專利名稱：從原油中除鈣的方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一種從原油中除去某些金屬的方法。具體而言，金屬為鈣。
存在于原油中的鈣會(huì)導(dǎo)致加熱器和換熱器結(jié)垢，并使得原油加工中采用的催化劑中毒。因而，與低鈣原油相比，高鈣原油價(jià)值較低。除鈣的方法可增加這種原油的價(jià)值。本發(fā)明對(duì)于在耐腐蝕環(huán)境下加工高鈣原油顯得更有價(jià)值，其中，在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)酸度增加不構(gòu)成一種缺陷。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種從石油原料中除去帶2價(jià)正電荷的金屬的方法。該方法包括使原料與一種樹脂接觸，所述樹脂包含羧基、磺酸基和/或膦酸基。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，金屬為第Ⅱ族金屬，特別是鈣。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種從石油原料中除去帶2價(jià)正電荷的金屬的方法。這些金屬包括鈣、鎂、錳和鋅。鈣是特別重要的。本發(fā)明的方法包括使原料與一種樹脂接觸，所述樹脂包含羧基、磺酸基和/或膦酸基。這些金屬可以是以下的幾種形式，包括環(huán)烷酸鹽、酚鹽、氯化物或硫酸鹽。
樹脂可包含羧基、磺酸基和/或膦酸基。優(yōu)選所述樹脂為交聯(lián)樹脂，因而其不溶于原油中。適宜的樹脂為磺化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、甲基丙烯酸-二乙烯基苯共聚物、聚丙烯酸、聚乙烯基磺酸、磷酸化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸和連接有亞氨基二乙酸基團(tuán)的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。
樹脂可以是所述石油原料通過(guò)其的樹脂床形式；或者，樹脂可懸浮于原油中，并在處理的最后階段通過(guò)過(guò)濾或離心進(jìn)行分離。處理過(guò)程的溫度應(yīng)足夠高以降低原油的粘度，但應(yīng)足夠低以避免樹脂分解。通常溫度在50-150℃是令人滿意的。
使用后，樹脂可通過(guò)酸處理進(jìn)行再生。
下述實(shí)施例用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行闡明，但它們并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限定。實(shí)施例1反應(yīng)裝置為備有攪拌器和回流冷凝器的玻璃容器，該裝置被浸在油浴中。向反應(yīng)器中加入50g的Kome 6/1原油，其包含930ppm的鈣、42ppm的錳和2.6ppm的鋅。再向反應(yīng)器中加入15.6g的磺化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，其商業(yè)名稱為Amberlite IR-120，其容量為1.9毫當(dāng)量/ml。
將混合物在70℃下攪拌7小時(shí)。然后，通過(guò)離心分離出固體，將處理過(guò)的原油中的金屬進(jìn)行分析。鈣、錳和鋅的含量分別降至107、4.9和0.9ppm。
紅外光譜表明，在1708cm-1處相應(yīng)于羧基的譜帶的強(qiáng)度比未處理過(guò)的原油強(qiáng)，而在1600cm-1處相應(yīng)于環(huán)烷酸鹽的譜帶的強(qiáng)度比未處理過(guò)的原油弱。這表明，金屬為羧酸鹽形式，金屬除去后游離出羧酸。
我們相信發(fā)生了下述反應(yīng)
實(shí)施例2反應(yīng)裝置與實(shí)施例1相同，向反應(yīng)器中加入50g的Kome 6/1原油。再向反應(yīng)器中加入2.15g的甲基丙烯酸與二乙烯基苯的共聚物，其商業(yè)名稱為Amberlite IRP-64，其容量為10毫當(dāng)量/g。
將混合物在70℃下攪拌6小時(shí)。然后，通過(guò)離心分離出固體，對(duì)原油進(jìn)行分析。鈣、錳和鋅的含量分別降至66、2.2和0.7ppm。
我們相信發(fā)生了下述反應(yīng)
實(shí)施例3反應(yīng)裝置與實(shí)施例1相同，向反應(yīng)器中加入50g的Kome 6/1原油。再向反應(yīng)器中加入7.6g的磺化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，其容量為3.3毫當(dāng)量/g，公知的商品名為Amberlyst XN 1010。
將混合物在70℃下攪拌7小時(shí)。離心分離出固體后，油包含147ppm的鈣、9ppm的錳和0.7ppm的鋅，即遠(yuǎn)小于未處理的Kome 6/1。
權(quán)利要求
1.一種從石油原料中除去溶解于石油原料油相中帶2價(jià)正電荷的金屬的方法，該方法包括使原料與一種樹脂接觸，所述樹脂包含選自羧基、磺酸基和/或膦酸基的基團(tuán)和其組合的基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的樹脂為交聯(lián)樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的樹脂包括磺化的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、甲基丙烯酸-二乙烯基苯共聚物、聚丙烯酸、聚乙烯基磺酸、磷酸化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸和連接有亞氨基二乙酸基團(tuán)的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的帶電荷金屬為第Ⅱ族金屬。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的帶電荷金屬為鈣。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的樹脂為所述石油原料通過(guò)其的樹脂床形式。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的樹脂懸浮于原油中，并在處理的最后階段通過(guò)過(guò)濾或離心進(jìn)行分離。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的方法在50-150℃下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的帶電荷金屬為環(huán)烷酸鹽形式。
10．根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,所述的帶電荷金屬為酚鹽形式。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的帶電荷金屬為氯化物形式。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的帶電荷金屬為硫酸鹽形式。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種從石油原料中除去帶2價(jià)正電荷的金屬的方法。該方法包括使原料與一種樹脂接觸,所述樹脂包含羧基、磺酸基和/或膦酸基。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,金屬為第Ⅱ族金屬,特別是鈣。
文檔編號(hào)C10G25/02GK1232437SQ97198517
公開日1999年10月20日 申請(qǐng)日期1997年10月3日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月4日
發(fā)明者G·薩托里, D·W·薩瓦吉, S·C·布魯姆, B·H·巴林格 申請(qǐng)人:?？松芯抗こ坦?br>