接枝率小于1且具有顯著的應(yīng)變硬化縱向粘度的聚丙烯材料組成。
本申請(qǐng)中用到的所有的份數(shù)和百分比都是按重量計(jì)，除非另有說(shuō)明。室溫約為25℃。
本發(fā)明的組合物中用到的聚丙烯樹脂，組份(A)，可以是(ⅰ)全同立規(guī)率大于80，最佳為85-98的丙烯均聚物，或(ⅱ)丙烯和選自乙烯或C4-10α-烯烴的一種烯烴的無(wú)規(guī)共聚物，倘若當(dāng)烯烴是乙烯時(shí)，最大的聚合的乙烯量為約10%，較佳為4-9%，且當(dāng)烯烴是C4-10α-烯烴時(shí)，其最大聚合量為約20%，較佳為16%。
較佳地，聚丙烯樹脂即組份(A)，是丙烯均聚物。
本發(fā)明中組份(B)是一通常為固態(tài)的、高分子量的、無(wú)凝膠的聚丙烯材料，其具有(1)接枝率小于1，較佳為小于0.9，最佳為0.2-0.6，和顯著的應(yīng)變硬化縱向粘度或(2)至少(a)或者Z-平均分子量MZ不小于1.0×10-6或者Z-平均分子量MZ與重量平均分子量MW的比值MZ/MW不小于3.0和(b)或者平衡柔量J∞不小于12×10-5cm2/dyne或每單位應(yīng)力的可恢復(fù)剪切應(yīng)變Sr/S不大于5×10-5cm2/dyne·sec。
所述的聚丙烯材料選自(ⅰ)丙烯均聚物;(ⅱ)丙烯和選自乙烯和C4-10α-烯烴的一種烯烴的無(wú)規(guī)共聚物，倘若當(dāng)所述的烯烴是乙烯時(shí)，最大的聚合乙烯量為約5%，較佳為約4%，而且當(dāng)該烯烴是C4-10α-烯烴時(shí)，其最大聚合量為約20%，較佳為約16%;和(ⅲ)丙烯和選自乙烯和C4-8α-烯烴的α-烯烴形成的無(wú)規(guī)三聚物，附加條件是最大的聚合的C4-8α-烯烴含量為約20%，較佳為16%，且當(dāng)乙烯是所述的α-烯烴中一種時(shí)，最大的聚合的乙烯量為約5%，較佳為約4%。
較佳地，聚丙烯材料為丙烯均聚物。
所述的C4-10α-烯烴包括直鏈或支鏈的C4-10α-烯烴，如1-丁烯，異丁烯，1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，3，4-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，3-甲基-1-己烯。
如此處所用，“高分子量”意指重量平均分子量不小于約100，000。“接枝率”是長(zhǎng)鏈接枝的程度，如U.S.4，916，198，5，047，445和5，047，485中所定義的那樣。
正如此處所用，“Z-平均分子量MZ”，“平衡柔量J∞”和每單位應(yīng)力的可恢復(fù)剪切應(yīng)變Sr/S如U.S.5，116，881中所定義。
所述的聚丙烯材料可以通過(guò)輻射照射或用過(guò)氧化物處理通常為固態(tài)的，高分子量的，線性的，處于任何一各物理形狀如球形，精細(xì)粉末顆粒，粒狀，片狀或丸形的聚丙烯材料。輻射方法一般是按U.S.4，916，198和U.S.5，047，445中所述的方法進(jìn)行，這些方法在此作為參考。過(guò)氧化物處理通常按U.S.5，047，485中所述的方法進(jìn)行，該方法在此作為參考。
用于本發(fā)明的組合物中的聚丙烯材料可以與組份(A)以純凈形式共混合或以一種濃縮物形式共混。其中聚丙烯材料先分散于與組份(A)相同或不同的聚丙烯樹脂中，然后再與組份(A)共混。
除了聚丙烯樹脂和聚丙烯材料之外，組合物還可以含有傳統(tǒng)的添加劑，如顏料，抗氧化劑，UV穩(wěn)定劑和抗酸劑。
本發(fā)明的組合物可以用傳統(tǒng)的方法制備，例如，在共混器中如Henschel或Bonbury混合器中混合聚丙烯樹脂，聚丙烯材料或其濃縮物，以及公知的添加劑，以均勻分散各種成份，這一切在溫度大于或等于聚合物軟化溫度下進(jìn)行。然后再擠出混合物并制粒。
聚丙烯樹脂可以經(jīng)減粘裂化，使其熔體流動(dòng)速率(MFR，根據(jù)ASTMD-1238，在230℃，2.16kg下測(cè)量)為約5-50，較佳為約10-50，最佳為約25-45，而其最初MFR為約0.4-10。或者，聚丙烯樹脂可以直接在聚合反應(yīng)器生產(chǎn)并具有優(yōu)選的MFR值。如果需要，減粘裂化可以在存在或不存在晶狀聚丙烯下進(jìn)行。
減粘裂化聚丙烯樹脂的方法對(duì)于本領(lǐng)域的普通的熟練技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是公知的。通常，它是如下這樣進(jìn)行的處于聚合后形式的聚丙烯，如來(lái)自反應(yīng)結(jié)束后而未經(jīng)再加工的粉末狀或片狀，在其上面噴撒或使之與降解助劑或自由基生成源共混，例如液體狀或粉末狀的過(guò)氧化物或者聚合物/過(guò)氧化物濃縮物(可從HIMONTU.S.A.Inc.獲得的聚丙烯/過(guò)氧化物濃縮物)。聚丙烯/過(guò)氧化物混合物接著被引入設(shè)備中以便熱塑化并輸送混合物。停留時(shí)間和溫度都根據(jù)所述的特定的過(guò)氧化物而加以控制(即根據(jù)過(guò)氧化物在擠出機(jī)的加工溫度下的半衰期)，從而實(shí)現(xiàn)所期望的聚合物的鏈降解程度。凈結(jié)果是縮小了經(jīng)改性的聚丙烯的分子量的分子范圍，同時(shí)降低整體的分子量從而與聚合后的聚合物相比增加了MFR。例如，MFR為分?jǐn)?shù)(即小于1)的聚合物，或MFR為0.4-10的聚合物，能夠通過(guò)選擇過(guò)氧化物的類型，擠出機(jī)的溫度和擠出停留時(shí)間，而使之選擇性地被減粘裂化至MFR5-50，較佳為25-45，例如35。而這些選擇對(duì)于用過(guò)氧化物減粘裂化聚合物領(lǐng)域的一般的熟練技術(shù)人員而言都是熟知的。
通常，降解助劑應(yīng)當(dāng)不干擾通常使用的聚丙烯穩(wěn)定劑或者受其有害影響，而且應(yīng)有效地產(chǎn)生自由基，這些自由基通常離解引發(fā)聚丙烯部分的降解。但是，在制造聚合物的擠出溫度下，降解助劑應(yīng)有足夠短的半衰期以便在離開擠出機(jī)之前被完全或基本上完全反應(yīng)。較佳地，在550°F時(shí)，它們?cè)诰郾┲械陌胨テ谛∮?秒，從而使得至少99%的降解助劑在熔融的聚合物中，在1分鐘的擠出機(jī)停留時(shí)間之前便反應(yīng)掉。這樣的降解助劑包括(舉例說(shuō)明但并不限于)下列2，5-二甲基-2，5-雙(叔-丁基過(guò)氧基)己炔-3和4-甲基-4-叔丁基-過(guò)氧基-2-戊酮(例如可從LucidolDivision，PenwaltCorporation獲得的Lupersol130和Lupersol120過(guò)氧化物);3，6，6，9，9-五甲基-3-乙酸乙酯-1，2，4，5-四氧基環(huán)壬烷(例如WitcoChemicalCorporation的USO-138產(chǎn)品)2，5-二甲基-2，5-雙(叔-丁基過(guò)氧基)己烷(如Lupersol101過(guò)氧化物);和α，α′-雙(叔-丁基過(guò)氧基)二異丙基苯(如HerculesInc.的VulcupR過(guò)氧化物)。較佳的作為自由基源的降解助劑的濃度為約0.01-0.4%，取決于聚合物的重量。特別優(yōu)選的是Lupersol101過(guò)氧化物，其中過(guò)氧化物以濃度約0.1%(重量)在聚丙烯上或與之混合，然后在約230℃再注入擠出機(jī)，使停留約2-3分鐘。有關(guān)在有機(jī)過(guò)氧化物存在下處理含丙烯的聚合物以增大熔體流動(dòng)速度和降低粘度的擠出方法是本領(lǐng)域已知的且已描述，如在U.S.3，862，265，U.S.4，451，589和U.S.4，578，430中。
用本發(fā)明的組合物生產(chǎn)出的纖維，長(zhǎng)絲或紗通過(guò)紡紗過(guò)程以及紡粘法或熔噴法可以制得許多物品，例如織物或無(wú)紡網(wǎng)狀織物。
參照下面的本發(fā)明的實(shí)施例將更詳細(xì)地闡述本發(fā)明。
下面實(shí)施例中所用的全部紗都是300旦，每絲為4.2旦。
用于本發(fā)明的組合物中的在下面例子中被闡述的成份是聚合物A-MFR為34dg/min的丙烯均聚物，通過(guò)用Lupersol101過(guò)氧化物減沾裂化最初MFR為1.5dg/min的丙烯均聚物而制得。
聚合物B-MFR為34dg/min的丙烯均聚物，通過(guò)用Lupersal101過(guò)氧化物減粘裂化最初MFR為0.4dg/min的聚丙烯聚物而制得。
聚合物C-具有聚合后的MFR30dg/min的丙烯均聚物。
聚合物D-MFR為4.6dg/min，接枝率為0.6±0.2的高熔體強(qiáng)度均聚物。
穩(wěn)定劑1-Irgafos168三(2，4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯穩(wěn)定劑。
穩(wěn)定劑2-Tinuvin622DL琥珀酸二甲酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇穩(wěn)定劑。
穩(wěn)定劑3-Chimassorb944FL.N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺聚合物和2，4，6-三氯-1，3，5-三氮雜苯(trazine)和2，4，4-三甲基-1，2-戊胺穩(wěn)定劑。
實(shí)施例1和2在大于或等于聚合物的軟化溫度下，混合聚丙烯樹脂，高熔體強(qiáng)度聚丙烯材料，穩(wěn)定劑，硬脂酸鈣和顏料濃縮物，直至成份均勻分散，接著混合物經(jīng)擠出和成粒，從而制得本發(fā)明的聚丙烯聚合物。顏料濃縮物是(a)50%TiO2于分散介質(zhì)中的濃縮物，介質(zhì)為約45-48%的MFR為12(此處稱為“白的”)的丙烯均聚物按排放(letdown)比10∶1預(yù)分散于聚合物B。所述的濃縮物按排放比12∶1(聚丙烯組合物比顏料濃溶物)摻入聚丙烯組合物，從而得到以總丙烯組合物為基準(zhǔn)的濃度為0.35%(重量)TiO2，或者(b)懸浮于分散介質(zhì)中的27%海軍藍(lán)，分散介質(zhì)中約70%是MFR12(此處稱為“藍(lán)的”)的丙烯均聚物，按排放比3.5∶1預(yù)分散于聚合物B中。該濃縮物以排放比8.5∶1摻入丙烯聚合物組份中，獲得以總丙烯組合物為基準(zhǔn)的0.71%(重量)海軍藍(lán)。
用各實(shí)施例中的組合物的纖維制得的紗列于表1，它們用上述方法制得。
拉伸率，紡紗速度和物理性能列于表1。
對(duì)比實(shí)施例1和2從表1中列出的各實(shí)施例的組合物的纖維制得紗，除了這些組合物不含高熔體強(qiáng)度聚丙烯材料。
拉伸率，紡紗速度和物理性能列于表1。
表1實(shí)施例對(duì)比實(shí)施例對(duì)比成份1實(shí)施例12實(shí)施例2聚合物A,%91.92-89.31-聚合物B,%6.9899.047.6897.13聚合物C,%0.14-0.14-穩(wěn)定劑2,%0.090.090.090.09穩(wěn)定劑3,%0.040.040.040.04穩(wěn)定劑1,%0.100.100.100.10硬脂酸鈣0.030.030.030.03顏料白,%0.350.35--藍(lán),%--0.710.71分散介質(zhì)0.350.351.901.90拉伸率3.4x2.6x3.4x3.4x紡紗速度,m./min735962735735紡拉速度,m./min2500250025002500性能延伸@斷裂率,%51495241紡紗表現(xiàn)佳佳佳佳從表1中的數(shù)據(jù)在可以看出，與對(duì)比實(shí)施例1中的通常用于白色聚丙烯紗的加工條件下，即在較低拉伸比和較高紡紗速度下拉絲和紡紗成的白色紗的延伸率相比，用本發(fā)明的實(shí)施例1中的組合物在較高拉絲比或較低紡紗速度下制得的白色纖維紗，可以獲得相類似的或更佳的延伸率。與在同樣的加工條件下對(duì)照實(shí)施例2的藍(lán)色紗相比，本發(fā)明的實(shí)施例2中，在藍(lán)色紗中實(shí)現(xiàn)了延伸率的提高。
實(shí)施例3-5根據(jù)上述的程度制備由100份聚合物C，11.10份聚合物D，0.03份硬酯酸鈣，0.10份穩(wěn)定劑1，0.85份穩(wěn)定劑2和0.85份穩(wěn)定劑3組成的濃縮物。
將聚合物B與該濃縮物共混，并改變聚合物B濃縮物的比例。實(shí)施例1中所用的相同的白色顏料濃縮物被按排放比12∶1加入。
以上述制得的含聚合物B的共混物的纖維制得紗，濃縮物和白色濃縮物按聚丙烯聚合物組合物比顏料濃縮物為12∶1之排放比加入組合物中。拉伸率，紡紗速度和物理性能列于表2。
對(duì)比實(shí)施例3和4用實(shí)施例3-5的組合物的纖維，在同樣的紡/拉速度下制備紗，除了在總組合物中聚合物D的量為0.3%和0.5%，它是不屬于本發(fā)明范圍的。拉伸率，紡紗速度和物理性能列于表2。
表2實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例對(duì)比對(duì)比對(duì)比成份345實(shí)施例1實(shí)施例3實(shí)施例4聚合物B:濃縮物99:199:150:1100:033:120:1聚合物D,%0.10.10.200.30.5拉伸率3.0x3.4x3.4x2.6x3.4x3.0x紡紗速度,m./min833735735962735833性能延伸@斷裂率64545849--紡紗表現(xiàn)佳佳佳佳斷裂斷裂如表2所示，與不含聚合物D的對(duì)比實(shí)施例1的白色紗和與含有一定量的不屬于本發(fā)明范圍的聚合物D的對(duì)比實(shí)施例3和4的白色紗相比，用本發(fā)明實(shí)施例3-5的組合物制得的白色紗具有更好的延伸率而且可以在更低的紡紗速度和更大的拉伸率下進(jìn)行紡紗。
實(shí)施例6-9根據(jù)上述的程度制備由100份聚合物C，1.56份聚合物D，0.03份硬脂酸鈣，0.10份穩(wěn)定劑1，0.78份穩(wěn)定劑2和0.78份穩(wěn)定劑3組成的濃縮物。
將聚合物B與該濃縮物共混，并改變聚合物B濃縮物比例。實(shí)施例1中所用的同樣的白色顏料按丙烯聚合物比顏料濃縮物12∶1的排放比加入組合物。
在紗/拉速度為2500m/min下用本發(fā)明的上述的組合物纖維制得紗。拉伸率，紡紗速度和性能列于表3。
表3實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例對(duì)比成份6789實(shí)施例1聚合物B:濃縮物25:120:115:112:1100:0聚合物D,%0.0650.0760.1010.1260拉伸率3.4x3.4x3.4x3.4x2.5x紡紗速度,m./min7357357357351000性能延伸@斷裂率4948525048從表3中可以看出，與不含聚合物D的對(duì)比實(shí)施例1的白色紗相比，用本發(fā)明的實(shí)施例6-9的組合物制得的白紗具有相似或更好的延伸率，且能在降低紡紗速度和增加拉伸比條件下紡紗。
實(shí)施例10-14以本發(fā)明的組合物制得紗。該組合物為聚合物B和表3中實(shí)施例所用的濃縮物的共混物，除了以排放比8.5∶1使用實(shí)施例2中的藍(lán)色顏料濃縮物以替代白顏料。
對(duì)于所有實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例的紗都用拉伸率3.4x以及紡紗速度735m./min。物理性能列于表4。
表4實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例對(duì)比成份1011121314實(shí)施例1聚合物B:濃縮物30:125:120:115:112:1100:1聚合物D,%0.050.0650.0760.1010.1260延伸@斷裂率484747474841從表4的結(jié)果可以看出，與在同樣紡紗條件下紡成的對(duì)比實(shí)施例1的藍(lán)色紗相比，用本發(fā)明的實(shí)施例10-14的組合物制成的藍(lán)色紗具有相似或更好的延伸率。
在閱讀完前面公開的內(nèi)容后，此處公開的本發(fā)明的其他特征，優(yōu)點(diǎn)以及實(shí)施例，對(duì)于那些普通技術(shù)人員而言是十分顯而易見的，基于此，盡管本發(fā)明的具體實(shí)施例都相當(dāng)詳細(xì)地加以描述，但是在不違背此處描述并提出權(quán)利要求的本發(fā)明的主旨下，可以對(duì)這些例子加以改變或修改，但這同樣落于本發(fā)明范圍。
權(quán)利要求
1.一種丙烯聚合物組合物，其特征在于，大體上由(A)一種丙烯聚合物樹脂，選自于由(i)全同立規(guī)率大于80的丙烯均聚物，和(ii)丙烯與選自乙烯或C4-10α-烯烴的烯烴形成的無(wú)規(guī)共聚物；以及(B)0.05-0.2份數(shù)的通常為固態(tài)的，高分子量的，無(wú)凝膠的聚丙烯材料組成，其中該聚丙烯材料具有(1)接枝率小于1和顯著的應(yīng)變硬化縱向粘度或(2)至少(a)或者Z-平均分子量Mz不小于1.0×106或者Z-平均分子量Mz與重量平均分子量Mw的比值Mz/Mw不小于3.0和(b)或者平衡柔重J∞不小于12×10-5cm2/dyne或者每單位應(yīng)力的可恢復(fù)剪切應(yīng)變Sr/S不小于5×10-5cm2/dyne·sec。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，聚丙烯材料選自(ⅰ)丙烯均聚物，(ⅱ)丙烯與選自乙烯和C4-10α-烯烴的一種烯烴形成的無(wú)規(guī)共聚物，和(ⅲ)丙烯與選自乙烯和C4-8α-烯烴的α-烯烴形成的無(wú)規(guī)三聚物。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述的丙烯聚合物材料是丙烯均聚物。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的丙烯聚合物材料以0.05-0.126的量存在。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的丙烯聚合物材料預(yù)分散于丙烯聚合物樹脂中，聚丙烯樹脂選自(ⅰ)全同立規(guī)率大于80，較佳為85-98的丙烯均聚物，或(ⅱ)丙烯與選自乙烯或C4-10α-烯烴的烯烴形成的無(wú)規(guī)共聚物。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述的丙烯聚合物樹脂是丙烯均聚物。
7.一種纖維，其特征在于，用如權(quán)利要求1的組合物制得。
8.一種纖維，其特征在于，用如權(quán)利要求5的組合物制得。
9.一種紗，其特征在于，用如權(quán)利要求1的組合物制得。
10.一種紗，其特征在于，用如權(quán)利要求5的組合物制得。
11.一種網(wǎng)狀織物，其特征在于，用如權(quán)利要求7的纖維制得。
12.一種網(wǎng)狀織物，其特征在于，用如權(quán)利要求8的纖維制得。
13.一種網(wǎng)狀織物，其特征在于，用如權(quán)利要求9的紗制得。
14.一種網(wǎng)狀織物，其特征在于，用如權(quán)利要求10的紗制得。
15.一種織物，其特征在于，用如權(quán)利要求11的網(wǎng)狀織物制得。
16.一種織物，其特征在于，用如權(quán)利要求12的網(wǎng)狀織物制得。
17.一種織物，其特征在于，用如權(quán)利要求13的網(wǎng)狀織物制得。
18.一種織物，其特征在于，用如權(quán)利要求14的網(wǎng)狀織物制得。
全文摘要
公開了一種丙烯聚合物組合物，大體上由(A)一種聚丙烯樹脂和(B)0.05-0.2份通常為固體的、高分子量的、無(wú)凝膠的聚丙烯材料組成，且聚丙烯材料具有(1)接枝率小于1和顯著的應(yīng)變硬化縱向粘度，或(2)至少(a)或者Z-平均分子量M
文檔編號(hào)C08L23/12GK1098726SQ9410560
公開日1995年2月15日 申請(qǐng)日期1994年5月20日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月20日
發(fā)明者L·V·羅伯遜 申請(qǐng)人:黑蒙特股份有限公司