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薄玻璃層壓結(jié)構(gòu)的制作方法_2

文檔序號:9924695閱讀:來源:國知局
離子交換處理之后,初始中屯、張力(iCT) 可能會超過預定(或所希望的)數(shù)值,例如超過玻璃板的預定易碎限值,該預定易碎限值可 等于或大于大約40MPa,或更具體而言,該預定易碎限值在一些玻璃中等于或大于大約 48MPa〇
[0037] 如果初始壓縮應力(iCS)超過所希望的數(shù)值、壓縮層的初始深度(iDOL)低于所希 望的數(shù)值、并且/或者初始中屯、張力(iCT)超過所希望的數(shù)值,則會在使用各玻璃板的最終 產(chǎn)品中產(chǎn)生不希望的特征。例如,若初始壓縮應力(iCS)超過所希望的數(shù)值(例如達到 lOOOMPa),則玻璃在某些情況下可能不會發(fā)生破裂。盡管運與直覺相背,但在一些情況下, 玻璃板應當能夠破裂,如在汽車玻璃應用中,玻璃在某個沖擊負荷下必須破裂W免造成傷 害。
[0038] 另外,若壓縮層的初始深度(iDOL)低于所希望的數(shù)值,則在某些情況下,玻璃板可 能在不希望的情況下意外破裂。典型的離子交換處理可得到不超過大約40~60WI1的壓縮層 的初始深度(iDOL),運可能小于玻璃板使用過程中所形成的擦痕、凹陷等的深度。例如,已 發(fā)現(xiàn)在使用玻璃板的環(huán)境中,由于暴露于摩擦材料如娃砂、飛屑等,裝好的汽車窗用玻璃 (使用經(jīng)過離子交換的玻璃)可能形成深達大約75WI1或更深的外部擦痕。該深度可超過壓縮 層的典型深度,可能導致玻璃在使用過程中意外破裂。
[0039] 最后,如果初始中屯、張力(iCT)超過所需數(shù)值,例如達到或超過為玻璃選定的易碎 限值,則玻璃板在不利情況下可能意外破裂。例如,已發(fā)現(xiàn)4英寸X4英寸X0.7mm的康寧 (Corning)大猩猩(Gonlla) ?玻璃表現(xiàn)出W下性能特征:當在純KN03中進行長時間的單步 離子交換處理(475°C下8小時)后,該玻璃發(fā)生不希望的破裂(破裂時劇烈破損成大量小碎 片)。盡管D0L達到了大約ΙΟΙμπι,但產(chǎn)生了65MPa的相對較高的CT,其高于為目標玻璃板選定 的易碎限值(48MPa)。
[0040] 在需要進行退火的非限制性的實施方式中,在對玻璃板進行離子交換后,可通過 將該玻璃板加熱至一個或多個第二溫度并保溫第二時間段來對該玻璃板進行退火處理 104。例如,退火處理104可在空氣環(huán)境中進行、可在范圍在大約400~500°C的第二溫度下進 行、W及可在范圍在大約4~24小時的第二時間段進行,例如但不限于大約8小時。退火處理 104可進而引起初始壓縮應力(iCS)、壓縮層的初始深度(iDOL)和初始中屯、張力(iCT)中的 至少一個發(fā)生改變。
[0041] 例如,在退火處理104之后,初始壓縮應力(iCS)可被降低至等于或低于預定值的 最終壓縮應力(f CS)。舉例而言,初始壓縮應力(iCS)可等于或大于大約500MPa,但最終壓縮 應力(fCS)可等于或小于大約400Mpa、350M化或300M化。應當指出的是最終壓縮應力(fCS) 的目標值會隨玻璃厚度的變化而變化,因為在更厚的玻璃中,更低的fCS可能是理想的,而 在更薄的玻璃中,可容許更高的fCS。
[0042] 另外,在退火處理104之后,壓縮層的初始深度(iDOL)可增至等于或大于預定值的 最終壓縮層深度(fDOL)。舉例而言,壓縮層的初始深度(iDOL)可等于或小于約大75μπι,而最 終壓縮層深度(fDOL)可等于或大于大約sown或90μπι,例如lOOwii或更大。
[0043] 或者,在退火處理104之后,初始中屯、張力(iCT)可降至等于或低于預定值的最終 中屯、張力(fCT)。舉例而言,初始中屯、張力(iCT)可等于或高于為玻璃板選定的易碎限值(例 如在大約40~48M化之間),而最終中屯、張力(fCT)低于為玻璃板選定的該易碎限值。形成可 進行離子交換的示例性的玻璃結(jié)構(gòu)的其它例子在共同待審的于2012年9月26日提交的美國 專利申請?zhí)?3/626958和于2013年6月25日提交的美國專利申請?zhí)?3/926461中有所描述, 它們各自的全部內(nèi)容通過引用納入本文。
[0044] 如上文所述,可調(diào)整離子交換步驟和退火步驟的條件,W實現(xiàn)所需的玻璃表面壓 縮應力(CS)、壓縮層深度(D化)和中屯、張力(CT)。離子交換步驟可通過將玻璃板在烙鹽浴中 浸沒預定時間來進行,其中,玻璃板中位于其表面處或表面附近的離子被交換成更大的金 屬離子,例如來自鹽浴的金屬離子。舉例而言,烙鹽浴可包括KN03,烙鹽浴的溫度可在大約 400~500°C的范圍內(nèi),預定時間可在大約1~24小時、優(yōu)選在大約2~8小時的范圍內(nèi)。更大 的離子結(jié)合入玻璃中,通過在近表面區(qū)域產(chǎn)生壓縮應力而強化玻璃板??稍诓AО逯型?、區(qū) 域內(nèi)產(chǎn)生相應的拉伸應力,W平衡該壓縮應力。
[0045] 進一步舉例而言,玻璃板中的鋼離子可被來自烙鹽浴的鐘離子取代,盡管其他具 有更大原子半徑的堿金屬離子,例如鋼或飽離子也可取代玻璃中更小的堿金屬離子。根據(jù) 一些實施方式,玻璃板中更小的堿金屬離子可被Ag+離子取代。類似地,其它堿金屬鹽,例如 但不限于硫酸鹽W及面化物等可被用于離子交換處理。
[0046] 在低于玻璃網(wǎng)絡會發(fā)生松弛的溫度的溫度用更大離子取代更小離子,會產(chǎn)生在玻 璃板整個玻璃表面的離子分布,從而產(chǎn)生應力曲線。進來的離子的更大的體積在表面上產(chǎn) 生壓縮應力(CS),并在玻璃的中屯、區(qū)域產(chǎn)生張力(中屯、張力或CT)。壓縮應力通過W下近似 關系與中屯、張力相關:
[0047]
[004引其中,t表示玻璃板的總厚度,D化表示交換深度,也稱為壓縮層深度。
[0049]可使用任意數(shù)量的具體玻璃組合物來生產(chǎn)玻璃板。例如,適用于本文所述的實施 方式的可進行離子交換的玻璃包括堿金屬侶娃酸鹽玻璃或者堿金屬侶棚娃酸鹽玻璃,盡管 也可考慮使用其它玻璃組合物。如本文所用,"可進行離子交換"是指位于玻璃表面處或表 面附近的陽離子能夠被尺寸更大或更小的同價態(tài)陽離子交換的玻璃。
[00加 ]例如,合適的玻璃組合物包含Si〇2、B2〇3和Na2〇,其中(Si〇2+B2〇3) > 66摩爾%且船2〇 > 9摩爾%。在一種實施方式中,玻璃板包含至少4重量%的氧化侶或4重量%的氧化錯。在 另一種實施方式中,玻璃板包含一種或多種堿上金屬氧化物,且該堿上金屬氧化物的含量 至少為5重量%。在一些實施方式中,合適的玻璃組合物還包含K2〇、MgO和CaO中的至少一 種。在一種具體的實施方式中,玻璃可包含61~75摩爾%的51化、7~15摩爾%的412〇3、0~ 12摩爾%的82〇3、9~21摩爾%的化2〇、0~4摩爾%的拉0、0~7摩爾%的1邑0^及0~3摩爾% 的 CaO。
[0051 ]適用于形成混合玻璃層壓件的另一種示例性的玻璃組合物包含:60~70摩爾%的 Si〇2、6~14摩爾%的412〇3、0~15摩爾%的82〇3、0~15摩爾%的^2〇、0~20摩爾%的胞2〇、0 ~10摩爾%的拉0、0~8摩爾%的]\%0、0~10摩爾%的化0、0~5摩爾%的化〇2、0~1摩爾%的 Sn〇2、0~1摩爾%的〔6〇2、小于50ppm的As2〇3和小于50ppm的Sb2〇3,其中,12摩爾% < (Li2〇+ Na2〇+K2〇) < 2〇摩爾%且0摩爾% < (MgO+CaO) < 10摩爾%。
[0化2] 另一種示例性的玻璃組合物包含:63.5~66.5摩爾%的51化、8~12摩爾%的 Al2〇3、0~3摩爾%的82〇3、0~5摩爾%的^2〇、8~18摩爾%的胞2〇、0~5摩爾%的1(2〇、1~7 摩爾%的1邑0、0~2.5摩爾%的〔曰0、0~3摩爾%的2'02、0.05~0.25摩爾%的51102、0.05~ 0.5摩爾%的〔6〇2、小于50ppm的As2〇3和小于50ppm的Sb2〇3,其中,14摩爾% <化12〇+化2〇+ Κ2〇) < 18摩爾 %且2摩爾 % < (MgO+CaO) < 7摩爾 %。
[0053] 在另一種實施方式中,一種堿金屬侶娃酸鹽玻璃包含W下成分、主要由W下成分 組成或由W下成分組成:61~75摩爾%的51〇2、7~15摩爾%的412〇3、0~12摩爾%的82〇3、9 ~21摩爾%的船2〇、0~4摩爾%的拉0、0~7摩爾%的]\%0^及0~3摩爾%的化0。
[0054] 在一種具體的實施方式中,一種堿金屬侶娃酸鹽玻璃包含氧化侶、至少一種堿金 屬,W及在一些實施方式中大于50摩爾%的51化,在其它實施方式中至少為58摩爾%的 Si〇2,在其他實施方式中至少為60摩爾%的51化,其中滿足比例
在所述比 例中,組分W摩爾%計且改性劑是堿金屬氧化物。在運些具體的實施方式中,該玻璃包含W 下成分、主要由W下成分組成或由W下成分組成:58~72摩爾%的51化、9~17摩爾%的 Al203、2~12摩爾%的B203、8~16摩爾%的化20和0~4摩爾%的K20,其中滿足比例
[0055] 在另一種實施方式中,一種堿金屬侶娃酸鹽玻璃基板包含W下成分、主要由W下 成分組成或由W下成分組成:60~70摩爾%的51化、6~14摩爾%的412〇3、0~15摩爾%的 B203、0~15摩爾%的^2〇、0~20摩爾%的化2〇、0~10摩爾%的拉0、0~8摩爾%的]\%0、0~10 摩爾%的化〇、〇~5摩爾%的2州2、0~1摩爾%的511〇2、0~1摩爾%的〔6〇2、小于50ppm的As2〇3 和小于50ppm的訊2〇3,其中12摩爾% <Li2〇+化20+K20<20摩爾%且0摩爾% <Mg0+Ca0^0 摩爾%。
[0056] 在另一種實施方式中,一種堿金屬侶娃酸鹽玻璃包含W下成分、主要由W下成分 組成或由W下成分組成:64~68摩爾%的51〇2、12~16摩爾%的船2〇、8~12摩爾%的412〇3、 0~3摩爾%的82〇3、2~5摩爾%的私0、4~6摩爾%的]\^0和0~5摩爾%的〔曰0,其中:66摩 爾 % < Si〇2+B2〇3+CaO < 69摩爾 % ;Na2〇+K2〇+B2〇3+MgO+CaO+SrO> 10摩爾 % ; 5摩爾 % < MgO+ CaO+SrO < 8摩爾 % ; (Na2〇+B2〇3) < AI2O3 < 2摩爾 % ; 2摩爾 % < Na2〇 < AI2O3 < 6摩爾 % ;且4摩 爾% < (化2O+K2O) <Al2〇3^0摩爾%。示例性的玻璃結(jié)構(gòu)的其它組成在共同待審的于2012 年9月26日提交的美國專利申請?zhí)?3/626958和于2013年6月25日提交的美國專利申請?zhí)?13/926461中有所描述,它們各自的全部內(nèi)容通過引用納入本文。
[0057] 本文所述的方法可適用于一系列應用。一種特別令人感興趣的應用可W是但不限 于汽車窗用玻璃應用,該方法能夠用于生產(chǎn)可通過汽車沖擊安全標準的玻璃。本領域的技 術(shù)人員可W想到其他應用。
[0058] 圖2是本發(fā)明的一些實施方式的橫截面圖。圖3是本發(fā)明的另一些實施方式的透視 圖。參考圖2和圖3,一種示例性的實施方式可包括兩層經(jīng)過化學強化的玻璃,例如大猩^猩@ 玻璃,所述玻璃如上文所述經(jīng)過熱處理、離子交換。示例性的實施方式可具有大約700M化的 表面壓縮或壓縮應力和大于大約40微米的D0L。在優(yōu)選的實施方式中,層壓件10可包含玻璃 外層12,所述玻璃外層12具有小于或等于大約1.0mm的厚度,大約500Mpa~大約950MPa的殘 留表面的CS水平,大于35微米的D0L。在一種實施方式中,中間層14可具有大約0.8mm的厚 度。示例性的中間層14可包括但不限于聚乙締醇縮下醒或其他合適的聚合物材料。在另一 些實施方式中,可對外層
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