專利名稱：雙萘醇衍生物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種雙萘醇衍生物，更進(jìn)一步地，本發(fā)明是關(guān)于一種包含雙萘 醇衍生物的光刻膠組合物。
背景技術(shù)：
黑色矩陣具有很強(qiáng)的遮光能力，可以遮蔽光線，減少RGB的混色，提高顯示 器的對(duì)比度。 一般黑色矩陣常用多層鉻做為彩色濾光片，多層鉻具有非常高的光 學(xué)密度、高耐熱性，高耐化性(耐化學(xué)腐蝕性)，高密著度，低反射率等特質(zhì)， 然而制造工藝繁瑣，加上環(huán)保議題，使得樹脂型黑色矩陣漸漸的取代多層鉻。樹 脂型黑色矩陣具有更低的反射率和制造工藝較簡(jiǎn)易的優(yōu)點(diǎn)，但光學(xué)密度、密著 度、耐熱性仍需提升。發(fā)明內(nèi)容有鑒于此，為解決習(xí)知技術(shù)的缺失，本發(fā)明即以雙萘醇結(jié)構(gòu)(binol， l，l， -bi-2-n即hthol)為主體架構(gòu)，嘗試開發(fā)新穎的光刻膠劑添加物，希望可獲 得高光學(xué)密度、密著度佳且耐熱性良好的黑色矩陣。本發(fā)明的目的在于開發(fā)一種光刻膠劑添加物，通過該添加物有效提升黑色矩 陣的光學(xué)密度、顯影性質(zhì)、密著度和耐熱性等性質(zhì)。本發(fā)明的另一目的在于開發(fā)一種光刻膠劑，通過上述新穎的添加物和各組成 間的調(diào)配，提升黑色矩陣的性質(zhì)。為達(dá)上述目的，本發(fā)明提供一種雙萘醇衍生物，其具有下式(I)的結(jié)構(gòu)其中，n為0至8的整數(shù)；Ri和R2獨(dú)立為氫或以下的取代基<formula>formula see original document page 8</formula>或<formula>formula see original document page 8</formula>A為氫或Rm; B為鹵素或下式Rm為氫或芳香酸基或脂肪酸基；及R'為氫或甲基。上述雙萘醇衍生物，優(yōu)選其中的A為Rm; B為下式，Rm為芳香酸基或脂肪酸上述式(I)化合物中，Rm優(yōu)選選自以下所列的酸反丁烯二酸、順丁烯」 酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸或萘二酸。本發(fā)明還提供一種將雙萘醇衍生物添加于光刻膠組合物的用途，其中，雙萘 醇衍生物具有前述的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明進(jìn)~步還提供一種光刻膠組合物，該組合物包含100重量份的溶劑；80 500重量份的色漿；20 80重量份的寡聚物，該寡聚物具有40 100mg KOH/g 的酸價(jià)；1 20重量份的紫外光光起始劑；及0.4 40重量份的前述式(I)所示的 雙萘醇衍生物(也可稱為雙萘醇化合物)。上述光刻膠組合物，優(yōu)選包含IOO重量份的溶劑；200 350重量份的色漿；20 60重量份的寡聚物，該寡聚物具有40 100mgKOH/g的酸價(jià)；3 15重量份的 紫外光光起始劑；和6 30重量份的式(I)所示的雙萘醇衍生物。本發(fā)明所稱的色漿，為本技術(shù)領(lǐng)域中具通常知識(shí)者用以提供顏色的物質(zhì)， 例如CH-2 (內(nèi)含carbon black 18 — 20%，分散劑4一5%)可提供黑色。當(dāng)可輕易 理解的是，色漿的使用為本技術(shù)領(lǐng)域具通常知識(shí)者熟知的操作，其它適用于本技 術(shù)領(lǐng)域的相同功能的物質(zhì)當(dāng)可為此處的色漿所涵蓋。本發(fā)明所稱的寡聚物由具有烯烴官能基的化合物，以數(shù)個(gè)(多個(gè))單體接在 一起所形成的產(chǎn)物為低分子量的聚合物，具有40 100mgKOH/g的酸價(jià)，在本發(fā) 明中以丙烯酸類行聚合反應(yīng)所得的寡聚物為優(yōu)選的選擇，包括聚(甲基)丙烯酸 類、聚氨酉旨(甲基)丙烯酸類(polyurethane (meth)acrylate)和聚環(huán)氧(甲基)丙烯酸類 (epoxy (meth)acrylate resin)。本發(fā)明所稱的紫外光光起始劑包含本技術(shù)領(lǐng)域慣用的各種紫外光起始劑， 包括以下各種具體己商業(yè)化的商品1-羥基環(huán)己垸基苯基酮、2， 2-二甲氧基-1， 2-二苯基乙-l-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫醇基)苯基]-2-嗎啉丙-l-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-l-(4-嗎啉苯基)-丁-l-酮、2， 4， 6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化 物(2， 4， 6-triraethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide)、 1-[4-(2-羥基乙氧 基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、卜(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基-卜 丙-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-l-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙 -l-酮、2-苯甲基-2-d二甲基胺基-1-(4-哌嗪-1-基-苯基)-丁-1-酮、苯甲基二甲基酮(benzyl dimethyl ketal)、硫雜蒽酮、二甲基硫雜蒽酮、二異丙基硫雜蒽 酮、1-氯-4，-丙氧基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2,4-二 甲基硫雜蒽酮、2,3-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酮、4-苯甲氧基-4，-甲基二苯基硫化物、雙[2-(2， 4-二氯-苯基]-4， 5-二苯基-1氫-咪唑、雙[2-(2，4-氯-苯基]-4， 5-二苯基-l氫-咪唑、4-二甲基胺基苯甲酸、苯甲酸二甲基胺基甲基 酯、苯甲酸-4-二甲基胺基乙基酯、苯甲酸-4-二甲基胺基丁基酯、4-二甲基胺基 -苯甲酸-2-乙基己酯、4-二甲基胺基-苯甲酸-2-異戊酯、鄰-苯甲氧基甲基苯甲 酸酯、苯甲酸-戊基-4-二甲基胺基酯、苯甲酸-甲基-麟-苯甲氧基酯、2-(2'-羥基-3， ，5， -二-第三戊基苯基)苯并三唑、2,2-二乙氧基乙酰苯、對(duì)-二甲基胺 基乙酰苯、對(duì)-第三丁基三氯乙酰苯、對(duì)-第三丁基二氯乙酰苯、二氯-4-苯氧基 乙酰苯、4,4'-雙二乙基胺基乙酰苯、4,4， -二氯乙酰苯、雙(4-二甲基-胺基苯 基)酮、1, 2-辛二酮-4-[4-(苯基硫基]苯基)-2-(鄰-苯甲氧肟)、1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-1-(0-acetyl月虧)(即，l-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]誦l-(0-acetyloxime)) 、 l-苯基-1， 2-丙二酮 -2-(鄰-乙氧基碳基)肟、苯基安息香醚、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息 香異丙基醚、安息香異丁基醚、安息香丁基醚、10,11-二氫-5-氫-二苯[a,d]環(huán) 庚-5-酮、二苯環(huán)庚酮、9-苯基啶、1,7-雙-(9-啶基)庚院、1,5-雙(9-啶基)戊烷， 1,3-雙(9-啶基)丙垸、2，4-雙-三氯甲基-6-(3-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪、2， 4-雙-三氯甲基-6- (2-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪、2， 4-雙-三氯甲基-6- (3-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基-s-三嗪及三氯甲基-6-(2-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基-s-三嗪。本發(fā)明的光刻膠組合物優(yōu)選還可進(jìn)一步包含O. 1 40重量份的丙烯酸類單體 化合物。
具體實(shí)施方式
以下詳細(xì)說明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。本發(fā)明的雙萘醇衍生物具有下式(I)的結(jié)構(gòu)<formula>formula see original document page 11</formula>Rm為氫或芳香酸基或脂肪酸基；及R'為氫或甲基。
本發(fā)明所稱的"芳香酸基"或"脂肪酸基"，是指具有酸根官能基的芳香族 化合物或脂肪族化合物，且其酸根官能基能與羥基進(jìn)行酯化反應(yīng)，這些具有酸根 官能基的芳香族化合物或脂肪族化合物的具體實(shí)施方式
包含，但不限于反丁烯二 酸、順丁烯二酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸及己二酸或萘二酸。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，式(I)化合物中各取代基及相關(guān)數(shù)值如下n為0至8 的整數(shù)；Ri和R2是以下的取代基<formula>formula see original document page 11</formula><formula>formula see original document page 12</formula>
A為Rm; B為下式O .
Rm為芳香酸基或脂肪酸基；及R'為氫或甲基。
本發(fā)明的雙萘醇衍生物，其制備方法可參考如下步驟
首先取雙萘醇為起始物，在堿性條件下與環(huán)氧氯丙垸(epichorohydrine)反應(yīng)，
雙萘醇的羥基將環(huán)氧基開環(huán)，即得到式(II)的化合物 (l-Chloro-3-[2，-(3-chloro-2勿droxy-propoxy)-[l,r]-binaphthalenyl-2-yloxy] -propan-2-ol, IR 3443, 2930, 2358, 1621, 1591， 1507, 1456， 1430, 1328， 1267， 1147， 1083, 1050, 1019,809, 750)，或者在堿性與加熱條件下，羥基直接取代氯基形成 式(III)的環(huán)氧雙萘醇(IR 3616, 2956, 2911, 2870, 1696, 1459， 1431， 1408, 1356， 1285, 1214, 1174， 1073, 877, 768, 738)，產(chǎn)率92 — 95%。<formula>formula see original document page 12</formula>
(II)、<formula>formula see original document page 13</formula>當(dāng)可輕易理解的是，通過反應(yīng)條件的控制，可使雙萘醇與環(huán)氧氯丙烷的產(chǎn)物
中的式(n)與式(ni)的產(chǎn)物的比例產(chǎn)生變化，而不論是式(n)或式(ni)結(jié)構(gòu)的中間產(chǎn) 物，都可進(jìn)一步進(jìn)行后續(xù)的反應(yīng)。
使用丙烯酸或甲基丙烯酸與中間產(chǎn)物式(ni)的環(huán)氧基，可得(甲基)丙烯酯化
合物式(IV)(IR 3453, 3057， 2933, 1774， 1728， 1621， 1591, 1507， 1456, 1262， 1147， 1078, 1020， 981, 901, 810， 750)，產(chǎn)率>98%。部分中間產(chǎn)物在此反應(yīng)條件下，產(chǎn) 生的羥基與環(huán)氧基化合物式(m)反應(yīng)，進(jìn)行部分聚合成低分子量的寡聚物，n = 0~8個(gè)。
<formula>formula see original document page 13</formula>上式中，R'視使用的丙烯酸類化合物而定，當(dāng)使用丙烯酸時(shí)，R'為氫，當(dāng) 使用甲基丙烯酸時(shí)，R'為甲基。
反應(yīng)的最后一步加入羧酸，使其與雙萘醇中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中的羥基反應(yīng)形成酯 類化合物式(V) -
(V)
其中，Rm的定義如前述芳香酸基或脂肪酸基。
當(dāng)可輕易理解的是，當(dāng)反應(yīng)所加入的各反應(yīng)物，例如環(huán)氧氯丙烷，與雙萘醇 的當(dāng)量相等時(shí)，則并非所有雙萘醇結(jié)構(gòu)中的醇類官能基皆能與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)， 甚至進(jìn)一步的衍生，因此會(huì)有部分的中間產(chǎn)物或最終產(chǎn)物為單邊取代衍生物的型 態(tài)，例如下式(VI)(即，下式中的E化合物)、式(VII)(即，下式中的F化合物) 或式(VIII)(即，下式中的G化合物)所示的化合物。
(vi) E (vii) f (vni)然而不論是式(II)至式(VIII)的化合物皆具有增加顯影的性質(zhì)，因此為本發(fā) 明的式(I)雙萘醇衍生物所涵蓋。
本發(fā)明的雙萘醇衍生物可用于光刻膠組合物的添加，因此，本發(fā)明同時(shí)包含 一種將雙萘醇衍生物用于光刻膠組合物添加的用途，其中，前述雙萘醇衍生物具 有下式(I)的結(jié)構(gòu)
<formula>formula see original document page 15</formula>
其中，n、 Ri、 R2、 Rtn、對(duì)應(yīng)的A、 B的定義和優(yōu)選方式如前述。
本發(fā)明的包含將前述雙萘醇衍生物與本技術(shù)領(lǐng)域用于形成黑色矩陣的光刻 膠劑成分混合，以提升黑色矩陣的特性。
因此本發(fā)明也包含一種光刻膠組合物其包含
100重量份的溶劑；
80 500重量份的色漿；
20 80重量份的寡聚物，該寡聚物具有40 100mg KOH/g的酸價(jià)；
1 20重量份的紫外光光起始劑；
0. 4 40重量份的式(I)所示的雙萘醇化合物。<formula>formula see original document page 16</formula>
(I)
其中，n、 Rh R2、 Rm、對(duì)應(yīng)的A、 B的定義和優(yōu)選方式如前述。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的一種光刻膠組合物包含IOO重量份的溶劑; 200 350重量份的色漿；20 60重量份的寡聚物，該寡聚物具有40 100mg KOH/g 的酸價(jià)；3 15重量份的紫外光光起始劑；及6 30重量份的式(I)所示的雙萘醇 衍生物。
本發(fā)明的光刻膠組合物中的溶劑可為本技術(shù)領(lǐng)域慣用的任何溶劑，包含，但 不限于甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、環(huán)己酮、甲醇、乙醇、 丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、乙二醇單甲基醚、乙二 醇單乙基醚、丙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二 醇二甲基醚、乙酸三-甲氧基丁基酯、乙酸-3-甲基-3-甲氧基丁基酯、丙二醇單 乙基醚丙酸酯、l-甲氧基-2-乙酰氧基丙垸、碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸丙酯、 碳酸丁酯和乙酸-1-甲氧基-2-丙酯。
本發(fā)明所稱的色漿，為本技術(shù)領(lǐng)域中具通常知識(shí)者用以提供顏色的物質(zhì)，例 如CH-2 (內(nèi)含carbon black 18 — 20%，分散劑4一5%)可提供黑色。當(dāng)可輕易理 解的是，色漿的使用為本技術(shù)領(lǐng)域具通常知識(shí)者熟知的操作，其它適用于本技術(shù) 領(lǐng)域的相同功能的物質(zhì)當(dāng)可為此處的色漿所涵蓋。本發(fā)明所稱的寡聚物由具有烯烴官能基的化合物，以數(shù)個(gè)單體接在一起所形
成的產(chǎn)物為低分子量的聚合物，具有40 100mgKOH/g的酸價(jià)，在本發(fā)明中以丙 烯酸類行聚合反應(yīng)所得的寡聚物為優(yōu)選的選擇，包括聚(甲基)丙烯酸類、聚氨酯 (甲基)丙烯酸類(polyurethane (meth)acrylate)和聚環(huán)氧(甲基)丙烯酸類(epoxy (meth)acrylate resin)。
本發(fā)明所稱的紫外光光起始劑包含本技術(shù)領(lǐng)域慣用的各種紫外光起始劑，包 括以下各種具體已商業(yè)化的商品1-羥基環(huán)己烷基苯基酮、2，2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-l-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫醇基]苯基)-2-嗎啉丙-l-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-l-(4-嗎啉苯基)-丁-l-酮、2， 4, 6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化 物(2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide)、 1-[4-(2-羥基乙氧 基]-苯基)-2-羥基-2-甲基-卜丙-卜酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙-l-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-l-酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙 -1-酮、2-苯甲基-2-d二甲基胺基-l-(4-哌嗪-l-基-苯基)-丁-1-酮、苯甲基二甲 基酮(benzyl dimethyl ketal)、硫雜蒽酮、二甲基硫雜蒽酮、二異丙基硫雜蒽 酮、1-氯-4'-丙氧基硫雜蒽酮、2，4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2,4-二 甲基硫雜蒽酮、2,3-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酮、4-苯甲氧基-4， -甲基二苯基硫化物、雙[2-(2， 4-二氯)-苯基]-4, 5-二苯基-1氫-咪唑、雙[2-(2, 4-氯)-苯基]-4，5-二苯基-l氫-咪唑、4-二甲基胺基苯甲酸、苯甲酸二甲基胺基甲 基酯、苯甲酸-4-二甲基胺基乙基酯、苯甲酸-4-二甲基胺基丁基酯、4-二甲基胺 基-苯甲酸-2-乙基己酯、4-二甲基胺基-苯甲酸-2-異戊酯、鄰-苯甲氧基甲基苯 甲酸酯、苯甲酸-戊基-4-二甲基胺基酯、苯甲酸-甲基-麟-苯甲氧基酯、2-(2' -羥基-3， ，5， -二-第三戊基苯基)苯并三唑、2,2-二乙氧基乙酰苯、對(duì)-二甲基胺 基乙酰苯、對(duì)-第三丁基三氯乙酰苯、對(duì)-第三丁基二氯乙酰苯、二氯-4-苯氧基 乙酰苯、4,4，-雙二乙基胺基乙酰苯、4,4， -二氯乙酰苯、雙(4-二甲基-胺基苯 基)酮、1,2-辛二酮-4-[4-(苯基硫基)苯基]-2-(鄰-苯甲氧月虧)、1-[9-乙基 -6-(2-甲基苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-l-(0-acetyl月虧)(即，1 -[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1 -(O-acetyloxime))、 1 -苯基-1 ， 2-丙二酮-2_(鄰-乙氧基碳基)肟、苯基安息香醚、安息香甲基醚、安息香乙基醚、 安息香異丙基醚、安息香異丁基醚、安息香丁基醚、10， 11-二氫-5-氫-二苯[a, d] 環(huán)庚-5-酮、二苯環(huán)庚酮、9-苯基啶、1，7-雙-(9-啶基)庚烷、1，5-雙(9-啶基) 戊烷，1 ， 3-雙(9-啶基)丙垸、2， 4-雙-三氯甲基-6- (3-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪、 2, 4-雙-三氯甲基-6- (2-溴-4-甲氧基)苯基-s-三嗪、2， 4-雙-三氯甲基-6- (3-溴 -4-甲氧基)苯乙烯基苯基-3-三嗪及三氯甲基-6-(2-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基 -s-三嗪。
在部分優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的光刻膠組合物可進(jìn)一步包含O. 1 40重量 份的丙烯酸類單體化合物。丙烯酸類單體包含丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、 順丁烯二酸，反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單乙酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲 基丙烯酸-2-羥基乙酯、乙二醇單甲基醚丙烯酸酯、乙二醇單甲基醚甲基丙烯酸 酯、丙烯酸丙三酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、二丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯酸 乙二酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三-甲基丙烯酸酯、四羥甲基 丙烷四丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、戊赤藻糖醇四丙烯酸酯、戊赤 藻糖醇四甲基丙烯酸酯、二戊赤藻糖醇五丙烯酸酯、二戊赤藻糖醇五甲基丙烯酸 酯、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯、二戊赤藻糖醇六甲基丙烯酸酯及ca:rdo-環(huán)氧二丙 烯酸酯等。
本發(fā)明的光刻膠組合物經(jīng)高剪切力均勻分散后，即可過濾使用。 以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，當(dāng)可輕易理解的是并非用于限制本發(fā)明的保護(hù) 范圍。
實(shí)施例光刻膠組合物配方
配方一取色漿(CH-2)30重量份、2,4，6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.8重量份、4,4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-l-(O-acetyl肟)(即， 1 -[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-l-(O-acetyloxime)) 1重量傷、、寡 聚物(JTX-0444， Nihon Cytec Industries Inc. )12重量份、二戊赤藻糖醇六丙 烯酸酯6重量份、雙萘醇衍生物6重量份、l-甲氧基-2-乙酰氧基丙垸41.2重量份，
經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為2.54，膜厚1.02微米，最小線寬6微米。
配方二
取色漿(CH-2)40重量份、2,4,6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.6重量份、4,4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-l-(O-acetyl肟)(即， 1 -[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1 -(O-acetyloxime)) 1. 3重量份、 寡聚物(JTX-0444)12重量份、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯6重量份、雙萘醇衍生物6 重量份、l-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷31.2重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾 后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為3.45，膜厚1.01微米，最小線寬6微米。 配方三
取色漿(CH-2)50重量份、2，4，6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2, 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0,6重量份、4， 4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫_咔唑-3-基]-1-(0-acetyl肟)(即， l-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-l-(0-acetyloxime)) 1. 3重量份、寡聚物CJTX-0444) 12重量份、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯6重量份、雙萘醇衍生物6 重量份、1-甲氧基-2-乙酰氧基丙垸21.2重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾 后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為3.84，膜厚0.91微米，最小線寬6微米。 配方四
取色漿(CH-2)50重量份、2,4,6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2, 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 3重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.6重量份、4,4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-1-(0-acetyl肟)(即， 1 -[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1 -(O-acetyloxime)) 1.1重量份、 寡聚物(JTX-0444) 12重量份、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯6重量份、雙萘醇衍生物6 重量份、l-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷20.3重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾 后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為3.97，膜厚1.00微米，最小線寬7微米。 配方五
取色漿(CH-2)60重量份、2，4，6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 3重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.8重量份、4,4，-雙二乙基胺基乙酰苯0.8重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲 基苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-l-(0-acetyl肟)(即， 1 -[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1 -(O-acetyloxime)) 1. 5重量份、 寡聚物(JTX-0444)12重量份、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯6重量份、雙萘醇衍生物4 重量份、1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷9.9重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾后 使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為4.27，膜厚1.00微米，最小線寬7微米，室溫穩(wěn)定性大于30 天，在27(TC下1個(gè)小時(shí)，高溫下尺寸變化量小于5%。配方六
取色漿(CH-2)70重量份、2，4，6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 0. 5重量份、2-異丙基 硫雜蒽酮0.3重量份、4,4，-雙二乙基胺基乙酰苯0.8重量份、卜[9-乙基-6-(2-甲基苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-l-(O-acetyl肟)(即， l-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-l-(0-acetyloxime) ) 1. 7重量傷、、 寡聚物(JTX-0444) 12重量份、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯6重量份、雙萘醇衍生物6 重量份、1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷2.7重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾后 使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為4.48，膜厚1.05微米，最小線寬9微米。 配方七
取色漿(CH-2)50重量份、2,4,6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.6重量份、4， 4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-1-(0-acetyl月虧)(即， 1 -[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1 -(O-acetyloxime)) 1. 3重量份、 寡聚物(JTX-0444)12重量份、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯6重量份、1-甲氧基-2-乙酰氧基丙烷27. l重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為3.88，膜厚0.98微米，最小線寬12微米，殘?jiān)?，室溫穩(wěn)定 性3天。
配方八
取色槳(CH-2)50重量份、2，4，6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0,6重量份、4,4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-1-(0-acetyl肟)(即， 1畫[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-l -(O隱acetyloxime)) 1. 3重量份、 寡聚物(JTX-0444) 12重量份、二戊赤藻糖醇六丙烯酸酯6重量份、雙萘醇衍生物3 重量份、1-甲氧基-2-乙酰氧基丙垸24.1重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾 后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為3.95，膜厚1.02微米，最小線寬10微米，室溫穩(wěn)定性8天。 配方九
取色漿(CH-2)50重量份、2，4，6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.6重量份、4,4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、卜[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-1-(0-acetyl肟)(即， l-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-l-(0-acetyloxime) ) 1. 5重量傷、、 寡聚物(JTX-0444)10重量份、雙萘醇衍生物4重量份、卜甲氧基-2-乙酰氧基丙烷 30.9重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為4. 11，膜厚0.98微米，最小線寬7微米，室溫穩(wěn)定性18天。
配方十
取色漿(CH-2)50重量份、2，4，6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2， 4, 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.6重量份、4,4'-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-l-(O-acetyl肟)(即， l-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-l-(0-acetyloxime) ) 1. 5重量傷、、 寡聚物(JTX-0444) 10重量份、二丙烯酸雙酚環(huán)氧酯4重量份、1-甲氧基-2-乙酰氧 基丙烷30.9重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為3.94，膜厚0.99微米，最小線寬10微米，殘?jiān)嘤部胶蟊砻?隆起。配方H^ —
取色漿(CH-2)50重量份、2,4,6-三甲基苯甲氧基二苯基磷酰氧化物 (2, 4， 6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphone oxide) 2重量份、2-異丙基硫 雜蒽酮0.6重量份、4,4，-雙二乙基胺基乙酰苯l重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基 苯甲氧基)-9氫-咔唑-3-基]-1-(0-acetyl肟)(即， l-[9-ethyl-6國(guó)(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-l-(0-acetyloxime) ) 1. 5重量份、 寡聚物(JTX-0444)10重量份、cardo-環(huán)氧二丙烯酸酯4重量份、1-甲氧基-2-乙酰 氧基丙烷30.9重量份，經(jīng)高剪切力均勻分散后，過濾后使用。
測(cè)試結(jié)果0D值為4.03，膜厚1.02微米，最小線寬8微米，硬拷后表面隆起。
下列表1和表2為前述11種配方的數(shù)據(jù)整理。
表l:雙萘醇衍生物添加于黑色光刻膠的光學(xué)密度及最小線寬的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
酉己方123456
0D2.543.453.843.974.274. 48
膜厚Um)1,021.010.911.001.001. 05
最小線寬Om)666779
表2:雙萘醇衍生物添加于黑色光刻膠的光學(xué)密度及最小線寬的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
配方7891011
0D3.883. 954. 113.944.03
膜厚(y m)0. 981.020. 980.991.02
最小線寬(y m)12107108
本發(fā)明的雙萘醇(binol， l，l' -bi-2-naphthol)衍生物具有苯環(huán)與剛性的 化學(xué)結(jié)構(gòu)，苯環(huán)結(jié)構(gòu)與顏料或碳黑具有良好作用力，可以協(xié)助顏料或碳黑穩(wěn)定分 散，與分散劑兼容性高，在光刻膠劑內(nèi)添加后，室溫穩(wěn)定性可達(dá)30天，良好的分散可增光黑色矩陣的光學(xué)密度達(dá)4.4。其剛性結(jié)構(gòu)增加黑色矩陣的耐化性(耐 化學(xué)腐蝕性)、耐熱性、尺寸安定性、高阻抗、高顯影性及涂布均勻性佳，在酸
堿，醇類、酮類、酰胺、酯類溶液下，不影響性質(zhì)，耐溫可達(dá)27(TC，高溫下尺 寸變化量小于5%，雙萘醇衍生物增加不飽和雙鍵，可增加交聯(lián)度，提高樹脂與
色料間的均勻度提高光學(xué)密度。雙萘醇衍生物增加酸基，提升對(duì)堿性顯影液的溶 解度，使得有曝光與無曝光的溶解度差異更大，顯影效果更優(yōu)于未添加的情況。
其它實(shí)施方式
在本說明書中所揭露的所有特征都可能與其它方法結(jié)合，本說明書中所揭露 的每一個(gè)特征都可能選擇性的以相同、相等或相似目的特征所取代，因此，除了 特別顯著的特征之外，所有的本說明書所揭露的特征僅是相等或相似特征中的一 個(gè)例子。
雖然本發(fā)明已以優(yōu)選實(shí)施例揭露如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何本領(lǐng) 域技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作各種更動(dòng)與潤(rùn)飾。
權(quán)利要求
1.一種雙萘醇衍生物，其具有下式I的結(jié)構(gòu)其中，n為0至8的整數(shù)；R1和R2獨(dú)立為氫或以下的取代基A為氫或Rm；B為鹵素或下式Rm為氫、芳香酸基或脂肪酸基；及R’為氫或甲基。
2.如權(quán)利要求l所述的雙萘醇衍生物，其中前述式I的衍生物中，n為0至8的整數(shù)；R冴服2獨(dú)立為以下的取代基Rm為芳香酸基或脂肪酸基；及 R'為氫或甲基。
3. 如權(quán)利要求2所述的雙萘醇衍生物，其中前述式I的衍生物中，Rm選自以下所列的酸反丁烯二酸、順丁烯二酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸或萘二酸。
4. 一種將雙萘醇衍生物用于光刻膠組合物的用途，其中，前述雙萘醇衍生物具有下式I的結(jié)構(gòu)A為Rm;B為下式R冴服2獨(dú)立為氫或以下的取代基<formula>formula see original document page 4</formula>A為氫或Rm;B為鹵素或下式Rm為氫或芳香酸基或脂肪酸基； R'為氫或甲基。
5.如權(quán)利要求4所述的用途，其中前述式I的衍生物中， n為0至8的整數(shù)；Ri和R2獨(dú)立為以下的取代基A為Rm;B為下式<formula>formula see original document page 4</formula>Rm為芳香酸基或脂肪酸基;R'為氫或甲基。
6. 如權(quán)利要求5所述的用途，其中前述式I的衍生物中，Rm選自下列的酸:反丁烯二酸、順丁烯二酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸或萘二酸。
7. —種光刻膠組合物，其包含 100重量份的溶劑；80 500重量份的色漿；20 80重量份的寡聚物，該寡聚物具有40 100mg KOH/g的酸價(jià)；1 20重量份的紫外光光起始劑；0. 4 40重量份的式I所示的雙萘醇衍生物<formula>formula see original document page 5</formula>其中，n為0至8的整數(shù)，R冴服2獨(dú)立為氫或以下的取代基:<formula>formula see original document page 5</formula>A為氫或Rm，B為鹵素或下式<formula>formula see original document page 5</formula>Rm為氫或芳香酸基或脂肪酸基，R'為氫或甲基。
8. 如權(quán)利要求7所述的光刻膠組合物，其包含 100重量份的溶劑；200 350重量份的色漿；20 60重量份的寡聚物，該寡聚物具有40 100mg KOH/g的酸價(jià)； 3 15重量份的紫外光光起始劑；及 6 30重量份的式I所示的雙萘醇衍生物。
9. 如權(quán)利要求7所述的光刻膠組合物，其中前述式I所示的雙萘醇衍生物中，n為0至8的整數(shù)；R冴服2獨(dú)立為以下的取代基A為Rm; B為下式Rm為芳香酸基或脂肪酸基；及 R'為氫或甲基。
10. 如權(quán)利要求9所述的光刻膠組合物，其中前述式工衍生物中，Rm選自以下 所列的酸反丁烯二酸、順丁烯二酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸 或萘二酸。
11. 如權(quán)利要求7所述的光刻膠組合物，其還包含0. 1 40重量份的丙烯酸 類單體化合物。
全文摘要
本發(fā)明關(guān)于一種雙萘醇(binol，1，1’-bi-2-naphthol)衍生物及其應(yīng)用，本發(fā)明的雙萘醇衍生物具有苯環(huán)與剛性的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可使光刻膠組合物中的顏料或碳黑穩(wěn)定分散，并可增光黑色矩陣的室溫穩(wěn)定性、光學(xué)密度、提高黑色矩陣的耐化性、耐熱性、尺寸安定性。
文檔編號(hào)C07D303/24GK101306995SQ20071010462
公開日2008年11月19日 申請(qǐng)日期2007年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月18日
發(fā)明者廖仁海, 廖晉逸, 曲清蕃, 沈宏欽, 賴建勛 申請(qǐng)人:奇鈦科技股份有限公司