一種改進的3,6-二氯水楊酸的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種改進的3,6-二氯水楊酸的制備方法，步驟為：將2,5-二氯苯酚與堿液反應，然后加入有機溶劑減壓脫水；脫水后加入碳酸鉀、脫水劑和穩(wěn)定劑，在130-140℃下反應30-60分鐘；將物料加入高壓釜，升溫至130-140℃，然后通入CO2進行高壓羧化反應；反應后進行后處理，得3,6-二氯水楊酸。本發(fā)明在脫水、羧化前隔絕氧氣，避免了氧氣對產(chǎn)品的氧化，在羧化前加入了脫水劑及穩(wěn)定劑，進一步除去了體系中的水以及羧化時生成的氫根正離子，維持了體系穩(wěn)定性，確保了收率以及大大改善產(chǎn)品外觀，降低了碳酸鉀的用量，簡化了后處理過程。此外，此方法對設備的改動較低，方便目前生產(chǎn)企業(yè)實施改進，可以較快見效益。
【專利說明】一種改進的3, 6-二氯水楊酸的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種3, 6-二氯水楊酸的制備方法，具體涉及一種在現(xiàn)有技術的基礎 上改進的3, 6-二氯水楊酸的制備方法。

【背景技術】
[0002] 工業(yè)級3, 6-二氯水楊酸為灰白色固體，熔點為181_183°C。它是制造3, 6-二 氯-2-甲氧基苯甲酸（麥草畏）的主要原料，同時也是重要的化工中間體。麥草畏是一種 高效、低毒、廣譜的除草劑，目前在國內(nèi)外得到廣泛應用，特別是最近抗麥草畏轉基因作物 的推廣使其市場需求情況大量提升。因此，如何高效并且簡單的合成關鍵中間體3, 6-二氯 水楊酸是十分值得研究的。
[0003] 目前3, 6-二氯水楊酸的合成方法主要是以2. 5-二氯苯酚為起始物，在溶劑中與 堿性物質(zhì)反應，然后脫水，成鹽，進而轉入高壓釜內(nèi)在4Mpa-6Mpa壓力下加入碳酸鉀或三 乙胺等催化劑進行羧化，羧化完畢，分離出溶劑和殘留的2, 5-二氯酚然后酸化得到中間 產(chǎn)品，然后經(jīng)過純化、活性炭脫色后處理才能得到合格產(chǎn)品。專利CN201010584645. 6及 CN201210486647有詳細介紹。目前制備方法生產(chǎn)路線冗長，后處理復雜，碳酸鉀作為催化劑 消耗高，同時單程收率較低，約50%，總收率在85%-90%左右。另外得到產(chǎn)物之后，需要進一 步脫色純化，最終產(chǎn)品外觀也稍差，呈灰白色。
[0004] 申請人:在2012年申報了名為一種3, 6-二氯水楊酸的制備方法的發(fā)明專利，申請 號為201210351173.9。該專利中，將2, 5-二氯苯酚與固體無機堿捏合反應生成鹽，然后將 鹽減壓脫水，再與二氧化碳氣體羧化，得3, 6-二氯水楊酸鹽；最后將3, 6-二氯水楊酸鹽水 溶、酸化得3, 6-二氯水楊酸。該專利減少了有機溶劑和催化劑的使用，簡化了后處理過程， 提高了 3, 6-二氯水楊酸的收率。但是該專利涉及到使用新型氣固反應釜，目前國內(nèi)同產(chǎn)品 生產(chǎn)企業(yè)若采用該專利工藝時需要對裝置進行重新建設，需要投入較大費用，這對目前該 產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)是一個巨大的難題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種改進的3, 6-二氯水楊酸的制備方法，該方法對以 2. 5-二氯苯酚和堿水溶液為原料制備3, 6-二氯水楊酸的工藝進行了改進，使3, 6-二氯水 楊酸的制備工藝更先進，更簡潔，產(chǎn)品收率更高、品質(zhì)更好，產(chǎn)品持續(xù)競爭力更強。
[0006] 本發(fā)明對現(xiàn)今2, 5-二氯酚為原料制備3, 6-二氯水楊酸的方法進行了改進，在羧 化反應時向體系中加入脫水劑及穩(wěn)定劑。所述脫水劑為一些還原性金屬，它們不僅可以對 物料起到還原保護作用，同時其在水體系中會與水緩慢反應，達到進一步除水的目的，而穩(wěn) 定劑指的是EDTA，EDTA作為優(yōu)良的穩(wěn)定劑及配合劑，在產(chǎn)物外觀改善上起到很好作用。這 兩類助劑的加入提高了 3, 6-二氯水楊酸的收率，同時極大改善了其外觀，三廢少，而且操 作簡單，減少了后處理難度，生產(chǎn)設備改進少，顯著降低了生產(chǎn)成本，具有很高的推廣價 值。
[0007] 本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的： 一種改進的3, 6-二氯水楊酸的制備方法，其特征是包括以下步驟： (1) 將2, 5-二氯苯酚與堿液反應，生成2, 5-二氯苯酚鹽，反應后向反應液中加入有機 溶劑，然后進行減壓脫水，脫水至無水珠餾出； (2) 脫水完畢后，向剩余混合液中加入干燥的碳酸鉀、脫水劑和穩(wěn)定劑，然后在 130-140°C下反應30-60分鐘； (3) 將步驟（2)的物料加入高壓釜中，密閉高壓釜，先升溫至130-140°C，然后通入C02 進行高壓羧化反應； (4) 反應完畢后，降溫、泄壓，加水溶解3, 6-二氯水楊酸鹽，然后加酸酸化，離心、洗滌， 得3, 6-二氯水楊酸； 步驟（1)中，在惰性氣氛下加入有機溶劑，然后進行減壓脫水；步驟（2)整個過程在無 氧的惰性氣體氛圍下進行；步驟（3)中，在步驟（2)的物料加入前和加入后，均用惰性氣體 將高壓釜中的氣體置換掉。
[0008] 上述步驟（1)中，所用堿液為氫氧化鉀水溶液，所述有機溶劑為二甲苯。
[0009] 上述步驟（1)中，2, 5-二氯苯酚與堿的摩爾比為1:0. 9-1. 1 ;有機溶劑與2, 5-酚 投入質(zhì)量比為2-5:1。
[0010] 上述步驟（1)中，減壓脫水的表壓為-0· 05?-0· 098Mpa。
[0011] 上述步驟（2)中，所述脫水劑為還原性金屬，優(yōu)選為鋅粉、鋁粉或鎂粉；所述穩(wěn)定 劑為EDTA。脫水劑和穩(wěn)定劑的加入使產(chǎn)品收率和外觀品質(zhì)有重大提升。
[0012] 上述步驟（2)中，脫水劑為2, 5-二氯苯酚質(zhì)量的0. 3%-2%，穩(wěn)定劑為2, 5-二氯苯 酚質(zhì)量的〇. 〇5%-1%。
[0013] 上述步驟（2)中，因脫水劑和穩(wěn)定劑的加入，碳酸鉀的加入量大大降低，碳酸鉀與 2, 5-二氯苯酚的質(zhì)量比為0. 4-0. 6:1。
[0014] 上述步驟⑶中，羧化反應時通入0)2保持釜內(nèi)壓力為3-8MPa，羧化溫度為 130-160。。。
[0015] 上述步驟⑶中，羧化反應的時間為4-16小時。
[0016] 上述步驟（4)中，反應完畢后，降溫至80-90°C、泄壓，加水溶解3,6_二氯水楊酸 鹽，然后在60-80°C加鹽酸至pH為0-1，酸化后降溫至30-35°C，離心、洗滌，得3, 6-二氯水 楊酸。
[0017] 本發(fā)明的有益效果是： (1)本發(fā)明將2, 5-二氯苯酚鹽進行減壓、隔絕氧氣脫水，避免了酚在高溫、氧氣存在下 氧化、變色，保持了酚鹽的良好品質(zhì)。
[0018] (2)在羧化前完全隔絕氧氣，同時加入了脫水劑及穩(wěn)定劑，進一步除去了體系中的 水以及羧化反應時生成的氫根正離子，維持了體系穩(wěn)定性，確保了收率以及大大改善產(chǎn)品 外觀，使產(chǎn)品由灰色變?yōu)榘咨?br> [0019] (3)由于水分得到控制，使初始物料2, 5-二氯苯酚與堿的配比對收率的影響大大 降低，不再要求如此嚴格，降低了操作難度，穩(wěn)定了收率。另外，碳酸鉀的加入量大大減少， 使其與2, 5-二氯苯酚的質(zhì)量比由1. 0-1. 5:1降低至0. 4-0. 6:1，進一步降低了消耗。
[0020] (4)由于后期使用鹽酸進行酸化，加入的脫水劑、穩(wěn)定劑等物質(zhì)最終都變?yōu)樗苄?的鹽，方便與產(chǎn)物分離。
[0021] (5)羧化反應完畢直接加水溶解，然后酸化即可得合格的產(chǎn)物，無需進行繁瑣的脫 酚、活性炭脫色等操作。
[0022] (6)本改進的3, 6-二氯水楊酸制備方法對設備改動較低，方便目前生產(chǎn)企業(yè)實施 改進，可以較快見效益。

【具體實施方式】
[0023] 本發(fā)明的3, 6-二氯水楊酸的制備工藝，采用以下步驟： (1)將2, 5-二氯苯酚與氫氧化鉀水溶液按照摩爾比1:0. 9-1. 1的比例投入脫水釜， 之后充入氮氣置換，置換完畢加入溶劑二甲苯進行升溫、負壓回流脫水。二甲苯回流脫水 時表壓為-0. 05?-0. 098Mpa，脫水終點為檢測脫出溶液中不含水珠，脫水終點溫度大約在 10(TC -130。。。
[0024] (2)脫水完畢，充入氮氣置換，然后通過加料口，向釜內(nèi)先加入與2, 5-二氯苯酚質(zhì) 量比為0.4-0.6:1的碳酸鉀，接著加入還原性金屬（如：鋅粉、鋁粉或鎂粉）以及EDTA，之 后密閉反應釜，在130-140°C保溫30-60分鐘。還原性金屬加入量為2, 5-二氯苯酚質(zhì)量的 0. 3%-2%，EDTA的加入量為2, 5-二氯苯酚質(zhì)量的0. 05%-1%。
[0025] (3)保溫完畢，將物料轉入已經(jīng)使用氮氣置換的干燥羧化釜中，轉料完畢開啟攪 拌，充入氮氣置換，置換完畢，密閉反應釜，升溫至130-140°C，此時釜內(nèi)微正壓，壓力為 l-50KPa。
[0026] (4)之后充入C02并維持反應壓力在3_8Mpa之間，保溫溫度為130_160°C，保溫時 間為4-16小時。
[0027] (5)反應完畢，待溫度降至60°C -90°C，排空釜內(nèi)氣體，向釜內(nèi)加入水，將物料溶 解。
[0028] (6)溶解后的3, 6-二氯水楊酸鉀鹽轉入酸化釜加鹽酸進行酸化，之后離心，二甲 苯、水洗滌，得到3, 6-二氯水楊酸濕料，烘干得到目標產(chǎn)物。離心濾液中油相作為二甲苯回 用于2, 5-二氯苯酚鹽脫水操作中，水相作為廢水進行處理。
[0029] 下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。如無特別說明，下述百分比均為質(zhì) 量百分比。
[0030] 實施例1 向1L四口燒瓶內(nèi)加入120g質(zhì)量分數(shù)為99%的2, 5-二氯苯酚，然后加入83g質(zhì)量分數(shù) 為50%的氫氧化鉀溶液，然后充入氮氣，充氮完畢加入二甲苯400g，開始負壓脫水操作。維 持表壓為-0. 〇8MPa，開始回流脫水，待溜出液中不含水珠時，停止脫水，再次向釜內(nèi)充氮氣， 之后補入干燥的碳酸鉀50g，鋅粉0. 5g，EDTA0. lg。130°C _135°C保溫30分鐘，之后轉入已 經(jīng)烘干并且經(jīng)氮氣置換的1L高壓釜內(nèi)。
[0031] 轉料完畢，氮氣再次置換，密閉高壓釜，升溫至130-140°C，然后開始通入C02至 4MPa，于150°C _155°C保溫10h，之后降溫至90°C，然后放空。放空完畢，向釜內(nèi)加入300g 水，80-90°C保溫1小時，將料液轉入2L四口燒瓶中，在60-80°C之間滴加鹽酸198g至 PH=0-1，最后降溫至30°C，使用離心機進行離心，加二甲苯100g進行洗滌，最終得到合格 的3, 6-二氯水楊酸114. 8g，含量98. 9%，外觀為白色粉末。離心母液中分層得到二甲苯層 523g，二甲苯層含回收酚25. 2g，水層551gt)3, 6-二氯水楊酸單程收率75. 3%，總收率94. 7%。
[0032] 實施例2 向1L四口燒瓶內(nèi)加入95g質(zhì)量分數(shù)為99%的2, 5-二氯苯酚，然后加入83g質(zhì)量分數(shù) 為50%的氫氧化鉀溶液，然后充入氮氣，充氮完畢加入實施例1中回收的二甲苯層522. 5g， 開始負壓脫水操作。維持表壓為-〇. 〇6MPa，開始回流脫水，待溜出液中不含水珠時，繼續(xù) 脫出二甲苯90g，然后向釜內(nèi)充氮氣，之后補入干燥的碳酸鉀50g，鋁粉1.5g，EDTAO. 15g。 130°C _135°C保溫30分鐘，之后轉入已經(jīng)烘干并且經(jīng)氮氣置換的1L高壓釜內(nèi)。
[0033] 轉料完畢，氮氣置換兩次，密閉高壓釜，升溫至130_140°C，然后開始通入C02至 6MPa，于130°C _135°C保溫16h，之后降溫至80°C，然后放空。放空完畢，向釜內(nèi)加入300g 水，80-90°C保溫1小時，將料液轉入2L四口燒瓶中，在70-80°C之間滴加鹽酸201g至 PH=0-1，最后降溫至35°C，使用離心機進行離心，加二甲苯100g進行洗滌，最終得到合格的 3, 6-二氯水楊酸115. 3g，含量98. 8%。離心母液中分層得到二甲苯層520. 2g，二甲苯層含 回收酚24. 7g，水層554g。3, 6-二氯水楊酸單程收率75. 2%，總收率94. 9%。
[0034] 實施例3 向1L四口燒瓶內(nèi)加入120g質(zhì)量分數(shù)為99%的2, 5-二氯苯酚，然后加入86g質(zhì)量分 數(shù)為50%的氫氧化鉀溶液，然后充入氮氣，充氮完畢加入二甲苯400g，開始負壓脫水操作。 維持表壓為-0. 〇95MPa，開始回流脫水，待溜出液中不含水珠時，停止脫水，再次向釜內(nèi)充氮 氣，之后補入干燥的碳酸鉀60g，鋅粉0. 4g，EDTAO. 2g。130°C _135°C保溫30分鐘，之后轉 入已經(jīng)烘干并且經(jīng)氮氣置換的1L高壓釜內(nèi)。
[0035] 轉料完畢，氮氣置換一次，密閉高壓釜，升溫至130_140°C，然后開始通入C02至 5MPa，于155°C _160°C保溫4h，之后降溫至90°C，然后放空。放空完畢，向釜內(nèi)加入300g水， 80-90°C保溫1小時，將料液轉入2L四口燒瓶中，在60-80°C之間滴加鹽酸214g至PH=0-1， 最后降溫至30°C，使用離心機進行離心，加二甲苯120g進行洗滌，最終得到合格的3, 6-二 氯水楊酸113. lg，含量98. 5%，外觀為白色粉末。離心母液中分層得到二甲苯層544g，二甲 苯層中含2，5-二氯苯酚25. 4g，水層55lg。3, 6-二氯水楊酸單程收率73. 9%，總收率93. 8%。
[0036] 實施例4 向1L四口燒瓶內(nèi)加入95g質(zhì)量分數(shù)為99%的2, 5-二氯苯酚，然后加入85g質(zhì)量分數(shù) 為50%的氫氧化鉀溶液，充入氮氣，充氮完畢加入實施例3中回收二甲苯層543g，開始負壓 脫水操作。維持表壓為-〇. 〇5MPa，開始回流脫水，待溜出液中不含水珠時，繼續(xù)脫出二甲苯 90g，向釜內(nèi)充氮氣，之后補入干燥的碳酸鉀70g，鋅粉1. 2g，EDTAO. 2g。130°C _135°C保溫 30分鐘，之后轉入已經(jīng)烘干并且經(jīng)氮氣置換的1L高壓釜內(nèi)。
[0037] 轉料完畢，氮氣置換兩次，密閉高壓釜，升溫至130_140°C，然后開始通入C02至 8MPa，于140°C _145°C保溫10h，之后降溫至90°C，然后放空。放空完畢，向釜內(nèi)加入300g 水，80-90°C保溫1小時，將料液轉入2L四口燒瓶中，在60-80°C之間滴加鹽酸215. 5g至 PH=0-1，最后降溫至30°C，使用離心機進行離心，加二甲苯120g進行洗滌，最終得到合格 的3, 6-二氯水楊酸114. 3g，含量98. 7%，外觀為白色粉末。離心母液中分層得到二甲苯層 547g，二甲苯層含回收酚25. 9g，水層560gt)3,6-二氯水楊酸單程收率74. 4%，總收率94. 3%。
[0038] 實施例5 制備方法同實施例1，不同的是：鋅粉的加入量為〇. 36g，EDTA的加入量為0. 06g。反 應結束后，得到的3, 6-二氯水楊酸為白色，重量為114. 5g，含量98. 1%，3, 6-二氯水楊酸單 程收率73. 7%，總收率93. 6%。
[0039] 實施例6 制備方法同實施例1，不同的是：鋅粉的加入量為1. 2g，EDTA的加入量為1. 2g。反應 結束后，得到的3, 6-二氯水楊酸為白色，重量為112. 3,含量為98. 8%，3, 6-二氯水楊酸單程 收率72. 8%，總收率92. 9%。
[0040] 實施例7 制備方法同實施例1，不同的是：鎂粉的加入量為2. 4g，EDTA的加入量為1. 2g。反應 結束后，得到的3, 6-二氯水楊酸外觀為白色，質(zhì)量為112. 4,含量為98. 7%，3, 6-二氯水楊酸 單程收率72. 78%，總收率93. 1%。
[0041] 對比例1 向1L四口燒瓶內(nèi)加入120g質(zhì)量分數(shù)為99%的2, 5-二氯苯酚，然后加入83g質(zhì)量分數(shù) 為50%的氫氧化鉀溶液，然后加入二甲苯400g,開始脫水操作。維持表壓為-0. 08MPa,進行 二甲苯回流脫水，待溜出液中不含水珠時，停止脫水，向釜內(nèi)補入干燥的碳酸鉀l〇〇g，之后 轉入已經(jīng)烘干并且經(jīng)氮氣置換的1L高壓釜內(nèi)。
[0042] 轉料完畢，氮氣再次置換，密閉高壓釜，升溫至130-140°C，然后開始通入C02至 4MPa，于150°C _155°C保溫10h，之后降溫至90°C，然后放空。放空完畢，向釜內(nèi)加入400g 水，80-90°C保溫1小時，將料液轉入2L四口燒瓶中，在60-80°C之間滴加鹽酸260g至 PH=0-1，最后降溫至30°C，使用離心機進行離心，加二甲苯200g進行洗滌，最終得到3, 6-二 氯水楊酸75. lg，含量97. 5%，外觀為灰色粉末。濾液中二甲苯相內(nèi)含2, 5-二氯苯酚56g。 然后將得到的3, 6-二氯水楊酸轉入1L燒瓶中，加水300g，升溫至80°C，然后加入液堿45g， 使物料全溶解，然后加入1. 5g活性炭進行脫色，熱過濾出活性炭，之后濾液轉入1L燒瓶 中，60°C時滴加鹽酸48g，調(diào)節(jié)PH=0-1，之后降溫至30°C，過濾，水洗得到3, 6-二氯水楊酸 72. 2g，含量98. 7%，外觀為灰白色。3, 6-二氯水楊酸單程收率46. 8%，總收率88%。從此對 比例看出不加入穩(wěn)定劑、脫水劑產(chǎn)品外觀為灰色，要經(jīng)過進一步純化才能得到灰白色物料， 同時收率也有一定程度降低。
[0043] 對比例2 向1L四口燒瓶內(nèi)加入120g質(zhì)量分數(shù)為99%的2, 5-二氯苯酚，然后加入83g質(zhì)量分數(shù) 為50%的氫氧化鉀溶液，然后加入二甲苯400g，開始脫水操作。進行二甲苯常壓回流脫水， 待溜出液中不含水珠時，停止脫水此時物料溫度為141°C，向釜內(nèi)補入干燥的碳酸鉀100g， 鋅粉1. 2g，保溫1小時。之后轉入已經(jīng)烘干并且經(jīng)氮氣置換的1L高壓釜內(nèi)。
[0044] 轉料完畢，密閉高壓釜，升溫至130-140°C，然后開始通入C02至5MPa，于 150°C_155°C保溫10h，之后降溫至90°C，然后放空。放空完畢，向釜內(nèi)加入450g水，80-90°C 保溫1小時，將料液轉入2L四口燒瓶中，在60-80°C之間滴加鹽酸265g至PH=0-1，最后降 溫至30°C，使用離心機進行離心，加二甲苯200g進行洗滌，之后加水200g再次洗滌，最終得 到3, 6-二氯水楊酸109. lg，含量97. 5%，外觀為灰白色粉末，顏色發(fā)暗。單程收率69. 8%，濾 液中二甲苯相內(nèi)含2, 5-二氯苯酚31. 2g。然后將得到的3, 6-二氯水楊酸轉入1L燒瓶中， 加水300g，升溫至80°C，加入液堿50g，使物料全溶解，之后加入lg活性炭進行脫色，熱過濾 出活性炭，之后濾液轉入1L燒瓶中，60°C時滴加鹽酸52g，調(diào)節(jié)PH=0-1，之后降溫至30°C，過
【權利要求】
1. 一種改進的3, 6-二氯水楊酸的制備方法，其特征是包括以下步驟： (1) 將2, 5-二氯苯酚與堿液反應，生成2, 5-二氯苯酚鹽，反應后向反應液中加入有機 溶劑，然后進行減壓脫水，脫水至無水珠餾出； (2) 脫水完畢后，向剩余混合液中加入干燥的碳酸鉀、脫水劑和穩(wěn)定劑，然后在 130-140°C下反應30-60分鐘； (3) 將步驟（2)的物料加入高壓釜中，密閉高壓釜，先升溫至130-140°C，然后通入C02 進行高壓羧化反應； (4) 反應完畢后，降溫、泄壓，加水溶解3, 6-二氯水楊酸鹽，然后加酸酸化，離心、洗滌， 得3, 6-二氯水楊酸； 步驟（1)中，在惰性氣氛下加入有機溶劑，然后進行減壓脫水；步驟（2)整個過程在無 氧的惰性氣體氛圍下進行；步驟（3)中，在步驟（2)的物料加入前和加入后，均用惰性氣體 將高壓釜中的氣體置換掉。
2. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（1)中，所述堿液為氫氧化鉀水溶 液，所述有機溶劑為二甲苯。
3. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（1)中，2, 5-二氯苯酚與堿的摩爾 比為1:0. 9-1. 1 ;有機溶劑與2, 5-酚投入質(zhì)量比為2-5:1。
4. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（1)中，減壓脫水的表壓 為-〇· 05 ?-〇· 098Mpa。
5. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟⑵中，所述脫水劑為還原性金 屬；所述穩(wěn)定劑為EDTA。
6. 根據(jù)權利要求5所述的制備方法，其特征是：步驟（2)中，所述脫水劑為鋅粉、鋁粉 或鎂粉。
7. 根據(jù)權利要求1、5或6所述的制備方法，其特征是：步驟（2)中，碳酸鉀與2, 5-二 氯苯酚的質(zhì)量比為〇. 4-0. 6:1，脫水劑用量為2, 5-二氯苯酚質(zhì)量的0. 3%-2%，穩(wěn)定劑用量為 2, 5-二氯苯酚質(zhì)量的0· 05%-1%。
8. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟⑶中，羧化反應時通入C02保持 釜內(nèi)壓力為3-8MPa，羧化溫度為130-160°C。
9. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟⑷中，反應完畢后，降溫至 80-90°C、泄壓，加水溶解3, 6-二氯水楊酸鹽，然后在60-80°C加鹽酸至pH為0-1，酸化后降 溫至30-35°C，離心、洗滌，得3, 6-二氯水楊酸。
【文檔編號】C07C51/15GK104086393SQ201410350824
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年7月23日 優(yōu)先權日:2014年7月23日
【發(fā)明者】孫國慶, 侯永生, 陳桂元, 高國利, 張付敏, 譚建國, 孫天偉, 楊青林, 李琪, 范存美, 邢森 申請人:山東濰坊潤豐化工股份有限公司