專利名稱：一種原油中硫醇的轉化方法
技術領域：
本發(fā)明屬于石油煉制領域，特別是涉及一種原油中硫醇的轉化方法，用于石油煉制過程中將原油中的硫醇轉化為高分子含硫化合物，該含硫化合物富集在重油餾分中，可以用作石油煉制高溫過程的防焦阻垢劑，能有效防止、延緩和消除設備及管線的結焦積垢。同時由于原油中硫醇含量降低，可減少硫醇對常減壓裝置的腐蝕。
背景技術：
原油中含有的低分子硫醇，使原油產生一種非常難聞的氣味和具有很強的腐蝕性，使原油在儲存、灌裝、運輸和加工過程中帶來了很大問題。在環(huán)保要求越來越嚴格的今天，迫切需要對原油進行脫硫醇處理。是因為①硫醇會污染催化劑，會降低燃料的使用性 能，要獲得高質量的商品油，需對原油進行脫硫醇處理；②硫醇幾乎對所有金屬都具有腐蝕性，為了保護原油加工、儲存、灌裝和運輸設備，應進行脫硫醇處理；③硫醇是一種有特性的化合物，作為一種有用的原料，應加以利用。脫硫醇工藝迄今為止，國內外對輕質油品所采用的脫硫醇工藝，通常是將硫醇轉化成價值較小的其它化合物。在煉油工業(yè)中，采用的脫硫醇方法之一是催化加氫精制法，通過加氫精制，硫醇可轉化成硫化氫；另一種方法是堿性溶液催化氧化法，在酞菁催化劑的氧化作用下將硫醇轉化為二烷基乙醚等化合物。對煉油企業(yè)而言，加氫處理輕質油品是可行的，但要加氫精制原油，目前的技術尚有困難，或因為成本高不具實施價值。目前對于脫硫醇的研究主要是溶劑抽提法，如USP5494572的抽提法輕質油品脫硫，西南化工研究設計院開發(fā)了 N-甲酰嗎啉脫除凝析油中硫化物的工藝，這些工藝主要是針對輕質油品而言。對于原油，這些技術會因為設備龐大或不經(jīng)濟未得到實施。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的在于通過化學轉化的方法，將原油中的硫醇轉化為高分子含硫化合物，該含硫化合物富集在重油餾分中，可以用作石油煉制高溫過程的防焦阻垢劑，能有效防止、延緩和消除設備及管線的結焦積垢。同時由于原油中硫醇含量降低，可減少硫醇對常減壓裝置的腐蝕。本發(fā)明才技術方案如下一種原油中硫醇的轉化方法，將有機胺、醛、與原油中硫醇按摩爾比為I :1 2 :I 2，進行曼尼希反應，溫度30-150°C，壓力O. 1-1. 8MPa，反應時間為O. 5_2h ;檢測無硫醇。反應原料有機胺、醛在原油進常減壓裝置過程中加入，或與原油破乳劑一起加入，使該反應發(fā)生在原油進電脫鹽之前或在原油進分餾塔之前。有機胺和醛與原油中的硫醇進行曼尼希反應，生成至少含有一種結構通式如式(I)或(2)的化合物為有效組分
權利要求
1.一種原油中硫醇的轉化方法，其特征在于將有機胺、醛、與原油中硫醇按摩爾比為I :1 2 :1 2，進行曼尼希反應，溫度30-150°C，壓力O. 1-1. 8MPa，反應時間為O. 5_2h ;檢測無硫醇。
2.如權利要求I所述的方法，其特征是反應原料有機胺、醛在原油進常減壓裝置過程中加入，或與原油破乳劑一起加入，使該反應發(fā)生在原油進電脫鹽之前或在原油進分餾塔之前。
3.如權利要求I所述的方法，其特征是有機胺和醛與原油中的硫醇進行曼尼希反應，生成至少含有一種結構通式如式(I)或(2)的化合物為有效組分
4.如權利要求I所述的方法，其特征是所述的有機胺為烷基伯胺。
5.如權利要求4所述的方法，其特征是所述的烷基伯胺為叔烷基伯胺。
6.如權利要求I所述的方法，其特征是所述的醛為甲醛。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種原油中硫醇的轉化方法，將有機胺、醛、與原油中硫醇按摩爾比為11～21～2，進行曼尼希反應，溫度30-150℃，壓力0.1-1.8MPa，反應時間為0.5-2h；檢測無硫醇。本發(fā)明的方法，將硫醇轉化為高分子含硫化合物，該含硫化合物富集在重油餾分中，可以用作石油煉制高溫過程的防焦阻垢劑，能有效防止、延緩和消除設備及管線的結焦積垢。同時由于原油中硫醇含量降低，可減少硫醇對常減壓裝置的腐蝕。本發(fā)明是在原油預處理階段將有腐蝕性的硫醇轉化為高分子含硫化合物，克服了加氫精制等增加設備和投資的缺點。因此，本發(fā)明在不增加設備的基礎上可實施。
文檔編號C10G29/24GK102719268SQ20121022301
公開日2012年10月10日 申請日期2012年6月28日 優(yōu)先權日2012年6月28日
發(fā)明者于煥良, 馮保杰, 鄧寶永, 鐘廣文, 高步輝 申請人:中國石油化工股份有限公司