一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化學合成技術領域，具體涉及一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方 法。
【背景技術】
[0002] 芳香折疊體大環(huán)是在超分子領域中研宄主客體關系最為關注的一類環(huán)狀分子，因 為此類分子內(nèi)腔存在氫鍵作用，在氫鍵作用下使其具有近似平面的固定結構，故分子內(nèi)腔 的直徑大小也是是固定不變的，不僅如此，通過改變成環(huán)單體的取代基，還可以改變內(nèi)腔孔 徑的大小，基于上述等特點，作為主體分子的芳香折疊體大環(huán)，不僅可以做成離子識別的器 件、還金屬可以自組裝形成可以導電的有機材或改變金屬催化性能的特殊配體，甚至還可 以作為模擬生物體離子通道的載體，此類分子無論在材料領域還是在生物醫(yī)療利用都有很 大的商業(yè)價值。
[0003] 合成此類大環(huán)分子的傳統(tǒng)方法大多是分步合成，對于更大的多元環(huán)合成步驟竟多 達數(shù)十步，從原料成本和時間成本上講無疑是巨大的浪費，從綠色化學角度講，多步合成方 法的原子利用率是很低的。一步合成此類大環(huán)的方法也很多，但反應條件要求嚴苛刻，且產(chǎn) 率也很低，不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，故如何高效快速簡單的合成此類大環(huán)是目前研宄的 熱點和難點。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種簡便、高效獲得芳香折疊體大環(huán)的方法。
[0005] 本發(fā)明以甲氧基苯雙胺和吡啶酮雙酸為原料，HATU(2-(7_偶氮苯并三氮 唑）-N，N，N'，N'_四甲基脲六氟磷酸酯）為縮合試劑，DMAP(4-二甲氨基吡啶）為催化劑， DIEA(N，N-二異丙基乙胺）為路易斯堿，在二氯甲烷溶劑中，兩種單體等量加入一步高效合 芳香折疊體六元環(huán)。其反應式為：
[0006]
【主權項】
1. 一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 分別稱取0. 5~1. 5當量的吡啶酮雙酸、2. O~3. O當量的縮合試劑HATU (2-(7-偶 氮苯并三氮唑）-N，N，N'，N' -四甲基脲六氟磷酸酯）和0. 5~I. 0當量的催化劑DMAP (4-二 甲氨基吡啶）于反應器I中； 同時，對稱取〇. 5~1. 5當量苯雙胺于反應器II中； 反應器I和II內(nèi)充入惰性氣體，使得化學物質(zhì)處于惰性氣體氣氛中； 2) 向所述反應器I內(nèi)注入I. 0~1. 5當量的有機溶劑；向反應器II內(nèi)注入I. 0~1. 5 當量機溶劑； 3) 在攪拌的狀態(tài)下，向反應器I內(nèi)滴加2. 0~3. 0當量的路易斯堿DIEA(N，N-二異丙 基乙胺），持續(xù)攪拌2分鐘； 4) 在惰性氣體氛圍的保護下，將反應器II內(nèi)的液體滴加到反應器I中；反應器I內(nèi)溫 度保持30°C，反應12小時； 5) 對反應器I內(nèi)的反應液進行萃洗和分離操作，得到產(chǎn)物。
2. 根據(jù)權利要求1所述的一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法，其特征在于： 步驟1)中，吡啶酮雙酸為：辛基吡啶酮雙酸、芐基吡啶酮雙酸等。
3. 根據(jù)權利要求1所述的一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法，其特征在于：步驟1) 中，縮合試劑為：HATU (2- (7-偶氮苯并三氮唑）-N，N，N'，N' -四甲基脲六氟磷酸酯）。
4. 根據(jù)權利要求1所述的一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法，其特征在于：步驟1) 中，苯雙胺為：對甲基甲氧基苯雙胺、對叔丁基甲氧基苯雙胺、對叔丁基乙氧基苯雙胺或?qū)?叔丁基芐氧基苯雙胺等。
5. 根據(jù)權利要求1所述的一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法，其特征在于：步驟3) 中，所述路易斯堿為：DIEA (N，N-二異丙基乙胺）。
6. 根據(jù)權利要求1所述的一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法，其特征在于：步驟2中， 有機溶劑為無水二氯甲烷。
【專利摘要】一種芳香折疊體六元環(huán)的合成方法，屬于有機化學合成技術領域。以各種吡啶酮雙酸和苯雙胺為原料，HATU為縮合試劑，DMAP為催化劑，路易斯堿DIEA為縛酸劑，在二氯甲烷溶劑中，室溫下經(jīng)一步成環(huán)、濃縮、提純的簡單工藝而得成品。本方法具有一定的普適性，反應條件溫和，對生產(chǎn)設備要求低，工藝簡單，原料易得，反應時間短，效率較高等特點；采用本發(fā)明方法能制備出產(chǎn)率高，環(huán)單元僅為六元的環(huán)產(chǎn)品；本發(fā)明方法可廣泛應用于芳香折疊體六元環(huán)工業(yè)化生產(chǎn)；采用本發(fā)明方法制備出的產(chǎn)品可廣泛用金屬離子識別器件，催化劑配體，有機導電材料添加劑，還可以仿生物學作為人工模擬生物體鉀鈉離子交換的通道分子器件等，有潛在的市場應用價值。
【IPC分類】C07D487-22
【公開號】CN104876940
【申請?zhí)枴緾N201510239231
【發(fā)明人】秦波, ?；?
【申請人】重慶大學
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2015年5月12日