專利名稱：一種透明高熔體強(qiáng)度聚丙烯樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種透明聚丙烯樹脂的制造方法背景技術(shù)聚丙烯(PP)由于其良好的性能、價(jià)格低廉廣泛用于汽車部件、機(jī)械部件、電器部件、日常用品、包裝用的薄膜等各種領(lǐng)域。PP是最早用做中空容器的材料之一。和HDPE相比，PP最大的缺點(diǎn)是熔體易產(chǎn)生下淌(熔體強(qiáng)度較低)耐低溫和沖擊性能差，優(yōu)點(diǎn)是剛性和耐熱性好，而且密度比HDPE低5％以上，對(duì)于要求熱灌裝的小型飲料包裝瓶，PP有一定的性能價(jià)格優(yōu)勢。在用聚丙烯吹塑成型時(shí)，熔融的型坯因自體重量易發(fā)生垂落，成形困難，即使成形，其制品的厚度也不均勻，限制了其在吹塑、真空熱成形、發(fā)泡成形以及大型成型制品方面的應(yīng)用。現(xiàn)在透明吹塑制品的狀況的原料是透明聚氯乙烯及PET。現(xiàn)有技術(shù)中用聚丙烯作透明吹塑制品通常有以下方式1)用少量的低密度聚乙烯或高密度聚乙烯與聚丙烯共混，得到的改性的聚丙烯樹脂。
2)用過氧化物、電子束或馬來酸等使聚丙烯樹脂輕微交聯(lián)的改性聚丙烯樹脂；3)在聚合時(shí)丙烯與高級(jí)烯烴聚合，生成具有長支鏈的聚丙烯樹脂。
但是，采用上述提高聚丙烯的熔融強(qiáng)度方法，各自存在一定的缺點(diǎn)，方法1和2雖可以提高聚丙烯熔融強(qiáng)度，但成型制品或外觀難看，或透明性下降，制品中殘留小分子有氣味。方法3高級(jí)烯烴成本高，且對(duì)催化劑有特別要求，制造成本高。
公開號(hào)CN1141196制造方法是采用多段聚合，制得了熔融張力及剛性高，并且成型性能優(yōu)良的聚丙烯。該法是在第1段聚合中，使生成的特性粘度[η]為8-13dl/g聚丙烯，占全部聚合物的15-50％(質(zhì)量)，然后在第2段聚合中，使生成的特性粘度[η]為0.6dl/g左右的聚丙烯，負(fù)載2.16kg時(shí)測得的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01～5g/10min；用凝膠滲透色譜法測得的分子量分布Mw/M為6～20。該法采用淤漿法工藝，需用庚烷作溶劑。
在特開昭59-172507號(hào)公報(bào)中記載的制造方法，是用二段法聚合丙烯，得到剛性、加工性能以及耐熱性等均優(yōu)異的聚丙烯。該法是在一段中制造特性粘度[η]為1.0～10dl/g，全同立構(gòu)五元組為97.％(質(zhì)量)以上的聚丙烯占總量的比例為35～65(質(zhì)量)；而在另一段中制造特性粘度[η]為0.6～1.2dl/g、全同立構(gòu)五元組為96.5％(質(zhì)量)以上的聚丙烯占全部聚丙烯的65～35％(質(zhì)量)；制造出全部聚丙烯的特性粘度[η]為1.2～7.0dl/g、分子量分布Mw/Mn為6-20的聚丙烯樹脂組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種聚丙烯樹脂組合物的制造方法，該法可廉價(jià)地、簡單地、有效地制造上述聚丙烯樹脂組合物。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的采用現(xiàn)有的HYPOL連續(xù)生產(chǎn)工藝，或者間歇生產(chǎn)工藝，分階段聚合制備高(超高)分子量共聚聚丙烯，和低分子量的共聚聚丙烯，同時(shí)聚合物中含有一定量的乙烯鏈段，制備含有一定量的高(超高)分子量聚合物，由于超高分子量的存在，改變了聚合物熔體的流變特性，同時(shí)為了滿足聚合物流變性能的要求，需要一定量較小分子量來滿足熔體流動(dòng)性能，這樣需要的分子量分布要求較寬，對(duì)本發(fā)明聚丙烯的分子量分布Mw/Mn在8～20之間，在230℃、負(fù)載2.16kg時(shí)測得熔體流動(dòng)速率在0.5～5.0g/10min，聚合物中乙烯含量在0.5～5.0％(質(zhì)量)。
HYPOL生產(chǎn)工藝為三井油化開發(fā)的聚丙烯生產(chǎn)工藝，其流程示意如圖1，為了便于在連續(xù)法中生產(chǎn)高分子量聚丙烯現(xiàn)有的HYPOL生產(chǎn)工藝不能滿足生產(chǎn)，需要對(duì)生產(chǎn)流程做一些改進(jìn)。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種透明聚丙烯樹脂的間歇制備方法，采用HYPOL工藝，先經(jīng)液相本體聚合，再氣相聚合，其特征是采用下列步驟進(jìn)行聚合A.液相本體聚合在高壓釜中，加入液相丙烯和催化劑，通入乙烯，乙烯的質(zhì)量比濃度為0.5～5％，在40～80℃進(jìn)行聚合，聚合時(shí)間0.5～1.5小時(shí)，生成的共聚物其特性粘度在5～15dl/g，乙烯鏈段的含量在0.1～5％(質(zhì)量)，B.氣相聚合在上述的反應(yīng)混合物中，通入氫氣和乙烯，氫氣的體積比濃度為2～30％，乙烯的質(zhì)量比濃度為1～5％，在60～90℃聚合0.5～1.5小時(shí)生成的共聚聚丙烯其特性粘度在0.2～3.5dl/g，乙烯鏈段的含量在1～5％(質(zhì)量)，上述的透明聚丙烯樹脂的間歇制備方法，在步驟A中，優(yōu)選的乙烯質(zhì)量比濃度為1～5％，更優(yōu)選的濃度是1～3％。
上述的透明聚丙烯樹脂的間歇制備方法，在步驟B中，優(yōu)選的乙烯質(zhì)量比濃度為1～3％，氫氣的體積比濃度為2～25％。
一種透明聚丙烯樹脂的連續(xù)生產(chǎn)方法，采用HYPOL工藝，先經(jīng)液相本體聚合，再采用流化床氣相聚合，其特征是采用下列步驟進(jìn)行聚合A.液相本體聚合在液相聚合釜中，加入液相丙烯、催化劑，通入乙烯，乙烯的質(zhì)量比濃度為0.5～5％，在40～80℃進(jìn)行聚合，在釜內(nèi)平均停留時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)，生成的共聚物其特性粘度在5～15dl/g，乙烯鏈段的含量在0～5％(質(zhì)量)，B.閃蒸A步驟聚合的物料進(jìn)入一個(gè)閃蒸罐閃蒸，溫度30-70℃，壓力4.5-0.1MPa，C.流化床氣相聚合經(jīng)閃蒸后的物料進(jìn)行氣相聚合，聚合溫度60～90℃，聚合時(shí)間0.5～1.5小時(shí)，H2濃度為2～30％(V/V)，乙稀濃度在1～5％(質(zhì)量)，生成的共聚聚丙烯其特性粘度在0.2～3.5dl/g，乙烯鏈段的含量在1～5％(質(zhì)量)。
上述的透明聚丙烯樹脂的連續(xù)生產(chǎn)方法，在步驟A中，可以有二個(gè)液相聚合釜，第一液相聚合釜聚合溫度控制在45～80℃，停留時(shí)間控制在15～30分鐘，第二反應(yīng)釜聚合溫度控制在40～75℃，停留時(shí)間控制在15～60分鐘。
上述的透明聚丙烯樹脂的連續(xù)生產(chǎn)方法，在步驟C中，可以有二個(gè)流化床氣相聚合釜，第三氣相聚合釜壓力控制在2.0～1.6MPa，聚合溫度控制在60～90℃，停留時(shí)間控制在15～30分鐘，氫氣體積比濃度為2～10％，乙烯質(zhì)量比濃度為3～5％，第四氣相聚合釜壓力控制在1.6～1.4MPa，聚合溫度控制在60～90℃，氫氣體積比濃度為10～30％，乙烯質(zhì)量比濃度為1～3％。
用本法制備的聚合物在230℃10kg負(fù)荷下聚合物的熔體流動(dòng)速率在0.01～3.0g/10min。
聚合物經(jīng)干燥后加入抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、鹵素吸收劑、成核劑混合后熔融造粒。
這種聚丙烯樹脂具有較高的熔體強(qiáng)度，較高的沖擊強(qiáng)度、高透明性，能在較寬的加工溫度區(qū)間吹塑各種制品，以及適合進(jìn)行吹塑，PP吹塑用原料與現(xiàn)在市場上所用的相比，韌性、低溫性能有較大改善，生產(chǎn)時(shí)瓶體破損率小，性能價(jià)格比更有優(yōu)勢；與HDPE相比，使用PP不僅改善了飲料瓶體的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性，而且由于PP密度小，用料量少，價(jià)格也較HDPE便宜，經(jīng)濟(jì)效益十分顯著。
采用本發(fā)明的方法，共聚聚丙烯具有較寬的分子量分布，且含有較多的高分子量聚丙烯，高分子量部分占聚丙烯在10～40％(質(zhì)量)，分子量分布Mw/Mn在6～20，共聚聚丙烯其特性粘度在0.2～3.5dl/g，優(yōu)質(zhì)品在1.0～2.5dl/g，在230℃10kg負(fù)荷下聚合物的熔體流動(dòng)速率在0.5～5.0g/10min，優(yōu)質(zhì)品1.0～3.0g/10min。這種聚丙烯具有較高的熔體強(qiáng)度，熔融比的高低反映出熔體強(qiáng)度的變化，熔融比高說明聚丙烯的熔體強(qiáng)度高，用現(xiàn)有技術(shù)的共聚聚丙烯的熔融比在10～20之間，采用本發(fā)明生產(chǎn)的共聚聚丙烯的熔融比MFR10/MFR2.16在25～35之間。


圖1是改進(jìn)后聚丙烯的HYPOL生產(chǎn)工藝流程示意圖，其中D-201為第一聚合釜，D-202為第二聚合釜，D-203為第三聚合釜，D-204為第四聚合釜，P-C3為丙烯循環(huán)泵，Q-1為新增的閃蒸罐。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例中透明聚丙烯樹脂間歇制備方法試驗(yàn)在10L高壓聚合釜進(jìn)行，透明聚丙烯樹脂連續(xù)生產(chǎn)方法在改進(jìn)后的HYPOL工藝設(shè)備上進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)試驗(yàn)。
間歇制備方法聚合試驗(yàn)在10L高壓聚合釜試驗(yàn)裝置上進(jìn)行，聚合釜用氮?dú)獯祾吆?，用真空泵抽出聚合釜?dú)怏w。催化劑、三乙基鋁、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷等在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入到催化劑加料器中，液體丙烯罐經(jīng)隔膜泵加壓后將丙烯加入聚合釜，丙烯用電子天平計(jì)量。氫氣高壓罐，以壓力差計(jì)量，進(jìn)入反應(yīng)器，乙烯經(jīng)由氣體質(zhì)量流量計(jì)通入聚合釜，反應(yīng)溫度和攪拌轉(zhuǎn)速由DCS系統(tǒng)控制。物料加入后，快速升溫，最終溫度控制在一定溫度下進(jìn)行液相本體聚合，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，聚合一定時(shí)間后，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，聚合一定時(shí)間后通過下料閥放出物料，干燥、稱重、加入成核劑和其它助劑，用雙螺桿擠出機(jī)組進(jìn)行造粒，分析。
連續(xù)試驗(yàn)采用圖1的試驗(yàn)流程，將新鮮丙烯、乙烯，催化劑、三乙基鋁、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷等經(jīng)計(jì)量泵分別加入D-201釜，在D-201釜和D-202釜進(jìn)行液相本體聚合，在D-203釜和D-204釜進(jìn)行氣相聚合，并加入大量的氫氣，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測和控制。
測試項(xiàng)目有力學(xué)性能，采用GB1039-92標(biāo)準(zhǔn)測試，拉伸強(qiáng)度，采用GB/T1040-92標(biāo)準(zhǔn)測試。
彎曲模量，采用GB9341-88標(biāo)準(zhǔn)測試。
懸臂梁沖擊強(qiáng)度，采用GB1843-80(89)標(biāo)準(zhǔn)測試。
熱變形溫度，采用GB1634-79(89)標(biāo)準(zhǔn)測試。
洛氏硬度，采用GB9342-88標(biāo)準(zhǔn)測試。
特性粘度，測試標(biāo)準(zhǔn)按GB/T1841-80，測試儀器為荷蘭TAMSON，用十氫萘做溶劑，用外推法測試計(jì)算，粘均分子量采用下式計(jì)算，[η]＝KηMηα其中Kη＝7.4*10-4dl/g，α＝0.64。
實(shí)施例1.間歇方法制備透明聚丙烯樹脂Z-N催化劑N型，Ti含量以2.0％計(jì)。助催化劑三乙基鋁AT，使用前用己烷配制其安全濃度0.88mol/L；給電子體二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，使用前將其稀釋成110mmol/L的己烷溶液。精確稱量Z-N N型催化劑60.0mg，三乙基鋁溶液3.0ml、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷溶液1.5ml在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入到催化劑加料器中。在高壓聚合釜內(nèi)加入丙烯2500g.，乙烯以25g/小時(shí)的速率通入，快速升溫，溫度控制在65±1℃進(jìn)行本體聚合，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，在聚合60分鐘時(shí)，取共聚聚合物樣品少許，干燥后進(jìn)行聚合物的特性粘度分析，見表1，通入氫氣10L，1.22L乙烯，聚合溫度控制在75±5℃，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，聚合60分鐘通過下料閥放出物料，干燥、稱重、得聚合物2248g、加入成核劑和其它助劑造粒，分析，其結(jié)果見表1、表2。
實(shí)施例2.間歇方法制備透明聚丙烯樹脂催化劑體系同實(shí)施例1，精確稱量N型催化劑60.0mg，三乙基鋁溶液3.0ml、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷溶液2.0ml在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入到催化劑加料器中。在高壓聚合釜內(nèi)加入丙烯2500g，快速升溫，乙烯以25g/小時(shí)的速率通入，溫度控制在65±1℃進(jìn)行本體聚合，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，在聚合60分鐘時(shí)，取共聚聚合物樣品少許，干燥后進(jìn)行聚合物的特性粘度分析測試，見表1，通入氫氣30L，乙烯1.62L聚合溫度控制在75±5℃，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，聚合60分鐘通過下料閥放出物料，干燥、稱重，得聚合物2380g、加入成核劑和其它助劑造粒，分析，其結(jié)果見表1、表2。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)1.一段法制備聚丙烯催化劑體系同實(shí)施例1，精確稱量N型催化劑60.0mg，三乙基鋁溶液3.0ml、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷溶液2.0ml在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入到催化劑加料器中。在高壓聚合釜內(nèi)加入丙烯2500g，乙烯以25g/小時(shí)的速率通入，通入氫氣10L，快速升溫，溫度控制在70±1℃進(jìn)行本體聚合，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，在聚合120分鐘時(shí)，通過下料閥放出物料，干燥、稱重，得聚合物2100g、加入成核劑和其它助劑造粒，分析，其結(jié)果見表1、表2。
實(shí)施例3.連續(xù)生產(chǎn)發(fā)生產(chǎn)透明聚丙烯樹脂催化劑體系同實(shí)施例1，N型催化劑以1.0g/小時(shí)，三乙基鋁和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷按Al/Si/Ti比例為100mol/10mol/1mol的比例用計(jì)量泵分別加入加入D-201釜，聚合溫度控制在68±1℃進(jìn)行本體聚合，并通入乙烯，且乙烯氣相濃度控制在1-2％(質(zhì)量)，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，平均停留時(shí)間在15分鐘，從取樣口取出少量聚丙烯干燥后進(jìn)行聚合物的特性粘度分析測試，見表2，D-202釜聚合溫度控制在63±1℃，乙烯氣相濃度控制在1-2％(質(zhì)量)，平均停留時(shí)間控制在30分鐘，從取樣口取出少量聚丙烯進(jìn)行特性粘度分析測試，見表2，物料進(jìn)入Q-1閃蒸罐，多余丙烯和乙烯經(jīng)泵P-C3進(jìn)入D-201釜，丙烯聚合物進(jìn)入氣相聚合釜D-203，通入大量的氫氣，且氣體組成中控制氫氣在2％(v/v)，乙烯氣相濃度控制在4-5％(質(zhì)量)，聚合溫度控制在75℃，壓力控制在2.0～1.6Mpa，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，平均停留時(shí)間控制在30分鐘后，聚合物料進(jìn)入D-204釜進(jìn)行氣相聚合，氣體組成中控制氫氣在10％(v/v)，乙烯氣相濃度控制在2-3％(質(zhì)量)，聚合溫度控制在75℃，壓力控制在1.6～1.4Mpa，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，平均停留時(shí)間控制在45分鐘后，放出物料，聚合物產(chǎn)量為20kg/小時(shí)，干燥、加入成核劑和其它助劑造粒，分析。
實(shí)施例4，催化劑體系同實(shí)施例1，N型催化劑以1.0g/小時(shí)，三乙基鋁和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷按Al/Si/Ti比例為100mol/10mol/1mol的比例用計(jì)量泵分別加入加入D-201釜，聚合溫度控制在68±1℃進(jìn)行本體聚合，并通入乙烯，且乙烯氣相濃度控制在4-5％(質(zhì)量)，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，平均停留時(shí)間在80分鐘，從取樣口取出少量聚丙烯干燥后進(jìn)行聚合物的特性粘度分析測試，見表2，D-202釜聚合溫度控制在63±1℃，乙烯氣相濃度控制在1-2％(質(zhì)量)，平均停留時(shí)間控制在30分鐘，從取樣口取出少量聚丙烯進(jìn)行特性粘度分析測試，見表2，物料進(jìn)入Q-1閃蒸罐，多余丙烯和乙烯經(jīng)泵P-C3進(jìn)入D-201釜，丙烯聚合物進(jìn)入氣相聚合釜D-203，通入大量的氫氣，且氣體組成中控制氫氣在12％(v/v)，乙烯氣相濃度控制在2-3％(質(zhì)量)，聚合溫度控制在75℃，壓力控制在2.0～1.6Mpa，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，平均停留時(shí)間控制在30分鐘后，聚合物料進(jìn)入D-204釜進(jìn)行氣相聚合，氣體組成中控制氫氣在10％(v/v)，乙烯氣相濃度控制在2-3％(質(zhì)量)，聚合溫度控制在75℃，壓力控制在1.6～1.4Mpa，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，平均停留時(shí)間控制在45分鐘后，放出物料，聚合物產(chǎn)量為20kg/小時(shí)，干燥、加入成核劑和其它助劑造粒，分析。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)2，N型催化劑以流量1.0g/小時(shí)，三乙基鋁和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷按Al/Si/Ti比例為100mol/10mol/1mol的比例用計(jì)量泵分別加入D-201釜，聚合溫度控制在68±1℃進(jìn)行本體聚合，氫氣濃度控制在2％(V/V)，乙烯氣相濃度控制在2-3％(質(zhì)量)，攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分，平均停留時(shí)間在15分鐘，D-202聚合溫度控制在65±1℃，平均停留時(shí)間控制在30分鐘，氫氣濃度控制在2％(V/V)，物料直接進(jìn)入D-203釜，多余丙烯、乙烯和氫氣經(jīng)泵P-C3進(jìn)入D-201釜，且氣體組成中控制氫氣在4％(v/v)，乙烯氣相濃度控制在4％(質(zhì)量)，聚合溫度控制在70℃，壓力控制在2.0～1.6Mpa，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，平均停留時(shí)間控制在30分鐘后，聚合物料進(jìn)入D-204釜進(jìn)行氣相聚合，氣體組成中控制氫氣濃度在4.0％(v/v)，乙烯氣相濃度控制在4％(質(zhì)量)，聚合溫度控制在75℃，壓力控制在1.6～1.4Mpa，聚合釜內(nèi)的氣體組成通過在線氣相色譜檢測，平均停留時(shí)間控制在30分鐘后，放出物料，聚合物產(chǎn)量為20kg/小時(shí)、干燥、加入成核劑和其它助劑造粒，分析，結(jié)果見表1。
表1聚丙烯的性能

表2

實(shí)施例3的聚丙烯和對(duì)比試驗(yàn)2的聚丙烯分別進(jìn)行吹塑試驗(yàn)，試驗(yàn)在吹塑機(jī)上進(jìn)行，吹制1和5L的容器，試驗(yàn)結(jié)果如下

吹塑試驗(yàn)結(jié)果表明采用本發(fā)明制備的聚丙烯，不但能滿足小型中空容吹塑成型的要求，而且能滿足中較大的中型中空容器吹制成型的要求。
權(quán)利要求
1.一種透明聚丙烯樹脂的間歇制備方法，采用HYPOL工藝，先經(jīng)液相本體聚合，再氣相聚合，其特征是采用下列步驟進(jìn)行聚合A.液相本體聚合在高壓釜中，加入液相丙烯和催化劑，通入乙烯，乙烯的質(zhì)量比濃度為0.5～5％，在40～80℃進(jìn)行聚合，聚合時(shí)間0.5～1.5小時(shí)，生成的共聚物其特性粘度在5～15dl/g，乙烯鏈段的含量在0～5％(質(zhì)量)，B.氣相聚合在上述的反應(yīng)混合物中，通入氫氣和乙烯，氫氣的體積比濃度為2～30％，乙烯的質(zhì)量比濃度為1～5％，在60～90℃聚合0.5～1.5小時(shí)生成的共聚聚丙烯其特性粘度在0.2～3.5dl/g，乙烯鏈段的含量在1～5％(質(zhì)量)，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明聚丙烯樹脂的間歇制備方法，其特征是在步驟A中，乙烯質(zhì)量比濃度為1～5％，
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明聚丙烯樹脂的間歇制備方法，其特征是在步驟A中，乙烯質(zhì)量比濃度是1～3％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明聚丙烯樹脂的間歇制備方法，其特征是在步驟B中，乙烯質(zhì)量比濃度為1～3％，氫氣的體積比濃度為2～25％。
5.一種透明聚丙烯樹脂的連續(xù)生產(chǎn)方法，采用HYPOL工藝，先經(jīng)液相本體聚合，再采用流化床氣相聚合，其特征是采用下列步驟進(jìn)行聚合A.液相本體聚合在液相聚合釜中，加入液相丙烯、催化劑，通入乙烯，乙烯的質(zhì)量比濃度為0.5～5％，在40～80℃進(jìn)行聚合，在釜內(nèi)平均停留時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)，生成的共聚物其特性粘度在5～15dl/g，乙烯鏈段的含量在0～5％(質(zhì)量)，B.閃蒸A步驟聚合的物料進(jìn)入一個(gè)閃蒸罐閃蒸，溫度30-70℃，壓力4.5-0.1MPa，C.流化床氣相聚合經(jīng)閃蒸后的物料進(jìn)入氣相聚合釜進(jìn)行氣相聚合，聚合溫度60～90℃，在聚合釜內(nèi)平均停留時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)，H2濃度為2～30％(V/V)，乙稀濃度在1～5％(質(zhì)量)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的透明聚丙烯樹脂的連續(xù)生產(chǎn)方法，其特征是在步驟A中，可以有二個(gè)液相聚合釜，第一液相聚合釜聚合溫度控制在45～80℃，停留時(shí)間控制在15～30分鐘，第二反應(yīng)釜聚合溫度控制在40～75℃，停留時(shí)間控制在15～60分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的透明聚丙烯樹脂的連續(xù)生產(chǎn)方法，其特征是在步驟C中，有二個(gè)流化床氣相聚合釜，第三氣相聚合釜壓力控制在2.0～1.6MPa，聚合溫度控制在60～90℃，停留時(shí)間控制在15～30分鐘，氫氣體積比濃度為2～10％，乙烯質(zhì)量比濃度為3～5％，第四氣相聚合釜壓力控制在1.6～1.4MPa，聚合溫度控制在60～90℃，氫氣體積比濃度為10～30％，乙烯質(zhì)量比濃度為1～3％。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種透明聚丙烯的制備方法，采用分段聚合的方法，用HYPOL連續(xù)生產(chǎn)工藝，在液相本體聚合段聚合生成超高分子量的共聚丙烯，在液相釜和氣相釜中間增加一個(gè)新增的閃蒸罐及其相適應(yīng)的系統(tǒng)，在液相聚合段通入鏈轉(zhuǎn)移劑，聚合生成低分子量的共聚丙烯，這種聚丙烯樹脂含有一定量的超高分子量的聚丙烯，熔體強(qiáng)度比較高。
文檔編號(hào)C08F2/00GK1556119SQ20041001382
公開日2004年12月22日 申請日期2004年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月7日
發(fā)明者王興仁, 吳新源, 楊愛武 申請人:揚(yáng)子石油化工股份有限公司