的方法及運(yùn)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種熒光銀納米簇同時(shí)檢測(cè)Γ和的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 貴金屬納米簇由于量子尺寸效應(yīng)、體積效應(yīng)、表面效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)表現(xiàn) 出與眾不同的光、電以及化學(xué)性能而成為納米材料研宄領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。其較小的尺寸、無(wú) 毒性以及光穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，使其作為一種新型的熒光探針在化學(xué)檢測(cè)及生物標(biāo)記等領(lǐng)域 具有廣泛的應(yīng)用前景。
[0003] 鹵素離子中的Γ是人體甲狀腺合成甲狀腺激素必不可少的微量營(yíng)養(yǎng)素，甲狀腺激 素影響著人體神經(jīng)活動(dòng)，人體新陳代謝及甲狀腺功能等等。碘缺乏會(huì)導(dǎo)致多種疾病，如甲狀 腺腫大，甲狀腺功能減退和先天性碘缺乏綜合征（呆小癥）；但是，碘攝入過(guò)多也會(huì)導(dǎo)致一 些甲狀腺疾病，包括甲狀腺機(jī)能亢進(jìn)和甲狀腺功能減退癥，因此，Γ濃度的定量定性檢測(cè)在 環(huán)境、食品等領(lǐng)域中具有重要意義。根據(jù)有關(guān)報(bào)道，溴也是一種有毒的化學(xué)物質(zhì)，其毒性主 要體現(xiàn)在對(duì)哺乳動(dòng)物，淡水生物和植物的危害。因此，定性定量檢測(cè)鹵素離子濃度在實(shí)際應(yīng) 用方面具有非常重要的意義。
[0004] 本專利主要介紹了基于一種熒光銀納米簇，實(shí)現(xiàn)對(duì)復(fù)雜樣品中Γ和的同時(shí)檢 測(cè)。在BR緩沖溶液中，銀納米簇與Γ和之間存在特定的化學(xué)反應(yīng)能夠生成AgI和AgBr 沉淀附著在銀納米簇的表面導(dǎo)致銀納米簇?zé)晒忖?，?shí)現(xiàn)在BR緩沖溶液中，獲得復(fù)雜樣品 中Γ和的總信號(hào)。在氨水介質(zhì)下實(shí)現(xiàn)廠的選擇性檢測(cè)。也就是說(shuō)，在BR緩沖溶液和 氨水介質(zhì)下能實(shí)現(xiàn)Γ和Br -的同時(shí)檢測(cè)。該方法體系簡(jiǎn)單、檢測(cè)快速、信號(hào)穩(wěn)定、無(wú)需任何 預(yù)處理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在提供一種熒光銀納米簇同時(shí)檢測(cè)Γ和的方法，通過(guò)單一的銀納米 簇在BR緩沖溶液和氨水兩種介質(zhì)下實(shí)現(xiàn)Γ和Bf的同時(shí)檢測(cè)。
[0006] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是： 一種熒光銀納米簇同時(shí)檢測(cè)Γ和的方法，包括步驟： (1) 熒光銀納米簇制備； (2) 處理樣品，制備樣品溶液； (3) 實(shí)際樣品中檢測(cè)Γ: 取熒光銀納米簇、二次蒸餾水和氨水溶液（最終濃度控制在0. 4-3. 0 X KT3 mol/L)，加 入容器中混合均勻，然后再將制備好的樣品溶液加入并搖勻，最后將該混合溶液孵化30-90 min進(jìn)行熒光光譜檢測(cè)，根據(jù)氨水條件下檢測(cè)Γ的線性方程f0.03044+1. 437X IO6C (c， mol/L)計(jì)算出樣品中Γ的含量； (4) 復(fù)雜樣品中Γ和的同時(shí)檢測(cè)： 在氨水條件下Γ和Br -共存時(shí)，銀納米簇選擇性識(shí)別廠的信號(hào)效應(yīng)，根據(jù)線性方程： 爐0. 03044+1. 437X IO6 C (c，mol/L)計(jì)算出Γ的濃度；在BR緩沖溶液中，銀納米簇識(shí)別出 Γ和Br _兩者的總信號(hào)響應(yīng)，根據(jù)總信號(hào)響應(yīng)減去I _在BR緩沖溶液中響應(yīng)的信號(hào)，得BR緩 沖溶液中Br_信號(hào)響應(yīng)，再根據(jù)Br_在BR中的線性方程：仏0. 06522+21130. 45c (c，mol/L)， 計(jì)算出的濃度。
[0007] 作為優(yōu)選，在BR緩沖溶液條件下，用熒光銀納米簇識(shí)別Γ和Br ^的總信號(hào)響應(yīng)時(shí)， BR緩沖溶液的pH值為5. 72-7. 56。
[0008] 在氨水條件下選擇性檢測(cè)Γ時(shí)，氨水濃度為0. 4-3. OX KT3 mol/L。
[0009] 應(yīng)用熒光銀納米簇，在同時(shí)含有Γ和Br _復(fù)雜樣品中檢測(cè)I IPBr _時(shí)，無(wú)需任何預(yù) 處理。
[0010] 在BR緩沖溶液條件下，檢測(cè)Γ的最低檢測(cè)濃度為4. OX 10 I mol/L，檢測(cè)的最 低檢測(cè)限為1.0 XKT7 mol/L ;在氨水條件下，檢測(cè)Γ的最低檢測(cè)濃度為1.0 XKTici mol/L〇
[0011] 所述的熒光銀納米簇同時(shí)檢測(cè)Γ和的方法在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用。
[0012] 所述的熒光銀納米簇同時(shí)檢測(cè)Γ和的方法在生物樣品分析中的應(yīng)用。
[0013] 本發(fā)明利用銀納米簇與Γ和Br ^之間存在特定的化學(xué)反應(yīng)能夠生成AgI和AgBr 沉淀附著在銀納米簇的表面導(dǎo)致銀納米簇?zé)晒忖?，可以通過(guò)熒光光譜法檢測(cè)銀納米簇?zé)?光強(qiáng)度的變化。利用單一銀納米簇在BR緩沖溶液和氨水兩種介質(zhì)下的信號(hào)響應(yīng)情況，可以 實(shí)現(xiàn)Γ和的同時(shí)檢測(cè)。該方法體系簡(jiǎn)單、檢測(cè)快速、信號(hào)穩(wěn)定、無(wú)需任何預(yù)分離處理，無(wú) 需復(fù)雜的檢測(cè)儀器，在環(huán)境監(jiān)測(cè)、醫(yī)療診斷和生物樣品分析等領(lǐng)域具有非常重要的意義，尤 其是甲狀腺疾病診斷和治療效果的評(píng)估方面有著非常廣泛的應(yīng)用前景。
【附圖說(shuō)明】
[0014] 圖1為BR緩沖溶液條件下檢測(cè)Γ的線性光譜圖和標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。
[0015] 圖2為BR緩沖溶液條件下檢測(cè)的線性光譜圖和標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。
[0016] 圖3為氨水條件下檢測(cè)Γ的線性光譜圖和標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面結(jié)合具體實(shí)驗(yàn)實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。
[0018] 一、熒光銀納米簇制備： 取4. 0-10 mL羧甲基葡聚糖（2. 0-5. OX KT3 mol/L)滴加到50X30規(guī)格的稱量瓶 中，加入6-12 mL二次水及攪拌子并置于磁力攪拌器中攪拌。在攪拌下于上述溶液中加入 1-4 mL [250 μ L AgNO3 (0. 1-0.4 mol/L)+400- 625 μ L NaOH (0.2 mol/L)+100-160 μ L NH3 · H2O (5%) +3. 0-3. 965 mL二次蒸餾水]該種溶液，常溫下攪拌5-10 min使其充分混合 均勻，將混合均勻的溶液敞口放置于UVC型紫外燈下邊攪拌邊光照，隨著光照時(shí)間的增加 溶液顏色由無(wú)色透明逐漸變深，最終變成棕黃色，即得到較強(qiáng)熒光的銀納米簇。
[0019] 二、干海帶樣品的處理： 首先將市售海帶洗凈、烘干、粉碎。準(zhǔn)確稱取0.5-1. 0000 g粉碎樣品于瓷坩堝中，置 于電爐上炭化至無(wú)煙，然后置入馬弗爐中逐漸升溫至600 °C約0.5-1. 5 h后取出，樣品呈 灰白色后取出自然冷卻，于瓷謝堝中加入2. 0-5. 0 mL二次水，過(guò)濾，并多次用熱水洗絳i甘堝 內(nèi)殘?jiān)?，濾液收集到50 mL容量瓶，并定容至刻度。
[0020] 三、建立以銀納米簇同時(shí)檢測(cè)Γ和Br ^的方法： 1、取100-400 μ L稀釋10-50倍的銀納米簇滴入一個(gè)玻璃瓶中，再取1.2 mL二次蒸餾 水稀釋。隨后，加入BR緩沖溶液（100-200 yL，pH=5. 72-7. 56)調(diào)節(jié)溶液的酸堿度，最后加 入不同濃度（1-6，0，4.0ΧΚΓ8，5.0ΧΚΓ8，1.0ΧΚΓ7，2.0XKT 7,4.0Xl(T7mol/L)的 Γ 200 yL，在加入的過(guò)程中邊攪拌，混合之后反應(yīng)30-90分鐘后進(jìn)行熒光光譜檢測(cè)。如圖 1所示，在BR緩沖溶液下不同濃度的Γ引起了不同程度的熒光猝滅，在4. 0 X 10 _8~4. 0 X 10_7mol/L的濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，線性方程為f0. 0844+7. 7176X 105 c (圖1中的 插圖），相關(guān)系數(shù)r=0. 9931。
[0021] 2、取100-400 μ L稀釋10-50倍的銀納米簇滴入一個(gè)玻璃瓶中，再取I. 2 mL二 次蒸餾水稀釋。隨后，加入BR緩沖溶液（100-200 μ L，pH=5. 72-7. 56)調(diào)節(jié)溶液的酸堿 度，最后加入不同濃度（1-6，0，1.0X10' 5.0X10' 1.0ΧΚΓ6，4·0Χ10-6,5·0Χ10-6mol/L)的Bf200 yL，在加入的過(guò)程中邊攪拌，混合之后反應(yīng)3