在氨氣-氮氣氣氛中于650°C下處理30 mi打〇 陽043] 經(jīng)元素含量分析，本實施例中制備的催化劑中Pt含量為0. 5wt%，Sn的含量為 0. 5wt%，Ni的含量為 0. 5wt%。
[0044] 實施例3 :
[0045] 本實施例的氨氣選擇性氧化催化劑的制備方法包括W下步驟：
[0046] (1)將肥1、無水乙醇和模板劑依次加入水中，升溫至60°C下攬拌35min;在 15(K)r/min轉(zhuǎn)速攬拌作用下，向上述體系中緩慢滴加TE0S及乙酷丙酬儀，滴加完畢后繼續(xù) 攬拌20h;
[0047] 上述模板劑為P123和1-下基-3-甲基咪挫亮氨酸鹽的混合物，且該混合物中 P123與1-下基-3-甲基咪挫亮氨酸鹽的摩爾比為2:1 ;
[0048] (2)將步驟（1)所得體系轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)蓋中，該水熱反應(yīng)蓋中各組分及其摩爾 比為n(Ni源）：n(Si〇2源）：n(模板劑）：n化C1):n化2〇) :n(乙醇）=0. 1:1:0.02:6:12:135， 密封后移入120°C的烘箱中保溫25h，對所得體系進行過濾，將所得濾餅洗涂、干燥后將其 W3°C/min的升溫速率在550°C下賠燒處理1她，得到具有介孔結(jié)構(gòu)的Ni改性的Ni-SBA-15 分子篩；
[0049] (3)將步驟（2)所得Ni-SBA-15分子篩放入CVD反應(yīng)器的石英管中，通入干燥的 Ar氣，該Ar氣流速為150ml/min，升溫至550°C，干燥處理1后W5°C/min的升溫速率升溫 至710°C，采用注射累直接抽取氯銷酸、SnCl4的混合液注入到CVD反應(yīng)器的石英管中進行 負載化，負載化化時間后用Ar氣在720°C下吹掃35min;降至室溫后，取出負載了Pt、Sn的 Ni-SBA-15分子篩置于馬弗爐中在550°C下般燒化，即得到目標(biāo)產(chǎn)物Pt-Sn/Ni-SBA-15催化 劑；
[0050] 上述氯銷酸、SnCl4的混合液中，Pt心的濃度為0. 02mol/l，Sn心的濃度為0.Olmol/ L； W51 ] (4)對步驟（3)所得Pt-Sn/Ni-SBA-15催化劑進行活化處理，具體步驟為將 Pt-Sn/Ni-SBA-15催化劑進行研磨、壓片及篩分后在氨氣-氮氣氣氛中于550°C下處理比。 陽052] 經(jīng)元素含量分析，本實施例中制備的催化劑中Pt含量為0. 05wt%，Sn的含量為 0. 5wt%，Ni的含量為 0. 5wt%。 陽〇5引實施例4 :
[0054] 本實施例的氨氣選擇性氧化催化劑的制備方法包括W下步驟： 陽05引（1)將肥1、無水乙醇和模板劑依次加入水中，升溫至50°C下攬拌40min;在 15(K)r/min轉(zhuǎn)速攬拌作用下，向上述體系中緩慢滴加TE0S及乙酷丙酬儀，滴加完畢后繼續(xù) 攬拌30h;
[0056] 上述模板劑為P123和1-下基-3-甲基咪挫亮氨酸鹽的混合物，且該混合物中 P123與1-下基-3-甲基咪挫亮氨酸鹽的摩爾比為2:1 ;
[0057] (2)將步驟（1)所得體系轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)蓋中，該水熱反應(yīng)蓋中各組分及其摩爾 比為η(Ni源）：n(Si〇2源）：n(模板劑）：n化C1) :n化2〇) :n(乙醇）=0.2:1:0. 05:6:13:135， 密封后移入130°C的烘箱中保溫2地，對所得體系進行過濾，將所得濾餅洗涂、干燥后將其 W 4°C /min的升溫速率在550°C下賠燒處理15h，得到具有介孔結(jié)構(gòu)的Ni改性的Ni-SBA-15 分子篩；
[0058] (3)將步驟（2)所得Ni-SBA-15分子篩放入CVD反應(yīng)器的石英管中，通入干燥的 Ar氣，該Ar氣流速為400血/min,升溫至550°C，干燥處理比后W5°C/min的升溫速率升 溫至700°C，采用注射累直接抽取氯銷酸、SnCl4的混合液注入到CVD反應(yīng)器的石英管中進 行負載化，負載化化后用Ar氣在750°C下吹掃30min;降至室溫后，取出負載了Pt、Sn的 Ni-SBA-15分子篩置于馬弗爐中在550°C下般燒化，即得到目標(biāo)產(chǎn)物Pt-Sn/Ni-SBA-15催化 劑；
[0059] 上述氯銷酸、SnCl4的混合液中，Pt4+的濃度為0. 03mol/l，Sn4+的濃度為0. 02mol/ L； W60] (4)對步驟（3)所得Pt-Sn/Ni-SBA-15催化劑進行活化處理，具體步驟為將 Pt-Sn/Ni-SBA-15催化劑進行研磨、壓片及篩分后在氨氣-氮氣氣氛中于550°C下處理 50min〇 陽061]經(jīng)元素含量分析，本實施例中制備的催化劑中Pt含量為0. 5wt%，Sn的含量為5. Owt%，Ni的含量為3. Owt%。 W62] 實施例5 :
[0063] 本實施例的氨氣選擇性氧化催化劑的制備方法包括W下步驟： W64] (1)將肥1、無水乙醇和模板劑依次加入水中，升溫至70°C下攬拌35min;在 25(K)r/min轉(zhuǎn)速攬拌作用下，向上述體系中緩慢滴加TE0S及乙酷丙酬儀，滴加完畢后繼續(xù) 攬拌35h; 陽0化]上述模板劑為P123和1-下基-3-甲基咪挫亮氨酸鹽的混合物，且該混合物中P123與1-下基-3-甲基咪挫亮氨酸鹽的摩爾比為2:1 ;
[0066] (2)將步驟（1)所得體系轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)蓋中，該水熱反應(yīng)蓋中各組分及其摩爾 比為n(Ni源）：n(Si〇2源）：n(模板劑）：n化C1) :n化2〇) :n(乙醇）=0. 3:1:0. 01:6:10:135， 密封后移入130°C的烘箱中保溫25h，對所得體系進行過濾，將所得濾餅洗涂、干燥后將其 W3°C/min的升溫速率在550°C下賠燒處理20h，得到具有介孔結(jié)構(gòu)的Ni改性的Ni-SBA-15 分子篩；
[0067] (3)將步驟（2)所得Ni-SBA-15分子篩放入CVD反應(yīng)器的石英管中，通入干燥的 Ar氣，該Ar氣流速為200血/min,升溫至550°C，干燥處理1.化后W5°C/min的升溫速率 升溫至720°C，采用注射累直接抽取氯銷酸、SnCl4的混合液注入到CVD反應(yīng)器的石英管中 進行負載化，負載化化后用Ar氣在750°C下吹掃40min;降至室溫后，取出負載了Pt、Sn的 Ni-SBA-15分子篩置于馬弗爐中在650°C下般燒化，即得到目標(biāo)產(chǎn)物Pt-Sn/Ni-SBA-15催化 劑； W側(cè)上述氯銷酸、SnCl4的混合液中，Pt4+的濃度為0. 02mol/L，Sn4+的濃度為0. 02mol/L； W例 （4)對步驟（3)所得Pt-Sn/Ni-SBA-15催化劑進行活化處理，具體步驟為將 Pt-Sn/Ni-SBA-15催化劑進行研磨、壓片及篩分后在氨氣-氮氣氣氛中于450°C下處理化。 陽070] 經(jīng)元素含量分析，本實施例中制備的催化劑中Pt含量為0. 05wt%，Sn的含量為 5.Owt%，Ni的含量為 3.Owt%。
[0071] 對上述各實施例中制備的催化劑進行性能測試，具體測試條件為：將0. 50g的催 化劑樣品裝入等溫反應(yīng)器中，氣體空速50化1，反應(yīng)溫度600°C。具體測試結(jié)果如表1所示。
[0072]
【主權(quán)項】
1. 一種氫氣選擇性氧化催化劑，其特征在于：該催化劑以具有介孔結(jié)構(gòu)的SBA-15分子 篩作為載體，以Pt、Sn作為主活性組分，以Ni作為助活性組分。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫氣選擇性氧化催化劑，其特征在于：所述催化劑中Pt的負 載量為催化劑載體總重量的〇. 05~0. 5wt%，Ni的負載量為催化劑載體總重量的0. 5~ 3.Owt%，Sn的負載量為催化劑載體總重量的1. 5~5.Owt%。3. -種氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 將HC1、無水乙醇和模板劑依次加入水中，升溫至50~70°C下攪拌30~40min;在 1000r/min~2500r/min轉(zhuǎn)速攪拌作用下，向上述體系中緩慢滴加TE0S及乙酰丙酮鎳，滴加 完畢后繼續(xù)攪拌12~36h; (2) 將步驟（1)所得體系轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中，密封后移入100~130°C的烘箱中保溫 24~26h，對所得體系進行過濾，將所得濾餅洗滌、干燥后將其以2~5°C/min的升溫速率 在550°C下焙燒處理12~20h，得到具有介孔結(jié)構(gòu)的Ni改性的Ni-SBA-15分子篩； (3) 將步驟（2)所得Ni-SBA-15分子篩放入CVD反應(yīng)器的石英管中，通入干燥的Ar氣， 升溫至550~560°C，干燥處理1~1. 5h后以5°C/min的升溫速率升溫至700~720°C， 采用注射栗直接抽取含Pt、Sn的前驅(qū)體溶液注入到CVD反應(yīng)器的石英管中進行負載化， 負載化完畢后用Ar氣在700~750°C下吹掃30~40min;降至室溫后，取出負載了Pt、Sn 的Ni-SBA-15分子篩置于馬弗爐中在550~650°C下煅燒4~6h，即得到目標(biāo)產(chǎn)物Pt-Sn/ Ni-SBA-15 催化劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（3) 完成后，對所得Pt-Sn/Ni-SBA-15催化劑進行活化處理，具體步驟為將Pt-Sn/Ni-SBA-15催 化劑進行研磨、壓片及篩分后在氫氣-氮氣氣氛中于450~650°C下處理30min~2h。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1) 中所述的模板劑為P123和1- 丁基-3-甲基咪唑亮氨酸鹽的混合物，且該混合物中P123與 1-丁基-3-甲基咪唑亮氨酸鹽的摩爾比為2:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（2) 水熱反應(yīng)釜中各組分及其摩爾比為n(Ni源）：n(SiOJ|〇 :n(模板劑）：n(HCl) :η(Η20) :n(乙 醇）=(0.1 ~0.3) :1: (0.01 ~0.05) :6: (10 ~15): 135。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于：所述Pt的 前驅(qū)體為氯鉑酸，所述Sn的前驅(qū)體為SnCl4。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于：所述Pt、Sn 的前驅(qū)體溶液中，Pt4+、Sn4+的濃度均為0. 01~0. 03mol/L。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（3) 中所述Ar氣的流速為100~400mL/min。10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的氫氣選擇性氧化催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（3) 中所述負載化的時間為3~10h。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氫氣選擇性氧化催化劑，該催化劑以具有介孔結(jié)構(gòu)的SBA-15分子篩作為載體，以Pt、Sn作為主活性組分，以Ni作為助活性組分，所述催化劑中Pt的負載量為催化劑載體重量的0.05～0.5wt％，Ni的負載量為催化劑載體重量的0.5～3.0wt％，Sn的負載量為催化劑載體重量的1.5～5.0wt％。本發(fā)明還涉及上述催化劑的制備方法，本發(fā)明直接在載體SBA-15中引入了Ni，有利于促進H2在催化劑表面的活化從而加快氫氣選擇性氧化反應(yīng)的進行，提高反應(yīng)中氫氣和氧氣轉(zhuǎn)化率；與活性組分Pt、Sn配合，使催化劑整體具有較高的反應(yīng)穩(wěn)定性及較低的烴類損失率，由于SBA-15本身具有較大的比表面積，使得活性組分在催化劑載體上分散均勻，提高了催化劑的催化活性。
【IPC分類】B01J29/035
【公開號】CN105289699
【申請?zhí)枴緾N201510599213
【發(fā)明人】陳尊仲, 錢進
【申請人】寧波海越新材料有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年9月18日