專(zhuān)利名稱(chēng)：用于封裝和包裹食品的雙軸定向、可手工裝填的管形薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于食品的管形、雙軸定向、單層或多層薄膜，特別是用于糊狀食品，例如香腸，其至少是由一層共聚多酰胺混合物構(gòu)成的薄膜構(gòu)成。所述薄膜顯示出非常好的柔韌性和一定程度的表面粗糙度，這就改進(jìn)了在人工填充工序時(shí)用手握住腸衣的操作。
能用于手工填充食品的腸衣，特別是用于香腸，應(yīng)該具有下列特點(diǎn)1)腸衣應(yīng)具有好的均衡的柔韌性，以便一方面填充直徑容易達(dá)到，另一方面香腸在蒸煮后保持圓柱形不會(huì)外觀呈梨狀。
2)腸衣應(yīng)具有粗糙的表面，以便在人工填充工序時(shí)易于用手握住腸衣而不會(huì)從手中滑落。
3)在蒸煮和冷卻后腸衣應(yīng)能密封住包裹的內(nèi)容物，呈無(wú)皺褶狀，無(wú)論冷卻時(shí)體積怎樣地減小。
4)當(dāng)填充與蒸煮時(shí)，腸衣不應(yīng)開(kāi)裂或破碎，在溫度升高時(shí)它應(yīng)表現(xiàn)出良好的耐熱性。
5)腸衣應(yīng)具有一適當(dāng)?shù)难鹾退羝淖韪魧?，為在?chǔ)存中避免香腸表面變色和阻止重量減輕。
6)腸衣應(yīng)該粘附在填充的肉上，以防止腸衣與填充物間糊狀物沉淀。
7)腸衣應(yīng)易于印刷，并應(yīng)具有在蒸煮時(shí)對(duì)印刷油墨的良好粘附性。
8)腸衣生產(chǎn)應(yīng)經(jīng)濟(jì)且容易制造。
9)腸衣應(yīng)是生態(tài)上容許的，特別是它不應(yīng)含有阻礙焚化的氯化物和重金屬。
先前的技術(shù)資料中沒(méi)有提出怎樣獲得一種腸衣，其擁有從制造者和屠宰者的觀點(diǎn)以及從消費(fèi)者的觀點(diǎn)來(lái)看所需要和期望的所有特性。
眾所周知，共縮聚物和均縮聚物的混合物能提供更加柔韌的最終產(chǎn)品，并且最后更加透明的產(chǎn)品(聚酰胺，Carl Hanser Verlag，P225，Münich，1966)。
僅有一種或具有多種共聚多酰胺的腸衣在現(xiàn)有技術(shù)中也是眾所周知的DE1770406公開(kāi)了用于制造可收縮薄膜的透明共聚多酰胺。這些共聚多酰胺部分是由對(duì)苯二酸鹽和/或己二酸鹽，以及三甲基六亞甲基二胺和/或異佛爾酮二胺構(gòu)成。然而，這些共聚多酰胺能吸收很少量的水，因此，當(dāng)吸收水分時(shí)，玻璃化溫度在很大程度上不可能轉(zhuǎn)變到低于0℃的低溫。玻璃化溫度向低值轉(zhuǎn)變是所希望的，因?yàn)樗欣谀c衣的多軸向拉伸。
在前述專(zhuān)利中公開(kāi)的同樣共聚多酰胺用于在DE1905539中制造聚酰胺可收縮平片材或管形片材。
DE1965479公開(kāi)了具有35-95％的PA12單元(氨基十二酸或月桂內(nèi)酰胺)和65-5％由對(duì)苯二酸或其異構(gòu)體或脂族二羧酸(己二酸)與三甲基六亞甲基二胺或異佛爾酮二胺或脂族二胺轉(zhuǎn)變而成的單元的共聚多酰胺。這些共聚多酰胺用于制造至少是單層的最后可收縮的平片材或管形片材；然而，如DE1770406公開(kāi)的那些腸衣，它們也吸收少量水分，其后玻璃化溫度不能轉(zhuǎn)變到所希望程度的較低溫度。
DE2850181(Naturin)公開(kāi)了一種可收縮的雙軸定向管形腸衣，它是由至少一種脂族聚酰胺和至少一種離聚物樹(shù)脂和/或一種聚合產(chǎn)物的混合物構(gòu)成，該聚合產(chǎn)物由乙烯、脂族不飽和羧酸酯和不飽和羧酸構(gòu)成，或者所述聚合物產(chǎn)物是一種乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物。根據(jù)分類(lèi)也可認(rèn)為是共聚多酰胺。所得腸衣在切割后不像前面公開(kāi)的另外一些有撕裂傾向。然而，該專(zhuān)利中既沒(méi)有建議關(guān)于如何通過(guò)共聚多酰胺的特別組合去提高腸衣的柔韌性，也沒(méi)有建議怎樣便于握住腸衣。
DE2850182(Naturin)公開(kāi)了一種單層的雙軸定向可收縮的腸衣，它是由選自PA6、PA7、PA66和PA610中的聚酰胺構(gòu)成，并且它們?nèi)伎梢詥为?dú)使用或組合使用。所有這些PA相互或與PA11和PA12的共聚物在該專(zhuān)利中也有設(shè)想。
DE3227945(Naturin)的主要目的是改善在DE2850181和DE2850182中所述的腸衣。DE3227945描述了一種由聚酰胺構(gòu)成的單層管形片材，它能吸收的水量相當(dāng)于至少重量含量5％，并且更進(jìn)一步的特點(diǎn)是有特定的彈性。根據(jù)權(quán)利要求3，在這層的組合物中也包含共聚多酰胺，如像由己內(nèi)酰胺、六亞甲基二胺和己二酸單元構(gòu)成的共聚多酰胺。任何一種本發(fā)明的混合物類(lèi)型中的共聚多酰胺混合物都沒(méi)有公開(kāi)。
EP248860(Naturin)的主要目的是改進(jìn)在前述三種專(zhuān)利中公開(kāi)的腸衣。因此，該專(zhuān)利的一個(gè)目的是由于采用的聚酰胺具有吸水能力，獲得的腸衣具有良好的沖擊穿透強(qiáng)度，良好的沖擊穿透長(zhǎng)度，符合有關(guān)球壓試驗(yàn)(DIN53375)、摩擦試驗(yàn)(DIN53375)的專(zhuān)門(mén)要求和有關(guān)承受壓力而不破裂的要求。它公開(kāi)了一種食品腸衣含有聚酰胺、聚酰胺混合物和/或共聚多酰胺，該共聚多酰胺含有這些己內(nèi)酰胺和/或六亞甲基二胺和/或己二酸的(共聚多酰胺)單元。根據(jù)上述目的這種腸衣的技術(shù)特點(diǎn)是具有吸收特定水量的能力。
EP331509-A2(優(yōu)先權(quán)為JP-51187/88)的主要目的是提供一種具有良好的拉伸性、熱收縮性、阻隔性和尺寸穩(wěn)定性的層合薄膜。它公開(kāi)了一種層合薄膜包括至少兩個(gè)含有不同的脂族聚酰胺樹(shù)脂和皂化乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVOH樹(shù)脂)的層。在聚酰胺類(lèi)中也能夠發(fā)現(xiàn)共聚多酰胺，如PA6/12和PA6/69，然而它們既未顯示出形成一種類(lèi)似于本發(fā)明的混合物，也沒(méi)有一項(xiàng)解決柔韌性和/或表面滑溜問(wèn)題的建議，如本發(fā)明權(quán)利要求現(xiàn)在要求的。
EP530549公開(kāi)一種至少有三層的腸衣，例如由烯屬(共)聚合物構(gòu)成的外層，由至少一層氧阻隔層構(gòu)成的芯層，該氧阻隔層含有EVOH和部分芳族和/或脂族的(共)聚多酰胺，及由聚酰胺或共聚多酰胺、更特殊的是至少一種共聚多酰胺構(gòu)成的內(nèi)層。采用聚酰胺的理由是它們具有高的熔點(diǎn)，能保證在沸騰和蒸煮時(shí)不熔化，此外，內(nèi)層的聚酰胺還能提供腸衣內(nèi)壁對(duì)食品的良好粘附性。優(yōu)選地，共聚多酰胺含有大量的己內(nèi)酰胺。
DE4128081描述了一種至少由三層構(gòu)成的多層雙軸延伸的管形薄膜，它包括外層至少是一烯屬(共)聚合物層；芯層至少是一層EVOH、芳族和/或脂族(共)聚多酰胺的氧阻隔層，以及內(nèi)層至少是一層脂族(共)聚多酰胺的水蒸氣阻隔層。
DE4130486公開(kāi)了一種五層共擠塑的雙軸拉伸的管形薄膜，至少由三層聚酰胺和/或共聚多酰胺層形成芯層、內(nèi)層和外層。EVOH層或底層設(shè)置在這些層之間。底層由具有起阻隔水蒸氣作用的官能團(tuán)的丙烯或乙烯聚合物構(gòu)成。
DE4339337(Naturin)描述的腸衣，其制造目的是改善在不用冷卻儲(chǔ)存時(shí)避免重量損失、在用室溫儲(chǔ)存代替冷藏時(shí)避免包裝產(chǎn)品上產(chǎn)生皺褶和填充物表面變色的能力。因此，此處所述的腸衣是由五層共擠塑，任意雙軸定向和熱定形性管形包裝薄膜構(gòu)成，該薄膜是由薄的內(nèi)層和厚的外層構(gòu)成，含有同樣的聚酰胺、共聚多酰胺和/或聚酰胺共混物，一層聚烯烴芯層及由同樣的材料構(gòu)成的配置在聚烯烴芯層兩邊的兩底層。
德國(guó)專(zhuān)利DE19501834-A1(1995)涉及基于聚酰胺的管形腸衣，且其優(yōu)選用于機(jī)械裝填、蒸煮或煮沸香腸。這種腸衣被認(rèn)為其制備目的是為了改善柔韌性，且它是基于大量的PA6。雖然此處所述的層的組合物其中含有PA6/12、PA6/69或兩者的混合物，但是當(dāng)它們同時(shí)存在時(shí)，兩種共聚多酰胺的總量不會(huì)超過(guò)整個(gè)單層的50％，其中提到的其它專(zhuān)利包括單層腸衣，但是它們不含有所述的共聚多酰胺。DE19501834-A1提到了腸衣的延伸率，并且其中所述腸衣的柔韌性在那里被認(rèn)為是比較好的，但對(duì)它沒(méi)有任何更進(jìn)一步的說(shuō)明。
從現(xiàn)有技術(shù)可以推斷，采用共聚多酰胺作為食品腸衣的組份被大量的推廣。上述所有專(zhuān)利都致力于解決如聚酰胺的玻璃化溫度轉(zhuǎn)變到較低值、以避免腸衣與填充物之間糊狀物沉淀，通過(guò)包括如EVOH共聚物的附加層獲得(obtention)良好的對(duì)氣體和水蒸氣的阻隔等問(wèn)題，結(jié)果得到的是更加昂貴的產(chǎn)品。況且，雖然共聚多酰胺比已知纖維素腸衣較為廉價(jià)，但涉及到裝填工藝的一些主要問(wèn)題，以及涉及成品質(zhì)量的其它問(wèn)題，現(xiàn)有技術(shù)是沒(méi)有解決的。一方面，在人工裝填工序時(shí)由于柔韌性不足和表面粗糙度不足，用手握住腸衣需要較高的壓力，及裝填工序其后存在的花費(fèi)力量大和產(chǎn)率較低的問(wèn)題也未被現(xiàn)有技術(shù)解決。因此，就小型屠宰廠來(lái)看，他們大多數(shù)采用人工裝填工序的作法，他們不用復(fù)雜設(shè)備的問(wèn)題現(xiàn)有技術(shù)也沒(méi)有解決。
因此，現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有為市場(chǎng)需要適合于手工裝填和用手夾住或打結(jié)的塑料腸衣提供滿(mǎn)意的答案。
因此，已經(jīng)證實(shí)需要有一種腸衣，其易于用手夾住或打結(jié)，及在裝填操作時(shí)，可以用手握住而不會(huì)損傷裝填者的手和腕。為了獲得這樣的腸衣，需要柔韌性程度比已知腸衣的高，以及比較好的夾住能力。
另一方面，這樣的柔韌性必須不能過(guò)度，因?yàn)槿犴g性過(guò)度的腸衣將會(huì)具有所謂“梨狀效應(yīng)”，包括蒸煮吊掛時(shí)香腸變形。
所述問(wèn)題可用如下描述的本發(fā)明的腸衣予以解決。
本發(fā)明的主要目的是提供一種腸衣，該腸衣在人工裝填時(shí)用手容易裝填和握住并可以在自動(dòng)裝填機(jī)或必需的專(zhuān)用設(shè)備上無(wú)需強(qiáng)力夾住或打結(jié)，該腸衣在生態(tài)上無(wú)害，有良好的柔韌性和容易握住，并且克服了至今已知腸衣有關(guān)的所有缺點(diǎn)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種具有一定表面粗糙度的腸衣，該腸衣提供較好的操作，特別是，它便于所述腸衣的手工裝填。
本發(fā)明打算進(jìn)一步解決小型屠宰廠的問(wèn)題，他們不具備完善的設(shè)備，他們用手制造他們的產(chǎn)品，即食品是人工裝填的。
本發(fā)明提供一種至少由一層構(gòu)成的管形雙軸定向腸衣，所述的層包括第一種組份為至少兩種共聚多酰胺的混合物和第二種組份是一種能賦予腸衣表面以粗糙度的物質(zhì)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，這些共聚多酰胺是PA6/12和PA6/69，但是單體的其它組合也在此處要求的本發(fā)明范圍內(nèi)。這些特殊的共聚多酰胺是以如PA6/12形成層的主要組份，量約為68％至約98.5％的比例存在。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中PA6/12的量的范圍是在總重量的約85％和約95％之間。
優(yōu)選共聚多酰胺PA6/69的量的范圍在總重量的約1％和約25％之間，及最優(yōu)選在總重量的約5％和約15％之間。過(guò)量的PA6/69會(huì)導(dǎo)致腸衣太柔韌，它表現(xiàn)作為成品香腸在蒸煮后吊掛管徑的一致性很差，外觀類(lèi)似梨狀。
此外，本發(fā)明的單層包括第二種組份，它是一種被認(rèn)可的能與食品接觸的物質(zhì)，這種物質(zhì)可以是無(wú)機(jī)物，例如，一種無(wú)機(jī)氧化物或水不能溶解的金屬鹽。第二種組份也可以是一種有機(jī)物，但須所述物質(zhì)具有高熔點(diǎn)以便承受制造過(guò)程中的高溫，該溫度可達(dá)270℃，以及使用時(shí)的溫度。作為有機(jī)物可以使用某些有機(jī)酸鹽。
構(gòu)成層的第二種組份的物質(zhì)的平均粒子直徑必須小于壁厚。為了得到足夠粗糙的表面，粒子尺寸不要太小，同時(shí)也不要太大。因?yàn)椋駝t在定向步驟時(shí)腸衣將爆裂。
無(wú)機(jī)物優(yōu)于有機(jī)物，由于它們耐制造過(guò)程時(shí)的溫度和在香腸裝填操作時(shí)的溫度。況且，有機(jī)化合物通常更昂貴。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)物，優(yōu)選無(wú)機(jī)氧化物作為層的第二種組份。無(wú)機(jī)物用量的范圍在重量含量約為0.5％和約7％之間，最優(yōu)選為重量含量約為0.7％和5％之間。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中采用二氧化硅及優(yōu)選量的范圍為總重量的約0.8-3％之間。
根據(jù)本發(fā)明，管形腸衣的直徑?jīng)]有限制，并且能得到所述腸衣不同直徑的寬范圍。對(duì)于腸衣形狀是直的或彎曲的，也沒(méi)有限制。
被認(rèn)可能與食品接觸的著色劑或染料也可加入到共聚多酰胺中以賦予腸衣所希望的顏色。
腸衣的雙軸定向意思是在玻璃化溫度和熔點(diǎn)之間，熱塑性塑料擠出物發(fā)生縱向以及橫向伸長(zhǎng)。在上述伸長(zhǎng)過(guò)程中分子以這樣一種方式定向以致彈性模量和強(qiáng)度得以顯著提高。
由熱塑性聚合物如聚酰胺構(gòu)成的腸衣的這種雙軸拉伸或定向步驟要求首先擠出的管形薄膜迅速冷卻，因?yàn)?，否則形成結(jié)晶超結(jié)構(gòu)使腸衣的繼續(xù)拉伸無(wú)效。如果發(fā)生了不恰當(dāng)?shù)碾p軸拉伸，結(jié)果會(huì)形成氣泡和管形腸衣的不規(guī)則直徑，這點(diǎn)已經(jīng)是某些提到的有關(guān)目前技術(shù)發(fā)展水平的專(zhuān)利的目的，說(shuō)明了聚酰胺的玻璃化溫度轉(zhuǎn)變到較低值的重要性。
為了評(píng)估所得腸衣的柔韌性，已經(jīng)進(jìn)行了試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果指出根據(jù)本發(fā)明的腸衣在施加一定壓力后，顯示出比根據(jù)已知的層組合物制造的腸衣有更高的柔韌性。更準(zhǔn)確地說(shuō)，進(jìn)行充氣試驗(yàn)，在施加給定的壓力后，由此測(cè)量絕對(duì)直徑的增加值，試驗(yàn)結(jié)果表示在表1和表2中，顯示出該腸衣有極好的柔韌性。
此外，還進(jìn)行下列試驗(yàn)為了評(píng)估腸衣夾持能力的表面試驗(yàn)；產(chǎn)品的柔軟度試驗(yàn)(管形腸衣柔軟度的主觀印象)；有關(guān)手工裝填能力的試驗(yàn)，由此測(cè)定許多計(jì)算手工裝填直徑的試件填充能力的主觀印象；成品的外觀試驗(yàn)，由此結(jié)果指出此腸衣沒(méi)有皺褶和管徑一致性良好，所有這些試驗(yàn)與表示根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制造的腸衣的對(duì)比例進(jìn)行比較。這些試驗(yàn)結(jié)果表示在下面的表1和表2中。
本發(fā)明的腸衣表現(xiàn)出的優(yōu)點(diǎn)可歸納如下與現(xiàn)有技術(shù)的腸衣有關(guān)的問(wèn)題在本發(fā)明中由于使用了這兩種共聚多酰胺的混合物獲得腸衣的高柔韌性而得以解決。特別是在裝填過(guò)程中需要高壓力的問(wèn)題，尤其是手工裝填操作被克服了。因此，該腸衣更容易被手工裝填的屠宰廠使用，并且他們能夠快速容易地做他們的工作。通過(guò)本發(fā)明得到的腸衣的柔韌性是在混合物中采用恰當(dāng)比例的共聚多酰胺的結(jié)果，尤其是PA6/69的量。
另一方面，太高的PA6/69量使腸衣具有太大的柔韌性，它顯示出成品香腸蒸煮吊掛后的管徑一致性太差，呈現(xiàn)梨狀外觀，這意味著香腸失去它理想的圓柱形。根據(jù)本發(fā)明制造的腸衣可以避免這點(diǎn)。特別地，PA6/69的量在20％以?xún)?nèi)是合適的，然而，PA6/69的量超過(guò)20％，由于上述的“梨狀效應(yīng)”已不可接受。在這方面必須考慮超過(guò)5mm的直徑差異已經(jīng)可見(jiàn)。
腸衣的柔韌性對(duì)于裝填工藝后的最后制造步驟，即夾住和打結(jié)也是重要的。
至此已知腸衣的表面滑溜這另一問(wèn)題也解決了，通過(guò)應(yīng)用小量的第二種組份即無(wú)機(jī)物的腸衣。無(wú)機(jī)物加入到層里使腸衣的外表面具有粗糙度。一定的粗糙度是根據(jù)本發(fā)明的腸衣的必要特征，因?yàn)槟c衣具有較好的夾住能力。因此，它能較好地被握住和操作，使裝填工序，尤其是手工裝填工序變得更容易和更快捷。
結(jié)合在壁厚的腸衣粗糙度使材料容易固定在其中，這種固定不會(huì)滑落。
此外，腸衣適合于煮沸或蒸煮香腸生產(chǎn)以及適合于非蒸煮的糊狀食品的生產(chǎn)，它具有可到至少110℃的良好耐溫性。這種腸衣也顯示出滿(mǎn)意的對(duì)氣體和水蒸氣的阻隔性。
該腸衣易于印刷，并有良好的對(duì)印刷油墨的粘附性，甚至在蒸煮工序時(shí)。
從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)來(lái)看，本發(fā)明的腸衣比其它屬于目前技術(shù)水平的腸衣廉價(jià)，因?yàn)?，它含有少?0％的PA6/69，而PA6/69是混合物中較昂貴的組分。而公開(kāi)在DE19501834-A1，實(shí)施例4中的腸衣至少含有30％的PA6/69。
因此它是經(jīng)濟(jì)和容易制造的，并且達(dá)到上述所有的要求。
用于制造本發(fā)明的腸衣的全部組份都是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的。
制造根據(jù)本發(fā)明的腸衣的工藝包括第一步，把共聚多酰胺混合物各組份與無(wú)機(jī)物按要求比例一起混合。該混合物在擠塑機(jī)中塑化和均化并擠出成初級(jí)管。那種初級(jí)管材是從一個(gè)環(huán)形縫口模頭擠出并迅速冷卻以便在非晶條件下盡可能保存部分結(jié)晶聚合物。初級(jí)管用紅外線和/或熱空氣方式加熱，并且同時(shí)在約為70℃-140℃時(shí)對(duì)其雙軸拉伸。這種雙軸拉伸是在兩對(duì)氣密的夾輥之間實(shí)施的，在縱向上夾輥以不同的圓周速度運(yùn)轉(zhuǎn)和在橫向上以?shī)A入氣泡的方式。為賦予腸衣尺寸穩(wěn)定性，雙軸拉伸后作熱定型，管材用紅外線在溫度為80℃和180℃之間經(jīng)受熱處理。
依靠在熱固時(shí)的溫度，能得可收縮或非收縮腸衣。本發(fā)明的腸衣是可收縮的，因此，熱固階段的溫度范圍在80-120℃之間。最后，折疊和盤(pán)卷起來(lái)即得成品。
本發(fā)明將用下面的實(shí)施例作詳細(xì)說(shuō)明，這些實(shí)施例不是本發(fā)明權(quán)利要求范圍的限制。
實(shí)施例1-3將共聚多酰胺No.1、共聚多酰胺No.2和含有二氧化硅的母料的干混料制備好。共聚多酰胺的種類(lèi)和每種組份的量列于表1中。干混料在擠塑機(jī)被塑化和均化，將所得熔體喂入單層擠出機(jī)頭。一種直徑為31mm和平均壁厚為0.34mm的初級(jí)管被生產(chǎn)出來(lái)并迅速冷卻。用紅外線將初級(jí)管加熱到102℃和按表面拉伸比為9.6作雙軸拉伸。將雙軸拉伸管熱定型，折疊和盤(pán)卷起來(lái)。所得管形薄膜的平均壁厚是45μm，展平寬度是148mm。
實(shí)施例4+5將5束熔體流喂入5層擠出頭便生產(chǎn)出5層初級(jí)管，賦予初級(jí)管的結(jié)構(gòu)是A/B/C/B/D。A是外層，D是管的內(nèi)層。A層和D層是由共聚多酰胺No.1、共聚多酰胺No.2和二氧化硅所構(gòu)成。B層是粘合層，基于改性聚烯烴，由馬來(lái)酐與聚乙烯接枝反應(yīng)而成。C層是由LLDPE(線性低密度聚乙烯)所構(gòu)成。共聚多酰胺的種類(lèi)和每種組份的量列于表2。初級(jí)管具有直徑32mm和總的壁厚為0.56mm。初級(jí)管迅速冷卻，然后用紅外線再加熱到110℃，并按表面拉伸比11.5作雙軸拉伸。將雙軸拉伸管熱定型，折疊和盤(pán)卷起來(lái)。所得管形薄膜平均總壁厚為65μm，展平寬度是147mm。
對(duì)比例1聚酰胺6在擠塑機(jī)中塑化，所得熔體喂入單層擠塑機(jī)頭。一種直徑為31mm和壁厚平均為0.34mm的初級(jí)管被生產(chǎn)出來(lái)并迅速冷卻。用紅外線將初級(jí)管加熱到112℃和按表面拉伸比為9.2作雙軸拉伸。將雙軸拉伸管熱定型，折疊和盤(pán)卷起來(lái)。所得管形薄膜的平均壁厚是44μm，展平寬度是149mm。
對(duì)比例2制備聚酰胺6和共聚多酰胺No.2的干混料。共聚多酰胺的種類(lèi)和每種組份的量列于表1中。干混料在擠塑機(jī)塑化和均化，將所得熔體喂入單層擠出機(jī)頭。一種直徑為31mm和平均壁厚為0.34mm的初級(jí)管被生產(chǎn)出來(lái)并迅速冷卻。用紅外線將初級(jí)管加熱到109℃和按表面拉伸比為9.4作雙軸拉伸。將雙軸拉伸管熱定型，折疊和盤(pán)卷起來(lái)。所得管形薄膜的平均壁厚是46μm，展平寬度是147mm。
對(duì)比例3將5束熔體流喂入5層擠出頭便生產(chǎn)出5層初級(jí)管，賦予初級(jí)管的結(jié)構(gòu)是A/B/C/B/D。A是外層，D是管的內(nèi)層。A層和D層是由聚酰胺6、共聚多酰胺No.2的混合物所構(gòu)成。B層是粘合層，基于改性聚烯烴，由馬來(lái)酐與聚乙烯接枝反應(yīng)而成。C層是由LLDPE所構(gòu)成。共聚多酰胺的種類(lèi)和每種組份的量列于表2。初級(jí)管具有直徑32mm和總的壁厚為0.56mm。初級(jí)管被迅速冷卻，然后用紅外線再加熱到114℃，并按表面拉伸比10.3作雙軸拉伸。將雙軸拉伸管熱定型，折疊和盤(pán)卷起來(lái)。所得管形薄膜總壁厚平均為64μm，展平寬度是148mm。
表1
表2
1)共聚多酰胺No.1＝PA6/12，共聚多酰胺No.2＝PA6/692)將一端封閉的管形薄膜段浸入自來(lái)水中30分鐘。按給定壓力對(duì)這些段充入空氣。達(dá)到給定壓力的5秒鐘后，測(cè)量直徑絕對(duì)增加值。
3)浸水后握住表面的主觀印象。1＝非常好握住，粗糙表面，2＝好握住，3＝較難握住，有溜滑傾向，4＝非常溜滑的表面4)浸水后管形薄膜柔軟度的主觀印象。1＝非常柔軟，2＝柔軟，3＝不柔軟，4＝剛性5〕30個(gè)計(jì)算手工裝填直徑的試件填充能力的主觀印象。1＝極容易，很好握住；2＝容易，好握??；3＝可以裝境，能夠握?。?＝可以裝填，難于握??；5＝不能裝填。
權(quán)利要求
1.具有至少一層的管形薄膜，所述層是雙軸定向、可收縮，至少由兩種組份構(gòu)成a)第一種組份是至少兩種共聚多酰胺的混合物；b)第二種組份是一種能為腸衣提供粗糙表面的無(wú)機(jī)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的管形薄膜，其中一種共聚多酰胺是PA6/12。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的管形薄膜，其中一種共聚多酰胺是PA6/69。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的管形薄膜，其中兩種共聚多酰胺是PA6/12和PA6/69。
5.根據(jù)權(quán)利要求3-4的管形薄膜，其中PA6/69是存在于1-25％的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的管形薄膜，其中PA6/69是存在于重量含量為5-15％的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的管形薄膜，其中PA6/69是以基于總重量的約10％重量存在。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-5的管形薄膜，其中無(wú)機(jī)物是一種水不能溶解的鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-5的管形薄膜，其中無(wú)機(jī)物是一種無(wú)機(jī)氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-5和7的管形薄膜，其中無(wú)機(jī)物是二氧化硅。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8的管形薄膜，其中無(wú)機(jī)材料是存在于0.5-7％的范圍內(nèi)，及最優(yōu)選為1.5-5％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的管形薄膜，其中組份b)是一種有機(jī)物，條件是須能耐制造和使用過(guò)程的溫度。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的管形薄膜，其中組份b)是一種有機(jī)物和一種無(wú)機(jī)物的混合物，條件是須有機(jī)物能耐制造和使用過(guò)程的溫度。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的管形薄膜，其中添加著色劑或染料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于食品的管形、雙軸定向、單層或多層薄膜,特別是用于糊狀食品,例如香腸,至少是由一層共聚多酰胺混合物構(gòu)成的薄膜構(gòu)成,所述薄膜顯示出非常好的柔韌性和一定程度的表面粗糙度,這就改善了在人工裝填工序中用手握住腸衣的操作。管形薄膜至少由一層組成,該層包括第一種組份是至少兩種共聚多酰胺的混合物和第二種組份是賦予腸衣表面以粗糙度的物質(zhì)。在優(yōu)選實(shí)施方案中,這些共聚多酰胺是PA6/12和PA6/69,第二種組份可以是一種無(wú)機(jī)物或有機(jī)物,只要所說(shuō)有機(jī)物能耐制造過(guò)程中的溫度,二氧化硅優(yōu)選作為第二種組份。
文檔編號(hào)B32B27/34GK1240110SQ9910950
公開(kāi)日2000年1月5日 申請(qǐng)日期1999年6月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月4日
發(fā)明者H·格侖德, H·朗, H·紹爾 申請(qǐng)人:納托林兩合公司