份的單體混合物作 為單體混合物，除此以外與制造例1同樣地制備重均分子量160萬的丙烯酸系聚合物（A2) 的溶液。
[0149]〈粘合劑組合物的制備〉
[0150] 相對(duì)于上述得到的丙烯酸系聚合物（A2)溶液的固體成分100份，配合三羥甲基 丙烷甲苯二異氰酸酯（日本聚氨酯公司制：C〇r〇nateL)0. 1份、過氧化二苯甲酰0.3份、和 Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲氧基硅烷（信越化學(xué)工業(yè)公司制：KBM-403)0. 075份，制備丙烯酸系 粘合劑溶液。
[0151] 實(shí)施例1
[0152](工序1)
[0153] 邊在上述光學(xué)膜層疊體（帶有樹脂基材的薄型偏振膜）中的偏振膜（偏振片）的 表面涂布聚乙烯醇系膠粘劑，邊貼合上述透明保護(hù)膜，準(zhǔn)備帶有樹脂基材的單側(cè)保護(hù)偏振 膜。
[0154](工序2)
[0155] 然后，從帶有樹脂基材的單側(cè)保護(hù)偏振膜剝離非晶性PET基材。
[0156](工序3)
[0157] 然后，通過電暈照射機(jī)（春日電機(jī)公司制，CT-0212)在0.5J/cm2的條件下，對(duì)通過 所述工序⑵剝離了非晶性PET基材的、偏振膜（偏振片）的表面（單面）進(jìn)行電暈處理。
[0158](工序 4)
[0159] 然后，在實(shí)施了所述工序（3)的偏振膜（偏振片）的表面貼合在帶有隔片的粘合 劑層的制作中形成的粘合劑層（使用粘合劑I)，得到帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜。
[0160] 實(shí)施例2~17、比較例1~3
[0161] 實(shí)施例1中，除將工序（3)中使用的活化處理的手段或累積照射量、工序（4)中使 用的粘合劑的種類如表1所示地進(jìn)行變化以外，與實(shí)施例1同樣地制作帶有粘合劑層的單 側(cè)保護(hù)偏振膜。
[0162] 需要說明的是，實(shí)施例8、17中，如圖2所示，在工序（2)與所述工序（3)之間設(shè)置 在偏振片的表面貼合表面保護(hù)膜之后將表面保護(hù)膜剝離的工序（5)。表面保護(hù)膜使用東麗 公司制的卜b7夕7832C。
[0163] 需要說明的是，表1所示的"等離子體"使用（春日電機(jī)公司制、APW_602f)，"準(zhǔn)分 子"使用（USHIO電機(jī)株式會(huì)社、SUS05)。比較例3為未實(shí)施活化處理的情況。
[0164][評(píng)價(jià)]
[0165] 對(duì)實(shí)施例和比較例中得到的、帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。結(jié) 果如表1所示。對(duì)于耐久性，評(píng)價(jià)"粘接力"、規(guī)定試驗(yàn)后的"剝離"和"外觀"。對(duì)于光學(xué)耐 久性，評(píng)價(jià)規(guī)定試驗(yàn)后的"脫色"和"溫水試驗(yàn)"。
[0166]〈粘合劑層中的低聚物量的測(cè)定〉
[0167] 將帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜（帶有隔片）在60°C、90%RH的條件下放置 500小時(shí)后，除去隔片。從帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜采集約0.025g粘合劑層（樣 品），加入氯仿Iml并在室溫下振蕩18小時(shí)，然后加入乙腈5ml、進(jìn)行萃取，振蕩3小時(shí)。將 所得到的溶液用〇. 45ml膜濾器進(jìn)行過濾，調(diào)整試樣。將三聚物的PET低聚物的標(biāo)準(zhǔn)品調(diào)整 為一定濃度，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，使用該標(biāo)準(zhǔn)曲線求出粘合劑中含有的PET低聚物量（ppm)。標(biāo) 準(zhǔn)曲線通過使用PET低聚物濃度（ppm)已知的樣品，用HPLC進(jìn)行測(cè)定來制作。
[0168]HPLC裝置：Agilent Technologies制 1200 系列
[0169] 測(cè)定條件
[0170]色譜柱！Agilent Technologies制ZORBAX SB-C18
[0171] 色譜柱溫度：40°C
[0172]色譜柱流量：0? 8ml/min
[0173] 洗脫液組成：水/乙腈逆相梯度條件
[0174]注入量：5yl
[0175] 檢測(cè)器：PDA
[0176] 定量方法：將PET低聚物三聚物的標(biāo)準(zhǔn)試樣用氯仿溶解后，用乙腈進(jìn)行稀釋，以一 定的濃度調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)品。由其HPLC面積和調(diào)整濃度制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出樣品的PET低聚物量。
[0177] PET低聚物量?jī)?yōu)選為50ppm以下、更優(yōu)選為IOppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5ppm以下。
[0178]〈粘接力〉
[0179] 將帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜（帶有隔片）切割為寬度25_X長(zhǎng)度約100_ 的物體作為評(píng)價(jià)用樣品。從樣品除去隔片后，將粘合劑層用2kg的輥一次往返地粘貼到厚 度0.5mm的無堿玻璃板（Corning公司制、1737)，在室溫（23°C)下靜置1小時(shí)后，以剝離角 度90°、剝離速度300_/分鐘測(cè)定粘接力（N/25mm)。
[0180]〈剝離和外觀〉
[0181] 將帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜（帶有隔片）切割為15英寸尺寸，將所得物體 作為評(píng)價(jià)用樣品，準(zhǔn)備2片。從樣品剝離隔片后，使用層壓機(jī)以使各樣品成為正交尼克爾式 (夕口只二3少）的方式將各樣品粘貼到厚度〇? 5mm的無堿玻璃板（Corning公司制、1737) 的兩面。然后，在50°C、0. 5MPa下進(jìn)行15分鐘高壓釜處理，使上述樣品與無堿玻璃完全密 合。對(duì)于實(shí)施該處理后的樣品，在60°C/90%RH(加濕條件）、80°C(加熱條件）的各氣氛 下實(shí)施500小時(shí)處理后，評(píng)價(jià)剝離和外觀。
[0182]《剝離》
[0183] 目視在加濕條件或加熱條件下處理后的樣品，以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0184] ◎:完全沒有確認(rèn)到剝離或發(fā)泡。
[0185] 〇：確認(rèn)到無法目視確認(rèn)的程度的剝離或發(fā)泡。
[0186] A:確認(rèn)到能夠目視確認(rèn)的小的剝離或發(fā)泡。
[0187] X :確認(rèn)到明顯的剝離或發(fā)泡。
[0188]《外觀》
[0189] 另外準(zhǔn)備僅在偏振度99. 98的偏振片的單面粘接了上述透明保護(hù)膜的偏振膜X。 制作使該偏振膜X的偏振片側(cè)與在加濕條件或加熱條件下處理后的樣品的粘合劑層側(cè)相 對(duì)、并且正交尼克爾式配置的層疊體。偏振膜X與樣品以300mm以下的空間進(jìn)行配置。從 該層疊體的偏振膜X側(cè)照射13000cd/m2以上的光，用顯微鏡（200倍）以下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)是 否能夠確認(rèn)到由于異物（PET低聚物等）而產(chǎn)生的亮點(diǎn)。
[0190] ◎:無法確認(rèn)到亮點(diǎn)。
[0191] X :產(chǎn)生亮點(diǎn)，對(duì)顯示造成影響。
[0192]〈脫色試驗(yàn)〉
[0193] 將帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜（帶有隔片）切割為151mmX85mm，將所得物 體作為評(píng)價(jià)用樣品。從樣品剝離隔片后，使用層壓機(jī)將其粘貼于厚度〇. 5mm的無堿玻璃板 (Corning公司制、1737)。然后，在50°C、0. 5MPa下進(jìn)行15分鐘高壓釜處理，使上述樣品與 無堿玻璃完全密合。對(duì)于實(shí)施該處理后的樣品，在60°C/95%RH的氣氛下實(shí)施500小時(shí)處 理后，測(cè)定脫色量。
[0194] 脫色量Um)的測(cè)定通過顯微鏡來進(jìn)行。脫色量（ym)優(yōu)選為500ym以下、更優(yōu) 選為50ym以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10ym以下。
[0195]〈溫水試驗(yàn)〉
[0196] 將帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜（帶有隔片）切割為25mmX50mm，將所得物 體作為評(píng)價(jià)用樣品。從樣品剝離隔片后，使用層壓機(jī)將其粘貼于厚度〇. 5mm的無堿玻璃板 (Corning公司制、1737)。然后，在50°C、0. 5MPa下進(jìn)行15分鐘高壓釜處理，使上述樣品與 無堿玻璃完全密合。將實(shí)施該處理后的樣品在60°C的溫水中浸漬2小時(shí)，進(jìn)行溫水試驗(yàn)。 然后，取出實(shí)施溫水試驗(yàn)后的樣品，正交尼克爾式配置后進(jìn)行觀察，用規(guī)尺測(cè)定未發(fā)生漏光 的部分的面積T(mm2)。由其結(jié)果通過下式計(jì)算出偏振片保存率（％)。
[0197]偏振片保存率（％) = (T/1250)XlOO
[0198] 偏振片保存率（％)優(yōu)選為95%以上、更優(yōu)選為96%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為98%以 上。
[0199]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其特征在于，具備： 準(zhǔn)備帶有樹脂基材的單側(cè)保護(hù)偏振膜的工序（1)，所述帶有樹脂基材的單側(cè)保護(hù)偏振 膜具有樹脂基材和形成于該樹脂基材的一側(cè)的偏振片，并且在所述偏振片側(cè)層疊有透明保 護(hù)膜， 從所述帶有樹脂基材的單側(cè)保護(hù)偏振膜剝離所述樹脂基材的工序（2)， 在活化能的累積照射量為0.01~2J/cm2的條件下，對(duì)通過所述工序（2)剝離了樹脂 基材的偏振片的表面實(shí)施活化處理的工序（3)， 在實(shí)施了所述工序（3)的偏振片的表面直接層疊粘合劑層的工序（4)。
2. 如權(quán)利要求1所述的帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其特征在于， 所述工序（3)的活化處理為電暈處理、等離子體處理或準(zhǔn)分子處理。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其特征在于， 所述偏振片的厚度為10Um以下。
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其 特征在于， 所述偏振片為由聚乙烯醇系樹脂構(gòu)成的連續(xù)薄片型的偏振膜，所述聚乙烯醇系樹脂是 使二色性物質(zhì)取向而得的，并且，是通過對(duì)包含制膜于熱塑性樹脂基材的聚乙烯醇系樹脂 層的層疊體采用包括空中輔助拉伸和硼酸水中拉伸的兩階段拉伸工序進(jìn)行拉伸而得到的。
5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其 特征在于， 所述樹脂基材為酯系樹脂基材。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其 特征在于， 所述工序（4)中層疊的所述粘合劑層為丙烯酸系粘合劑層。
7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其 特征在于， 在所述工序（2)與所述工序（3)之間具備： 在通過所述工序（2)剝離了樹脂基材的偏振片的表面貼合表面保護(hù)膜之后將表面保 護(hù)膜剝離的工序（5)。
【專利摘要】本發(fā)明提供即使在應(yīng)用于薄型偏振片的情況下、也能夠滿足耐久性的帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法。一種帶有粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制造方法，其特征在于，具備：準(zhǔn)備帶有樹脂基材的單側(cè)保護(hù)偏振膜的工序(1)、從所述帶有樹脂基材的單側(cè)保護(hù)偏振膜剝離所述樹脂基材的工序(2)、在活化能的累積照射量為0.01～2J/cm2的條件下對(duì)偏振片的表面實(shí)施活化處理的工序(3)、和在偏振片的表面直接層疊粘合劑層的工序(4)。
【IPC分類】C09J7-02, G02B5-30
【公開號(hào)】CN104765090
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510003807
【發(fā)明人】石井孝證, 保井淳, 外山雄祐
【申請(qǐng)人】日東電工株式會(huì)社
【公開日】2015年7月8日
【申請(qǐng)日】2015年1月5日