丙烯聚合用固體催化劑和聚丙烯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種固體催化劑和使用該催化劑制備聚丙烯的方法，所述固體催化劑包括內(nèi)供電子體混合物，所述內(nèi)供電子體混合物包含選自雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1,2-二羧酸酯的，并且可產(chǎn)生具有優(yōu)良立構(gòu)規(guī)整度和熔體流動性的聚丙烯且具有高催化活性。
【專利說明】丙烯聚合用固體催化劑和聚丙烯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及丙烯聚合用固體催化劑和使用該催化劑制備聚丙烯的方法，具體地涉及丙烯聚合用固體催化劑，所述固體催化劑可產(chǎn)生具有優(yōu)良立構(gòu)規(guī)整度和熔體流動性的聚丙烯，且具有高的生產(chǎn)產(chǎn)率，和使用該催化劑制備聚丙烯的方法。
[0002] 發(fā)明背景 [0003]聚丙烯是一種具有各種工業(yè)應(yīng)用的非常有用的材料，它尤其廣泛地用于機(jī)動車和電子產(chǎn)品等中所使用的材料上，具有各種用途。在制備這些產(chǎn)品中，熔融并使用通過聚合制造的聚丙烯粉末。特別地，聚丙烯應(yīng)當(dāng)具有高的熔體流動性以供在通過注塑制造大型產(chǎn)品中使用。
[0004]熔體流動性直接受到聚丙烯的分子量影響，且當(dāng)聚合聚丙烯時，氫氣用作分子量調(diào)節(jié)劑。在聚合聚丙烯中，當(dāng)注射的氫氣量增加時，所得聚丙烯的分子量下降，且熔體流動性得到改進(jìn)。然而，由于在反應(yīng)器內(nèi)壓力升高引起的問題導(dǎo)致氫氣的注射量增加存在局限，因此，需要聚合所使用的固體催化劑應(yīng)當(dāng)具有高的氫氣反應(yīng)性。
[0005]關(guān)于烯烴，例如丙烯或類似物的聚合，本領(lǐng)域中已知含鎂，鈦，內(nèi)供電子體和鹵素作為主要成分的固體催化劑，和提出了許多聚合或共聚烯烴的方法。然而，就獲得具有高立構(gòu)規(guī)整度和高生產(chǎn)產(chǎn)率的聚合物來說，這些方法是不令人滿意的，因此需要改進(jìn)上述方面。
[0006]與此同時，為了通過增加聚合活性來降低生產(chǎn)成本，和通過改進(jìn)催化劑性能，例如立構(gòu)規(guī)整度來改進(jìn)所得聚合物的物理性能，本領(lǐng)域中通常已知的是使用芳族二羧酸的二酯作為內(nèi)供電子體，并且申請了許多相關(guān)專利申請，例如美國專利N0.4，562，173，美國專利N0.4，981，930，和韓國專利N0.0072844等專利。上述專利公開了通過使用芳族二烷基二酯或芳族單烷基單酯，制備顯示出高的活性和立構(gòu)規(guī)整度的催化劑的方法。然而，以上提及的專利的方法不可能提供高立構(gòu)規(guī)整和高產(chǎn)率到令人滿意程度的聚合物，和因此需要該方法的進(jìn)一步改進(jìn)。
[0007]韓國專利N0.0572616公開了使用含酮和醚基二者的非芳族化合物制備催化劑的方法，然而立構(gòu)規(guī)整度和分子量分布仍然需要顯著改進(jìn)。
[0008]美國專利N0.6，541，581建議了一種制備催化劑的方法，所述催化劑使用非芳族戊二酸酯作為內(nèi)供電子體。和美國專利公布N0.2011/0040051A建議了一種制備催化劑的方法，所述催化劑使用2，3-二異丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯和9，9-雙(甲氧基甲基)芴的混合物作為內(nèi)供電子體。然而，這兩種方法改進(jìn)熔體流動性低效，和因此需要這些方法的進(jìn)一步改進(jìn)。
[0009]發(fā)明概述
[0010]本發(fā)明現(xiàn)已開發(fā)了解決現(xiàn)有技術(shù)上述問題的技術(shù)方案。因此，本發(fā)明的目的是提供一種固體催化劑和使用催化劑制備聚丙烯的方法，通過使用選自雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1，2-二羧酸酯作為內(nèi)供電子體，所述催化劑可產(chǎn)生具有優(yōu)良立構(gòu)規(guī)整度和熔體流動性的聚丙烯且具有高催化活性。
[0011]發(fā)明詳述[0012]為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的丙烯聚合用固體催化劑的特征在于包括鈦，鎂，鹵素和內(nèi)供電子體，所述內(nèi)供電子體包括選自用下式(II)、式(III)、式(IV)或式(V)表示的雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1，2- 二羧酸酯:
[0013]
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯聚合用固體催化劑，包含鈦、鎂、鹵素和內(nèi)供電子體混合物，其中內(nèi)供電子體混合物包括選自用下式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)表示的雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1，2- 二羧酸酯:
2.權(quán)利要求1的丙烯聚合用固體催化劑，包含5-40wt%鎂，0.5-10wt%鈦，50-85wt%鹵素和2.5-30wt%內(nèi)供電子體混合物。
3.制備聚丙烯的方法，該方法包括在權(quán)利要求1或2的固體催化劑，作為助催化劑的AlR3和作為外供電子體的R1mR2nSi (OR3) (4_m_n)存在下，聚合丙烯或共聚丙烯與其他α -烯烴，其中R是C1-8烷基，其中R1和R2相同或不同，是直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-12烷基或芳基；R3是直鏈或支鏈的C1-6烷基;m和η分別為O或1，條件是m+n為I或2。
【文檔編號】C08F10/06GK103509142SQ201310257545
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月27日
【發(fā)明者】金湘烈, 金銀一, 樸準(zhǔn)勵 申請人:三星Total株式會社