用于游離氧的還原和水的保存的液體制劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制劑，所述制劑包含a)至少一種N-縮甲醛和b)至少一種二烷基羥胺。該制劑優(yōu)選配制成濃縮物。本發(fā)明進一步涉及制劑(特別是濃縮物的形式)在游離氧的還原和水的保存中的用途，以及相應(yīng)的有添加劑水。N-縮甲醛與二烷基羥胺的混合物不僅顯著相容，而且相當(dāng)?shù)馗倪M二烷基羥胺作為除氧劑的活性。
【專利說明】用于游離氧的還原和水的保存的液體制劑
[0001]本發(fā)明涉及用于游離氧的還原和水的保存的液體制劑。該制劑優(yōu)選配制成濃縮物。本發(fā)明進一步涉及制劑(特別是濃縮物的形式)在游離氧的還原和水的保存中的用途，以及相應(yīng)的有添加劑水。
[0002]在天然氣和油田開發(fā)及其開采中，除化學(xué)腐蝕外，微生物腐蝕起到不可低估的作用。另外，微生物的過度生長是個問題。形成粘質(zhì)物的細(xì)菌可阻塞管道。其它微生物可引起腐蝕(硫酸產(chǎn)生)。硫酸鹽還原有機體產(chǎn)生干涉硫化氫。另外，可形成非常難以再次除去的生物膜?？汕秩菊麄€油田。因此，微生物可導(dǎo)致巨大的經(jīng)濟損害。為抑制微生物腐蝕，使用殺生物劑，例如季銨化合物(quats)、戊二醛(GDA)、丙烯醛、異噻唑啉酮、四(羥甲基)硫酸鎮(zhèn)(THPS)以及二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)。
[0003]在化學(xué)腐蝕中，溶于水中的氧主要起重要作用。取決于溫度和鹽含量，至多約1ppm O2溶于水中。在8ppm的氧含量下,腐蝕速率已比無氧水高25倍。
[0004]因此，在管道和壓力容器的安裝和修補中，通常用水測試系統(tǒng)中對較高壓力的抗性(其稱為水壓試驗)。當(dāng)這進行時，通常取出現(xiàn)場可得到的水，在鉆井平臺的情況下鹽水，在其它管道中還有來自河和湖的水。該水通常具有特定微生物數(shù)和至多約1ppm的溶解氧含量。
[0005]迫入油田中的水(稱為注射水)(以便然后將水和原油的混合物輸送至表面上)引起其它問題。該水通常為淡水和在輸送并與原油分離以后強制回到油田中的水的混合物。該水混合物還包含微生物和溶解氧。
[0006]還必須充分地保護氣和油開采中用于穩(wěn)定鉆孔和管道直至常規(guī)開采開始的流體(稱為完井液)、在中斷至操作期間用于相同目的的流體(稱為修井液)以及用于電力傳輸?shù)乃α黧w以防腐蝕和微生物侵染。
[0007]在管道中除去溶解氧以及保存水的必要性是油和氣開采工業(yè)中長期已知的。這些應(yīng)用中最常用的除氧劑為亞硫酸鈉、亞硫酸氫銨和二氧化硫。由于致癌性能，僅罕見地使用高反應(yīng)性腈。受限程度地使用在較高的溫度下是非?；钚缘幕衔铮缣减ｋ?1，3_ 二氨基脲)、氫醌、異抗壞血酸鹽、二乙基羥胺(DEHA)以及甲乙酮肟(丁肟)。
[0008]然而，上述殺生物劑中的許多與水壓試驗中所用的除氧劑不相容。因此，廠商建議除氧劑不與其它化學(xué)品一起使用，因為活性可能完全損失。
[0009]另外，大量殺生物劑如戊二醛、丙烯醛、異噻唑啉酮、DBNPA等不能配制成穩(wěn)定的、可儲存的堿性濃縮物，因為殺生物劑在堿性環(huán)境中是不穩(wěn)定的。
[0010]因此，首先必須使水不含堿性pH范圍內(nèi)的溶解氧，然后保存。用于除去溶解氧的操作和隨后消除微生物的這一分離是耗時且昂貴的，且分離脫氣水不總是毫無問題的。另外，由于必須首先除去溶解氧且除氧劑過量使用，所用殺生物劑的量必須使得過量除氧劑可完全反應(yīng)并存在仍充分活性量的殺生物劑。
[0011]N-縮甲醛和二乙基羥胺的使用由其它申請中已知。
[0012]WO 2011/000794 Al和WO 2010/142790 Al涉及用吸附到載體材料上的1-氮雜環(huán)丙烷化合物穩(wěn)定化的涂料。作為其它任選組分，描述了甲醛釋放化合物如雙K惡唑烷和羥胺如二乙基羥胺。
[0013]WO 2004/050733 A2公開了苯酚樹脂。描述的固化劑為嗔唑烷和羥胺。
[0014]GB 2 354 771 A公開了清凈劑中的殺菌組合。在活性殺菌化合物的廣泛列表(BH)列表)中，尤其列出了二乙基羥胺和3，3’ -亞甲基雙-5-甲基T惡唑烷。
[0015]US 2011/0180759 Al描述了用于降低包含生物乙醇的鋼運輸和儲存容器中的應(yīng)力腐蝕裂化的方法和組合物。該組合物包含除氧劑和成膜添加劑的組合。除氧劑的一個實例為二乙基羥胺。成膜添加劑的一個實例為二異丙醇胺。
[0016]WO 2004/029119 Al描述了將酚醛樹脂固化的方法。合適的添加劑為甲醛緩釋化合物如P惡唑烷。合適的任選聚合抑制劑為例如N-丙基羥胺和二乙基羥胺。
[0017]EP O 902 017 Al描述了可聚合單體的酯交換方法。適于酯交換的一種醇為羥乙基$卩生烷。聚合抑制劑的一個實例為二乙基羥胺。
[0018]本發(fā)明的目的是提供用于將水(特別是用于水壓試驗和作為注射水的水)中的游離氧還原和保存該水的制劑。
[0019]該試劑甚至作為濃縮物應(yīng)是穩(wěn)定且容易計量加入的。
[0020]現(xiàn)在驚訝地發(fā)現(xiàn)這些目的和其它目的通過液體制劑實現(xiàn)，所述液體制劑包含:
[0021]a)至少一種N-縮甲醒,和
[0022]b)至少一種式RR’NOH的二烷基羥胺，其中R和R’獨立地選自線性、支化和環(huán)狀
C1-C10 烷基。
[0023]液體制劑用于同時游離氧的還原和水的保存，特別是鹽水的保存。此外，對于恒定殺生物活性，除氧劑的活性顯著提高而不在使用以前進一步添加。
[0024]本發(fā)明尤其基于這一事實:發(fā)現(xiàn)將N-縮甲醛與二烷基羥胺混合不僅顯著相容，而且二烷基羥胺的活性通過甲醛釋放劑相當(dāng)?shù)馗倪M。二烷基羥胺的活性也通過PH升高而顯著提高。該協(xié)同活性不僅在自來水中，而且在氯化鈉在自來水中的3 %溶液中是明顯的。
[0025]發(fā)明詳沭
[0026]a) N-縮甲醛
[0027]本發(fā)明制劑包含至少一種N-縮甲醛。這些殺微生物活性成分的優(yōu)點公開在尤其是DE 103 40 830 Al和DE 10 2009 033 161 Al中。特別合適的N-縮甲醛為具有摩爾甲醛過量的甲醛和胺(優(yōu)選鏈烷醇胺)的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選低水甲醛緩釋化合物，其在水中以堿性方式反應(yīng)。
[0028]N-縮甲醛的實例為摩爾比3:2的低聚甲醛和異丙醇胺的縮合物，摩爾比3:2的仲甲醛和異丙醇胺以及脲的縮合物，和摩爾比3:2的仲甲醛和異丙醇胺以及脲和乙二醇的縮合物。
[0029]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的N-縮甲醛為N，N’ -亞甲基雙(5-甲基5惡唑烷)、α，α’，α"-三甲基_1，3，5_三嗪_1，3，5_ (2Η，4Η，6Η)三乙醇、4，4_ 二甲基5V惡唑烷、二羥甲基脲、5-乙基-3，7-二氧雜-1-氮雜二環(huán)[3.3.0]辛烷、2-(羥基甲基氨基)乙醇、亞甲基雙四氫-1，3-雙^嗪、N-羥甲基氯乙酰胺、雙(羥甲基)_5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、二偶氮烷基脲、羥甲基甘氨酸鈉、3，4，4-三甲基吃唑烷、2，2’，2" _(六氫-1，3，5-三嗪-1，3，5-三基)三乙醇和四氫_1，3，4，6-四(羥甲基)咪唑[4，5-d]咪唑-2，5-(1Η，3Η) 二酮。
[0030]特別優(yōu)選作為甲醛緩釋化合物的是3，3’-亞甲基雙(5-甲基#唑烷)、2，2’，2" _(六氫-1，3，5-三嗪-1，3，5-三基)_ 三乙醇、α，α’，α "-三甲基 _1，3，5_ 三嗪-1，3，5-(2Η，4Η，6Η)三乙醇、四氫-1，3，4，6-四(羥甲基)咪唑[4，5_d]咪唑-2，5-(lH, 3H) 二酮、二羥甲基脲以及產(chǎn)品Grotan? OF (亞甲基雙(5-甲基5惡唑烷)+脲)和Grotan? οκ (亞甲基雙(5-甲基巧惡唑烷)+脲+乙二醇)。
[0031]非常特別優(yōu)選作為甲醛緩釋化合物的是3，3’-亞甲基雙(5-甲基％唑烷)。
[0032]b) 二烷基羥胺
[0033]本發(fā)明制劑包含至少一種式RR’ NOH的二烷基羥胺，其中R和R’相互獨立地選自線性、支化和環(huán)狀C1-Cltl烷基。R和R’的實例相互獨立地為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基和癸基。特別優(yōu)選作為組分b)的是二乙基羥胺(DEHA)。
[0034]在根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，組分a)與組分b)的重量比通常為30:1-1:5，優(yōu)選25:1-1:1，特別是 20:1-3:1，例如 9:1。
[0035]c)抗氧化劑
[0036]本發(fā)明制劑進一步優(yōu)選包含c)至少一種抗氧化劑。優(yōu)選的抗氧化劑在室溫下是液體或者充分可溶于甲醛緩釋化合物中?？寡趸瘎┑膶嵗x自位阻酚、胺、維生素E及其衍生物，和沒食子酸的烷基酯，優(yōu)選3-叔丁基-4-羥基茴香醚(BHA)、2，6- 二-叔丁基-對-甲酚(BHT)、2，6- 二-叔丁基苯酚、沒食子酸月桂酯和維生素E。
[0037]特別地，優(yōu)選2，6- 二-叔丁基苯酚和BHT作為抗氧化劑。
[0038]d)堿化劑
[0039]另外，本發(fā)明制劑優(yōu)選包含d)至少一種堿化劑，所述堿化劑具有在即用稀釋(有添加劑水)中，保持足夠的堿性PH的效果，這對除氧劑的短時間活性而言是特別有利的。堿化劑的實例為胺或鏈烷醇胺，例如異丙醇胺、丙醇胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙醇和氨基丁醇。
[0040]所提到的堿化劑提高除氧劑的活性，并且應(yīng)當(dāng)能夠提高即用濃度下有添加劑水的pH。合適的堿化劑為在組分a)和b)的本發(fā)明混合物中是穩(wěn)定的且容易溶于水中的所有物質(zhì)。
[0041]可選堿化劑為無機化合物，例如堿金屬氫氧化物或堿金屬鹽，例如K0H、Na0H、碳酸鈉、鉀或鈉水玻璃、胺或鏈烷醇胺如乙醇胺、異丙醇胺、脂肪胺、中鏈胺或鏈烷醇胺如二異丙醇胺、羥胺和氫氧化銨。優(yōu)選的堿化劑為乙醇胺、異丙醇胺、Na0H、K0H、水玻璃、羥胺和氫氧化銨。
[0042]另外，優(yōu)選的制劑進一步包含e)穩(wěn)定劑、活化劑、腐蝕抑制劑、積垢抑制劑、絡(luò)合劑、殺真菌劑、殺藻劑、消泡劑、冷穩(wěn)定劑、溶劑和助促進劑中的至少一種。
[0043]可與本發(fā)明制劑組合的其它功能添加劑的實例為:
[0044]-穩(wěn)定劑，例如脲，二醇如乙二醇、丙二醇；
[0045]-催化劑，例如氧化還原催化劑如Cu、Co、Mn、Ni和Fe的鹽，氫醌(特別是在低使用溫度下，催化劑的使用可能是有利的)；
[0046]-溶劑，例如醇、二醇、二醇醚、烴、燃料和
[0047]-已知的可選除氧劑，例如丙醇二酸或者丙醇二酸衍生物或鹽，亞硫酸鹽、肼、二羥基丙酮、碳酰肼、氫醌、異抗壞血酸鹽、甲乙酮肟以及沒食子酸鹽。
[0048]另外，也可存在其它抗微生物活性成分?？纱嬖谟诒景l(fā)明組合物中的其它抗微生物活性成分的實例為醒如GDA、甲醒緩釋化合物如乙二醇雙半縮甲醒(ethylene glycolbishemiformal)、THPS、有機鹵化合物如DBNPA、季銨鹽如苯扎氯銨、胺如Lonzabac 12、苯酚、異噻唑酮如 M1、CM1、OIT、DCOIT、BIT、n-Bu-BIT 和 Bunte 鹽。
[0049]本發(fā)明制劑可與其它殺生物活性成分、官能添加劑和輔助劑組合，如例如W02009/060057 A2、DE 10 2006 035013 Al 或 DE 103 40 830 Al 中所公開的。
[0050]如下文所解釋，本發(fā)明制劑通常配制成液體濃縮物。
[0051]液體濃縮物
[0052]在配制成液體濃縮物的本發(fā)明制劑中，組分a)的含量優(yōu)選為至少30重量％，更優(yōu)選至少35重量％,特別是至少40重量％,例如至少45重量例如約50重量％。組分b)的含量通常為至少0.25重量％,優(yōu)選至少I重量％，特別是至少2重量％,例如5重量％。特別優(yōu)選由組分a)、b)以及任選c)和/或d)組成的液體濃縮物，即另外不包含其它組分。
[0053]優(yōu)選濃縮物包含0.0001-10重量％，更優(yōu)選0.001-1重量％，特別優(yōu)選0.002-0.1重量％ ,例如0.02重量％的抗氧化劑C)。
[0054]當(dāng)存在堿化劑d)時，液體濃縮物包含優(yōu)選至少20重量％，更優(yōu)選至少30重量％，特別是至少40重量％ ,例如至少45重量％組分d),例如約50重量％的組分d)。
[0055]本發(fā)明濃縮物優(yōu)選包含至多30重量％水，更優(yōu)選至多20重量％水，特別優(yōu)選至多12重量％水，特別是至多5重量％水，例如少于1.0重量％水。
[0056]特別優(yōu)選的液體濃縮物由如下組分組成:
[0057]a)約45重量％的3，3’ -亞甲基雙(5-甲基1?惡唑烷)，
[0058]b)約5重量％的DEHA和
[0059]d)約50重量％的堿化劑。
[0060]液體濃縮物通過裝入組分a)(例如3，3’_亞甲基雙(5_甲基％唑烷))，然后隨著攪拌將組分b)如DEHA溶解而制備。
[0061]本發(fā)明液體濃縮物以基于活性成分a)和b)以及任選c)和d)而不具有溶劑或稀釋劑的總量為100-2000mg/l (ppm)，優(yōu)選200-1000ppm的濃度預(yù)防性地使用。
[0062]本發(fā)明進一步涉及本發(fā)明制劑在將水中的游離氧還原同時保存水的用途。水可以為在油氣開采中用于穩(wěn)定鉆孔和管道直至常規(guī)萃取開始的流體(稱為完井液)、在中斷至操作期間用于相同目的的流體(稱為油修井液)以及用于電力輸送的水基水力流體。
[0063]本發(fā)明制劑(特別是濃縮物)的其它應(yīng)用是工藝水、含水體系、工業(yè)水、海水、鹽水、鉆井液、熱水、注射水、廢水(例如工業(yè)廢水、來自農(nóng)業(yè)、來自原油或天然氣開采的廢水)、傳輸和儲存流體(例如礦物、煤、燃料)、加熱用水、含水和/或堿性洗滌液、循環(huán)水、除氣并任選填充惰性氣體的水和冷凝水的游離氧還原和保存。
[0064]組分a)、b)以及任選c)和/或d)—以及當(dāng)存在時，e)—根據(jù)本發(fā)明以有效地將游離氧還原并保存水的量用于水中。
[0065]組分a)、b)以及任選c)的組合優(yōu)選通過加入流體濃縮物而用于水中。作為選擇，可單獨地加入組分a)、b)以及任選c)，但該選擇方案不是優(yōu)選的。
[0066]另外，本發(fā)明涉及包含組分a)和b)(以及任選c)和/或d)，和當(dāng)存在時e))的有添加劑水。
[0067]本發(fā)明液體制劑(特別是液體濃縮物)在這種情況下提供以下優(yōu)點:
[0068]-具有活性協(xié)同提高的多功能活性，
[0069]-提供穩(wěn)定的液體濃縮物，
[0070]-用單階段方法取代2階段或多階段方法，
[0071]-生物活性、除氧劑活性、防腐蝕、穩(wěn)定劑功能和堿化劑的組合，
[0072]-通過加入N-縮甲醛改進DEHA的除氧劑活性，
[0073]-組分非常好的相容性，
[0074]-冷穩(wěn)定的液體，低水，可水溶混，
[0075]-良好的熱穩(wěn)定性，
[0076]-作為濃縮物和在即用稀釋時的良好穩(wěn)定性，和
[0077]-在較高工藝溫度、高鹽含量和較高壓力下的良好穩(wěn)定性。
[0078]本發(fā)明的優(yōu)點特別從下文的實施例中顯現(xiàn)。除非另外說明，所有百分?jǐn)?shù)涉及重量。
實施例
[0079]用于實施例中的所選擇N-縮甲醛的組成。
[0080]N-縮甲醛 BK
[0081]摩爾比3:3的乙醇胺和甲醛(91%)的反應(yīng)產(chǎn)物。這形成N，N’，N"-三(2_羥乙基)六氫三嗪。反應(yīng)水和來自甲醛的水保留在產(chǎn)物中。
[0082]N-縮甲醛 WS:
[0083]摩爾比3:3的異丙醇胺和甲醛(91%)的反應(yīng)產(chǎn)物。這形成N, N’，N"-三_(2_羥丙基)六氫三嗪。反應(yīng)水和來自甲醛的水保留在產(chǎn)物中。
[0084]N-縮甲醛 0X:
[0085]摩爾比2:3的異丙醇胺和甲醛(91%)的反應(yīng)產(chǎn)物。這形成3，3’-亞甲基雙(5-甲基5惡唑烷)。將反應(yīng)水和來自甲醛的水蒸餾掉。
[0086]N-縮甲醛 0F:
[0087]摩爾比2:3的異丙醇胺和甲醛(91%)的反應(yīng)產(chǎn)物。這形成3，3’-亞甲基雙(5-甲基*惡唑烷)。將反應(yīng)水和來自甲醛的水蒸餾掉。加入脲以將游離甲醛還原(混合物包含約4%脲)。
[0088]N-縮甲醛 0K:
[0089]摩爾比2:3的異丙醇胺和甲醛(91%)的反應(yīng)產(chǎn)物。這形成3，3’-亞甲基雙(5-甲基5惡唑烷)。將反應(yīng)水和來自甲醛的水蒸餾掉。加入脲和乙二醇以將游離甲醛還原和減少胺氣味(混合物包含約4.6%脲和約9.5%乙二醇)。
[0090]GDA:
[0091]戊二醛(可作為至多50濃度水溶液得到)，目前是這些應(yīng)用中最多使用的殺生物劑的一種。
[0092]縮甲醛TK 5:
[0093]包含摩爾比1:2的乙二醇和低聚甲醛(91% )的反應(yīng)產(chǎn)物作為殺生物劑。作為穩(wěn)定組分，進一步存在脲。反應(yīng)水和來自低聚甲醛的水保留在產(chǎn)物中。
[0094]在下文的實施例中，研究水中的氧還原。
[0095]設(shè)各名稱:來自WTW的具有光學(xué)氧傳感器FDO 925的Multi 3320 Set B。
[0096]稈序:
[0097]對于實驗1-4,每種情況下將新鮮自來水(Norderstedt市政用水)以一定量從水管中取出使得對一系列試驗中的每個試驗而言水量是相同的。在加入所述物質(zhì)以后，攪拌混合物直至溶液變得清澈。每種情況下構(gòu)成~100ml。
[0098]將氧傳感器浸入該溶液中并攪拌直至指定的氧含量保持恒定(約1-2分鐘)。在測量以后，使試樣靜止并在3小時以后重復(fù)測量。
[0099]
【權(quán)利要求】
1.液體配制劑，其包含: a)至少一種N-縮甲醛，和 b)至少一種式RR’NOH的二烷基羥胺，其中R和R’獨立地選自線性、支化和環(huán)狀C1Xw烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，其特征在于N-縮甲醛選自N，N’-亞甲基雙(5-甲基5?唑烷)、α, α', α 〃-三甲基-1，3，5-三嗪-1，3，5_(2!1，4!1，6?)三乙醇、4，4_ 二甲基 W惡唑燒、二輕甲基服、5-乙基-3，7- 二氧雜-1-氮雜二環(huán)[3.3.0]羊燒、2-(羥基甲基氨基)乙醇、亞甲基雙四氫-1，3-雙g嗪、N-羥甲基氯乙酰胺、雙(羥甲基)_5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、二偶氮烷基脲、羥甲基甘氨酸鈉、3，4，4-三甲基5惡唑烷、2，2’，2"-(六氫-1，3，5-三嗪-1,3，5-三基)三乙醇和四氫_1，3，4，6-四(羥甲基)咪唑[4，5-d]咪唑-2，5-(1H，3H)二酮，其中優(yōu)選N，N’-亞甲基雙(5-甲基5惡唑烷)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的制劑，其特征在于二烷基羥胺為二乙基羥胺。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于它還包含c)至少一種抗氧化劑，所述抗氧化劑選自位阻酚、胺、維生素E及其衍生物，和沒食子酸的烷基酯，優(yōu)選3-叔丁基-4-羥基茴香醚(BHA)、2，6- 二-叔丁基-對-甲酚(BHT)、2，6- 二-叔丁基苯酚、沒食子酸月桂酯和維生素E，特別是2，6- 二-叔丁基苯酚和BHT。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于它還包含d)至少一種堿化劑。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于它還包含e)穩(wěn)定劑、活化劑、腐蝕抑制劑、積垢抑制劑、絡(luò)合劑、殺真菌劑、殺藻劑、消泡劑、冷穩(wěn)定劑、溶劑和助促進劑中的至少一種。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于組分a)與組分b)的重量比為30:1-1:5，優(yōu)選 25:1-1:1，特別是 20:1-3:1，例如 9:1。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于它作為濃縮物存在，且組分a)的含量為至少30重量％ ,優(yōu)選至少35重量％ ,特別是至少40重量％ ,例如至少45重量％ ,例如約50重量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的制劑，其中取決于權(quán)利要求5，其特征在于堿化劑d)的量為至少20重量％，優(yōu)選至少30重量％，特別是至少40重量％，例如至少45重量％，例如約50重量％。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，其特征在于它作為濃縮物存在且組分b)的含量為至少0.25重量％,優(yōu)選至少I重量％，特別是至少2重量％,例如5重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項的制劑，其特征在于濃縮物中水的量為至多30重量％，更優(yōu)選至多20重量％水，特別優(yōu)選至多12重量％水，特別是至多5重量％水，例如少于1.0重量％水。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的制劑，特別是濃縮物的形式，在將水中的游離氧還原和保存水中的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中濃縮物以100-2000ppm的量使用。
14.包含根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的制劑的組分a)和b)以及任選c)和/或d)的有添加 劑水，其中有添加劑水優(yōu)選具有至少7.0的pH，更優(yōu)選至少pH 8，特別是至少pH 9，例如pH 10。
【文檔編號】C02F1/70GK104136381SQ201380011214
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2013年1月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月28日
【發(fā)明者】R·格拉德特克, W·貝爾福斯, J·科諾普夫, M·斯特里克 申請人:喬治洛德方法研究和開發(fā)液化空氣有限公司