專(zhuān)利名稱(chēng)：一種由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酚類(lèi)化合物的制備方法，具體地說(shuō)是一種利用水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法。
背景技術(shù)：
水楊酸是重要的醫(yī)藥化工原料，在很多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。工業(yè)上生產(chǎn)的水楊酸主要通過(guò)苯酚、二氧化碳、氫氧化鈉、硫酸等為原料經(jīng)特定方法加工而成。一般水楊酸制備過(guò)程分為粗制和精煉，其粗制得的水楊酸為粗品，呈微紅色粉狀結(jié)晶；為了進(jìn)一步制得水楊酸純品，人們通常利用水楊酸易升華的特點(diǎn)，進(jìn)行升華精煉，以制得水楊酸純品；但是，因此也產(chǎn)生了大量的水楊酸升華殘?jiān)?。目前，?duì)于大量的水楊酸升華殘?jiān)饕幸韵聨追N處理方法，其方法之一是分離提純，回收率利用。但是，水楊酸的升華殘?jiān)兄饕形瓷A的水楊酸、4-羥基苯甲酸、4-羥基間苯二甲酸以及水楊酸聚合物等多種有機(jī)物，而這些有機(jī)物性質(zhì)比較接近，所以分離提純難度較大，即使可以提純回收部分有用成分，但其經(jīng)濟(jì)效益較低；其方法之二是將水楊酸升華殘?jiān)赓M(fèi)送給一些小工廠，用于生產(chǎn)塑料制品，但由于水楊酸殘?jiān)煞輳?fù)雜，有害成份多，且物性不穩(wěn)定，無(wú)法保證后續(xù) 產(chǎn)品使用的安全性。另外，也有部分生產(chǎn)企業(yè)將大量的水楊酸升華殘?jiān)贌欧呕蛑苯赢?dāng)廢棄物丟棄到環(huán)境中，這種處理方式不僅對(duì)環(huán)境造成極大的污染，而且將含有大量有用成分的殘?jiān)鼰o(wú)利用丟棄，造成資源浪費(fèi)?？梢?jiàn)，對(duì)水楊酸升華殘?jiān)奶幚砝萌允撬畻钏嵘a(chǎn)行業(yè)的一個(gè)難題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，以解決水楊酸升華殘?jiān)鼰o(wú)法合理處理以及變廢為寶、綜合利用的問(wèn)題。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:一種由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，它包括以下步驟:
(a)高溫裂解:將水楊酸升華殘?jiān)跍囟葹?50 550°C、真空度為-0.01 -0.06MPa的反應(yīng)室中攪拌、加熱，生成粗苯酚；
(b)蒸餾提純:將生成的粗苯酚通入到真空度為-0.05 -0.07MPa的蒸餾釜中，用
0.3 0.5MPa的蒸汽加熱、提純，冷卻，回收。本發(fā)明中步驟(a)中所述的水楊酸升華殘?jiān)某煞职ㄎ瓷A的水楊酸、4-羥基苯甲酸、4-羥基間苯二甲酸、2-羥基間苯二甲酸以及水楊酸酐。本發(fā)明中步驟(a)中所述加熱的設(shè)備為采用封閉式電阻遠(yuǎn)紅外加熱器。本發(fā)明中步驟(b)中所述蒸餾釜的真空度為-0.06MPa。本發(fā)明中步驟(b)中所述蒸汽壓力為0.4MPa。本發(fā)明通過(guò)分析水楊酸升華殘?jiān)兄饕煞?，選擇了合適的溫度及真空度，得以在無(wú)催化劑存在的情況下完成脫羧制得苯酚的過(guò)程，避免了使用催化劑所可能帶來(lái)的環(huán)境污染及可能產(chǎn)生的對(duì)回收產(chǎn)品純度的影響等問(wèn)題的出現(xiàn)。另外，在高溫裂解過(guò)程中，選擇適當(dāng)?shù)恼婵斩纫渤晒Ρ苊饬讼率鰡?wèn)題發(fā)生的可能性:反應(yīng)室的真空度過(guò)高，則易造成水楊酸升華殘?jiān)锪戏纸馓欤锪蠝囟冉档?，粘度增加，攪拌阻力大，影響正常反?yīng)進(jìn)程；而如果真空度太低，則反應(yīng)緩慢，工業(yè)生產(chǎn)費(fèi)電且生產(chǎn)周期較長(zhǎng)，經(jīng)濟(jì)效率較差。本發(fā)明通過(guò)對(duì)水楊酸升華殘?jiān)M(jìn)行加熱裂解、蒸餾提純的適當(dāng)?shù)募庸ぬ幚恚苽淞丝勺鳛橹匾ぴ系母呒兌缺椒樱粌H成功地解決了大量水楊酸升華殘?jiān)鼜U物合理利用的問(wèn)題，而且變廢為寶，減少了環(huán)境污染。每噸水楊酸殘?jiān)辽倏苫厥?.3噸苯酚，直接產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益約3000元，回收苯酚符合工業(yè)用合成苯酚國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T339-2001，滿足水楊酸生產(chǎn)需要，由此，回收的苯酚作為水楊酸的制備原料循環(huán)使用，從而便利而顯著地降低水楊酸生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)成本，經(jīng)濟(jì)效益可觀。此外，本發(fā)明與現(xiàn)有處理水楊酸升華殘?jiān)姆椒ㄏ啾?，其處理過(guò)程簡(jiǎn)單、操作性好，宜于推廣使用。
具體實(shí)施例方式下面實(shí)施例用于進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施工藝，但不以任何形式限制本發(fā)明。實(shí)施例1
將200kg水楊酸升華殘?jiān)度氲搅呀鉅t中，采用39kw的封閉式電阻遠(yuǎn)紅外加熱器加熱，控制爐內(nèi)溫度為450°C，攪拌，打開(kāi)真空泵，調(diào)節(jié)真空閥門(mén)，使?fàn)t內(nèi)真空度為-0.0lMPa,邊攪拌邊加熱，使?fàn)t內(nèi)的水楊酸升華殘?jiān)訜岱纸鉃榇直椒诱羝辉賹⑸傻拇直椒诱羝ㄈ氲秸婵斩葹?0.05MPa的蒸餾釜中，用0.3MPa的過(guò)熱蒸汽加熱、提純，將提純后的苯酚用冷凝器冷卻至45°C，回收到苯酚儲(chǔ)蓄罐內(nèi)，裝桶即可。經(jīng)檢測(cè)分析，得回收的苯酚為60kg，其回收率為30%，其回收苯酚的純度為98.5%，其他指標(biāo)均符合工業(yè)用合成苯酚的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T339-2001。

實(shí)施例2
將300kg水楊酸升華殘?jiān)度氲搅呀鉅t中，采用39kw的封閉式電阻遠(yuǎn)紅外加熱器加熱，控制爐內(nèi)溫度為500°C，開(kāi)始攪拌，打開(kāi)真空泵，調(diào)節(jié)真空閥門(mén)，使?fàn)t內(nèi)真空度為-0.03MPa，邊攪拌邊加熱，使?fàn)t內(nèi)的水楊酸升華殘?jiān)訜岱纸鉃榇直椒诱羝?；再將生成的粗苯酚蒸汽通入到真空度?0.06MPa的蒸餾釜中，用0.4MPa的過(guò)熱蒸汽加熱、提純，將提純后的苯酚用冷凝器冷卻至45°C，回收到苯酚儲(chǔ)蓄罐內(nèi)，裝桶即可。經(jīng)檢測(cè)分析，得回收的苯酚為96kg，其回收率為32%，其回收苯酚的純度為98.1%，其他指標(biāo)(除水分含量外)均符合工業(yè)用合成苯酚的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T339-2001。實(shí)施例3
將300kg水楊酸升華殘?jiān)度氲搅呀鉅t中，采用39kw的封閉式電阻遠(yuǎn)紅外加熱器加熱，控制爐內(nèi)溫度為550°C，開(kāi)始攪拌，打開(kāi)真空泵，調(diào)節(jié)真空閥門(mén)，使?fàn)t內(nèi)真空度為-0.06MPa，邊攪拌邊加熱，使?fàn)t內(nèi)的水楊酸升華殘?jiān)訜岱纸鉃榇直椒诱羝?；再將生成的粗苯酚蒸汽通入到真空度?0.07MPa的蒸餾釜中，用0.5MPa的過(guò)熱蒸汽加熱、提純，將提純后的苯酚用冷凝器冷卻至50°C，回收到苯酚儲(chǔ)蓄罐內(nèi)，裝桶即可。經(jīng)檢測(cè)分析，得回收的苯酚為93kg，其回收率為31%，其回收苯酚的純度為97.8%，其他指標(biāo)(除水分含量外)均符合工業(yè)用合成苯酚的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T339-2001。
實(shí)施例4
將300kg水楊酸升華殘?jiān)度氲搅呀鉅t中，采用39kw的封閉式電阻遠(yuǎn)紅外加熱器加熱，控制爐內(nèi)溫度為500°C，開(kāi)始攪拌，打開(kāi)真空泵，調(diào)節(jié)真空閥門(mén)，使?fàn)t內(nèi)真空度為-0.05MPa，邊攪拌邊加熱，使?fàn)t內(nèi)的水楊酸升華殘?jiān)訜岱纸鉃榇直椒诱羝?；再將生成的粗苯酚蒸汽通入到真空度?0.06MPa的蒸餾釜中，用0.4MPa的過(guò)熱蒸汽加熱、提純，將提純后的苯酚用冷凝器冷卻至40°C，回收到苯酚儲(chǔ)蓄罐內(nèi)，裝桶即可。經(jīng)檢測(cè)分析，得回收的苯酚為105kg，其回收率為35%，其回收苯酚的純度為98.5%，其他指標(biāo)(除水分含量外)均符合工業(yè)用合成苯酚的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T339-2001。實(shí)施例5
將350kg水楊酸升華殘?jiān)度氲搅呀鉅t中，采用39kw的封閉式電阻遠(yuǎn)紅外加熱器加熱，控制爐內(nèi)溫度為550°C，開(kāi)始攪拌，打開(kāi)真空泵，調(diào)節(jié)真空閥門(mén)，使?fàn)t內(nèi)真空度為-0.04MPa，邊攪拌邊加熱，使?fàn)t內(nèi)的水楊酸升華殘?jiān)訜岱纸鉃榇直椒诱羝?；再將生成的粗苯酚蒸汽通入到真空度?0.05MPa的蒸餾釜中，用0.5MPa的過(guò)熱蒸汽加熱、提純，將提純后的苯酚用冷凝器冷卻至40°C，回收到苯酚儲(chǔ)蓄罐內(nèi)，裝桶即可。經(jīng)檢測(cè)分析，得回收的苯酚為105kg，其回收率為30%，其回收苯酚的純度為98.3%，且其他指標(biāo)(除水分含量外)均符合工業(yè)用合成苯酚的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T339-2001。本發(fā)明具體實(shí)施過(guò)程中，也可將加熱裂解和蒸餾提純分步進(jìn)行，即:加熱裂解水楊酸升華殘?jiān)?，?dāng)生成的粗苯酚蒸汽流量減小，并粗苯酚蒸汽溫度降低至80°C以下時(shí)，則說(shuō)明水楊酸升華殘?jiān)磻?yīng)完成，可依次關(guān)掉加熱器、真空泵，并將粗苯酚經(jīng)冷凝器冷卻后回收到粗苯酚儲(chǔ)罐內(nèi)，然后再進(jìn)行后續(xù)蒸餾提純。實(shí)施例6本發(fā)明制備回收的苯酚的檢測(cè)
(O 苯酚的回收率:采用稱(chēng)重法，回收率％ =回收苯酚重量/水楊酸殘?jiān)亓?100%。(2) 苯酚的純度檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表I。①苯酚含量測(cè)定:溴量法。②水分測(cè)定:GB/T 6283-1986卡爾.費(fèi)休法。③苯酚結(jié)晶點(diǎn)測(cè)定:GB/T 7533-1993。表I檢測(cè)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，其特征在于它包括以下步驟: (a)高溫裂解:將水楊酸升華殘?jiān)跍囟葹?50 550°C、真空度為-0.01 -0.06MPa的反應(yīng)室中攪拌、加熱，生成粗苯酚； (b)蒸餾提純:將生成的粗苯酚通入到真空度為-0.05 -0.07MPa的蒸餾釜中，用0.3 0.5MPa的蒸汽加熱、提純，冷卻，回收。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，其特征在于，步驟(a)中所述的水楊酸升華殘?jiān)某煞职ㄎ瓷A的水楊酸、4-羥基苯甲酸、4-羥基間苯二甲酸、2-羥基間苯二甲酸以及水楊酸酐。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，其特征在于，步驟(a)中所述加熱的設(shè)備為封閉式電阻遠(yuǎn)紅外加熱器。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，其特征在于，步驟(b)中所述蒸餾釜的真空度為-0.06MPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，其特征在于，步驟(b)中所述蒸汽壓力為0.4MPa。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種水楊酸升華殘?jiān)a(chǎn)苯酚的方法，它包括以下步驟(a)高溫裂解將水楊酸升華殘?jiān)跍囟葹?50～550℃、真空度為-0.01～-0.06MPa的反應(yīng)室中攪拌、加熱，生成粗苯酚；(b)蒸餾提純將生成的粗苯酚通入到真空度為-0.05～-0.07MPa的蒸餾釜中，用0.3～0.5MPa的蒸汽加熱、提純，冷卻，回收。本發(fā)明通過(guò)對(duì)水楊酸升華殘?jiān)M(jìn)行加熱裂解、蒸餾提純適當(dāng)?shù)募庸ぬ幚?，制備成可作為重要化工原料的高純度苯酚，不僅成功地解決了大量水楊酸升華殘?jiān)鼜U物合理利用的問(wèn)題，而且變廢為寶，減少了環(huán)境污染，創(chuàng)造了較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C37/50GK103073394SQ20131004023
公開(kāi)日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2013年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月1日
發(fā)明者王會(huì)見(jiàn), 武勝巖, 李付利 申請(qǐng)人:河北敬業(yè)化工股份有限公司