專利名稱：化學(xué)標記物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用來標記液體產(chǎn)品的化學(xué)標記物(marker)。
背景技術(shù)：
用各種化學(xué)標記物標記石油烴是本領(lǐng)域眾所周知的。人們已將各種化合物用于該 目的，還使用了大量用于檢測標記物的技術(shù)，例如吸收光譜法和質(zhì)譜法。例如，歐洲專利申 請第512404號揭示了使用3，5-二硝基苯甲酸酯標記液態(tài)烴。但是當液態(tài)烴中存在痕量水 分時，硝基取代的酯會很快地水解，使得它們在常規(guī)應(yīng)用以及用于鑒別其中燃料或油與大 量水接觸的燃料或油溢出物時不穩(wěn)定。另外，人們一直需要其它的用于燃料和油的標記化 合物。可以將標記物的組合用作數(shù)字標記體系，其中標記物的量之比形成標記的產(chǎn)品的編 碼(code)。需要合適的作為石油標記物的其它化合物以便使有用的編碼最大化。本發(fā)明所 解決的問題是找到其它可用來標記石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料的標記物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種組合物，該組合物包含(a)至少一種石油烴、生物柴油燃料和乙 醇燃料；(b)至少一種具有以下特征的有機化合物(i)三重對稱軸；(ii)氮、氧、磷或硼含 量至少為3% ;和(iii)分子量至少為240。
具體實施例方式
除非另外說明，否則在本文中所述的百分數(shù)為重量百分數(shù)，溫度單位為t:。濃度是
以重量/重量或重量/體積(毫克/升)為基準計的百萬份之份數(shù)("ppm")。術(shù)語"石 油烴"表示主要包括烴類組分的產(chǎn)物，盡管也可包含少量的氧、氮、硫或磷；所述石油烴包括 原油以及石油精煉工藝的產(chǎn)品；它們包括例如原油、潤滑油、液壓機液體、制動液、汽油、柴 油燃料、煤油、噴氣式發(fā)動機燃料和燃料油。本發(fā)明的組合物包含至少一種石油烴、生物柴 油燃料、乙醇燃料或它們的混合物。生物柴油是通過生物法制得的燃料，其包含多種脂肪酸 烷基酯、特別是甲酯的混合物。生物柴油燃料通常是由新鮮植物油或回收植物油制得，盡 管也可使用動物脂肪。乙醇燃料是任何包含純乙醇或與石油烴混合的乙醇(例如醇汽油 "gasohol")的燃料。術(shù)語"烷基"是指具有l(wèi)-22個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或未 取代的烴基。術(shù)語"烯基"是指烷基中至少一個碳-碳單鍵被雙鍵所取代的基團。烷基或烯 基上可以有一個或多個鹵素、羧基、羥基或烷氧基取代基；烷氧基也可再被一個或多個鹵素 取代基取代。較佳的是，烷基和烯基不含卣素或烷氧基取代基，最優(yōu)選的是，烷基和烯基是 未被取代的。術(shù)語"芳基"是指源自芳香烴化合物的取代基。芳基總共包含6-20個環(huán)原子， 具有一個或多個獨立或稠合的環(huán)。較佳的是，芳基不含鹵原子。在本發(fā)明的一個實施方式中，芳基是未被取代的，或者僅被烷基取代。在本發(fā)明的一個實施方式中，芳基由苯基或取 代的苯基組成。術(shù)語"芳烷基"是指被芳基取代的烷基。術(shù)語"雜環(huán)基"是源自包含5-20個 環(huán)原子、且這些環(huán)原子中的至少一個是氮、氧或硫的雜環(huán)化合物的取代基。雜環(huán)基團可具有 l-4個環(huán)，所述環(huán)可以是稠合的或者通過單鍵連接，該雜環(huán)基團還可包括非環(huán)基團。較佳的 是，雜環(huán)基團不含硫。芳基或雜環(huán)基團上可以有一個或多個以下取代基鹵素、氰基、羥基、 烷氧基、烷基、烷?；?、氨基、或被一個或多個烷基、芳基、芳烷基或烷?；〈陌被?烷基、烷酰基或烷氧基上可具有一個或多個鹵素基團。在本文中，術(shù)語"有機物"表示包含碳 和氫、且不含金屬(除非所含金屬是痕量的雜質(zhì))的化合物或取代基。在一個實施方式中， 有機化合物或取代基除了碳和氫以外，還可包含選自以下的元素硼、硅、氮、磷、氧、硫和鹵 素；或者選自硼、氧、氮和磷的元素。較佳的是，有機化合物或取代基包含具有天然同位素比 例的元素。 在本文中，術(shù)語"具有三重對稱軸的化合物"表示具有三重旋轉(zhuǎn)軸、即C3軸的化合 物。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述化合物還可包含作為(:3倍數(shù)(例如Ce)的更高階的 軸。在本發(fā)明另一實施方式中，所述化合物不含任何更高階的軸。在本發(fā)明的一個實施方 式中，所述化合物包含中心六元環(huán)。較佳的是，所述六元環(huán)基本是平面的，具有三重對稱軸。 具有三重對稱軸基本為平面的六元環(huán)包括但不限于苯、2，4，6-三嗪、氰尿酸酯、和異氰尿酸 酯。 較佳的是，具有三重對稱軸并且氮、氧、磷或硼含量至少為3%、分子量至少為240 的每種有機化合物(即"標記化合物")的量至少為0.01ppm。在本發(fā)明的一個實施方式中， 每種標記化合物的最小量為O. 05卯m，或者0. l卯m，或者O. 2卯m。在本發(fā)明的一個實施方式 中，每種標記化合物的最大量為50卯m，或者20卯m，或者15卯m，或者10卯m，或者5ppm，或者 2卯m，或者lppm。較佳的是，標記的石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料中的標記化合物無法 通過目視法檢測，即無法通過肉眼觀察確定石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料是否包含標 記化合物。較佳的是，所述標記化合物既不是所述石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料本身所 包含的組分，也不是作為添加劑加入的組分。在一個實施方式中，所述標記化合物不含酯基 或羥基。 在本發(fā)明的一個實施方式中，至少一種標記化合物包含至少三個叔丁基。這些基 團可以是一個更大的支鏈烷基(例如叔辛基(1，1，3，3-四甲基丁基))的一部分。在本發(fā) 明的一個實施方式中，至少一種標記化合物包含具有至少8個碳原子、優(yōu)選不超過22個碳 原子的支鏈烷基；較佳的是，標記化合物包含三個具有至少8個碳原子的烷基。在本發(fā)明 的一個實施方式中， 一種標記化合物包含三個叔烷基基團，源自Primene 胺(購自美國，賓 夕法尼亞州，羅門哈斯公司)。例如(:16-(:22叔烷基伯胺(PRMENE JM-T)的同分異構(gòu)體混合 物；C8-Q。叔烷基伯胺(PRMENE BC-9)的同分異構(gòu)體混合物；C1Q-C15叔烷基伯胺(PRMENE 81-R)的同分異構(gòu)體混合物；或它們的混合物。 在本發(fā)明的一個實施方式中，每種標記化合物包含至少4 % 、或者至少4. 5 % 、或 者至少5%、或者至少8%、或者至少10%的氮、氧、磷或硼。在本發(fā)明的一個實施方式中， 氮、氧、磷和硼的總量不大于40%，或者不大于30%。每種標記化合物可包含氮、氧、磷和硼 中的一種以上；或者每種標記化合物可僅包含這些元素中的一種。在本發(fā)明的一個實施方 式中，每種標記化合物包含氮、磷和硼中的至少一種，其含量如上所列。在本發(fā)明的一個實施方式中，每種標記物包含至少3%、或者至少4%、或者至少4. 5%、或者至少5%、或者至 少8%的氮；較佳的是氮僅作為氨基或酰氨基的一部分包含在標記化合物中。在本發(fā)明的 一個實施方式中，各標記化合物包含不大于30% 、或者不大于20%的氮。氨基包括作為環(huán) 結(jié)構(gòu)一部分的叔胺，例如三嗪和氰尿酸酯中的環(huán)氮原子。在本發(fā)明的一個實施方式中，每種 標記化合物的分子量至少為300，或者至少為350。在本發(fā)明的一個實施方式中，標記化合 物的分子量不大于5000，或者不大于1500，或者不大于800，或者不大于500。
在本發(fā)明的一個實施方式中，標記化合物的logP數(shù)值至少為3，其中P是1-辛醇 /水分配系數(shù)?；蛘邩擞浕衔锏膌ogP至少為4，或者至少為5。沒有通過試驗測定或經(jīng)文 獻報道的LogP數(shù)值可使用Meylan， M. W&Howard， P. H. J. Pharm. Sci.第84巻，第83-92頁 (1995)所揭示的方法估算。在此實施方式中，較佳的是，石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料 是石油烴或生物柴油燃料；或者石油烴；或者原油、汽油、柴油燃料、煤油、噴氣式發(fā)動機燃 料或燃料油。 在本發(fā)明的一個實施方式中，通過色譜技術(shù)將所述標記化合物至少部分地從石油 烴、生物柴油燃料或乙醇燃料的組分中分離，從而進行檢測，所述色譜技術(shù)是例如氣相色 譜、液相色譜、薄層色譜、紙色譜、吸附色譜、親和色譜、毛細管色譜、離子交換色譜和分子排 阻色譜。色譜處理之后進行以下的至少一種處理(i)質(zhì)譜分析，(ii)FTIR分析，(iii)對 硼、氮或磷的具體檢測?？梢栽跉庀嗌V分離之后，用以下技術(shù)對B、N和P進行具體檢測 原子發(fā)射檢測器、氮化學(xué)熒光檢測器(僅檢測N)、熱離子離子化檢測器、氮_磷檢測器(僅 檢測N、P)或電解電導(dǎo)檢測器(僅檢測N)。優(yōu)選通過質(zhì)譜分析檢測標記化合物的特性。在 本發(fā)明的一個實施方式中，使用氮敏感檢測器或磷敏感檢測器對含氮或含磷的標記化合物 進行定量和/或定性。在另一個實施方式中，使用ICP對含硼的標記化合物進行定量和/ 或定性。在另一實施方式中，采用質(zhì)譜分析同時進行定性和定量。在本發(fā)明的一個實施方 式中，在不進行任何分離的條件下，采用質(zhì)譜分析測定石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料中 的標記化合物?；蛘呖梢栽诜治鲋?，通過例如蒸餾除去一些高揮發(fā)性的石油烴或乙醇的 組分，或者通過用水性酸萃取石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料中的氨基取代標記化合物， 對標記化合物進行濃縮。 在本發(fā)明的一個實施方式中，包含具有以下結(jié)構(gòu)的標記化合物
<formula>formula see original document page 5</formula> 即三氧取代的氰尿酸酯。R1是烷基、烯基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基；任意通過羰基與 氧相連的上述基團，例如烷基羰基；或氨基甲?；?。較佳的是，^是芳基，或者包含至少三 個、或者至少四個碳原子的烷基或烯基，或者包含至少八個碳原子的支鏈烷基。這種化合 物是文獻中眾所周知的(The Chemistry ofHeterocyclic Compounds :s-Triazines and Derivatives, Smoline and R即oport， 1959)，可通過例如異氰酸烷基酯的三聚、氰尿酸鹽
的烷基化、氰尿酰氯在堿的存在下與對應(yīng)的醇的反應(yīng)制備。
在本發(fā)明的另一個實施方式中，包含具有以下結(jié)構(gòu)的標記化合物，
<formula>formula see original document page 6</formula> 即三氮取代的異氰尿酸酯。R2是是烷基、烯基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基；任意通過羰 基與氮相連的上述基團，例如烷基羰基。較佳的是，^是包含至少三個、或者至少四個碳原 子的烷基或烯基，或者包含至少八個碳原子的支鏈烷基。這種化合物可通過很多種方法制 備，包括如JP 2000/109314所述用鹵代烷基對堿金屬氰酸鹽進行烷基化，以及如Ni卯om Kagaku Kaishi， 1996， 6， 525-529所述用烯丙基醇對酰亞胺進行鈀催化的N烯丙基化。
在本發(fā)明另 一實施方式中，包含具有以下結(jié)構(gòu)的標記化合物，
<formula>formula see original document page 6</formula>
即三-N-取代的2， 4， 6-三氨基-1， 2， 4-三嗪。R3和R4是氫、烷基、烯基、芳基、芳 烷基、雜環(huán)基、或者通過羰基與N相連的任意上述基團，例如烷基羰基；或者R3和R4同與之 相連的氮結(jié)合起來形成三元、五元或六元環(huán)，例如NR3R4表示吡咯烷基；前提是R3和R4中至 少一者不是氫。較佳的是，R3和R4中的至少一者是包含至少3個碳原子、或者至少4個碳 原子的烷基或烯基，或者包含至少8個碳原子的支鏈烷基。在本發(fā)明的一個實施方式中，R3 和R4中的一種是包含至少8個碳原子的支鏈烷基，另一種是氫。三-N-取代的2，4，6-三氨 基_1， 2， 4_三嗪是文獻(The Chemistry of Heterocyclic Compounds :s-Triazines and Derivatives, Smoline and R即oport， 1959)中眾所周知的，可通過例如對烷基氨氰三聚制 得(美國專利第2628234號)。 在本發(fā)明另 一實施方式中，存在具有以下結(jié)構(gòu)的標記化合物，
<formula>formula see original document page 6</formula>
其中G1表示包含1-22個碳原子、包含N、 P、 B和0中的至少一種的有機取代基；A表示氫、鹵素或烷基。在本發(fā)明的一個實施方式中，^包含氮。在本發(fā)明的一個實施方式 中，A表示氫、鹵素或甲基；A優(yōu)選為氫。合適的&取代基的例子包括但不限于酰氨基(通 過N或C連接)、烷氧基羰基、烷基羧酸酯基、烷氧基；被至少一個烷基、烯基、芳基或芳烷基 取代的氨基；芳基；磷酸的烷基或芳基二酯；硼酸的烷基或芳基二酯。在本發(fā)明的一個實施 方式中，標記化合物具有以下結(jié)構(gòu)，
NR5R6
NRT NR5R6
式中R5和R6是氫、烷基、烯基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基。在一個實施方式中，R5和R6 中的至少一種不是氫。較佳的是，R5和R6中的至少一種是包含至少三個碳原子或至少四個 碳原子的烷基或烯基，或者包含至少八個碳原子的支鏈烷基。 在本發(fā)明另 一個實施方式中，存在具有X (G) 3結(jié)構(gòu)的標記化合物，其中X是能夠有 三個對稱取代基的非金屬原子，或者2-18個非金屬原子的基團，其中包含一個能夠具有三 個對稱取代基(即"G"基團)的非金屬原子；G是包含1-22個、或者6-22個碳原子的有機 取代基。G可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的。在本發(fā)明的一個實施方式中，G基團連接起來形成 多環(huán)體系。在本發(fā)明的一個實施方式中，G包括N、P、B和0中的至少一種。較佳的是，X包 含單個其上連接G基團的原子，例外情況是如果所述單個原子高于三價，可以在此單個原 子上連接另外的取代基，例如X是CR。 X的例子包括例如N、P、P-0、B、Bi、CR、SiR和CC02H ; 其中R是烷基、烷氧基、烯基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基。在一個實施方式中，G是芳基或雜環(huán) 基，或者G是芳基，或者G是苯基或取代苯基。在一個實施方式中，X是N、 P-0或B ;或者X 是N或B，或者X是N。在一個實施方式中，G通過C「Q烷基鏈與X相連。在一個實施方式
中，存在具有以下結(jié)構(gòu)的標記化合物，
<formula>formula see original document page 7</formula>
其中G2是氫，或者至少一種包含1-22個碳原子的有機取代基。在本發(fā)明的一個 實施方式中，G2包含N、 P、 B或0。 G2可以在芳環(huán)的任意位置上，前提是提供總體三重對稱 性(three-fold symmetry)。在本發(fā)明的一個實施方式中，G2相對于X在4_位處，即對位取代。在本發(fā)明的一個實施方式中，X是N。在一個實施方式中，G2是氫、烷基(優(yōu)選為(V4 烷基)或氨基取代基，所述氨基任選被一個或多個烷基取代。在本發(fā)明的一個實施方式中， G2包含氮。在本發(fā)明的一個實施方式中，標記化合物具有以下結(jié)構(gòu)
<formula>formula see original document page 8</formula> 其中R7和R8是氫、烷基、烯基、芳基或芳烷基，前提是R7和R8中的至少一種不是 氫。較佳的是，R7和R8中的至少一種是包含至少三個碳原子、或者至少四個碳原子的烷基 或烯基，或者是包含至少8個碳原子的支鏈烷基。 在本發(fā)明的一個實施方式中，存在具有以下結(jié)構(gòu)的標記化合物，
<formula>formula see original document page 8</formula> 其中R9是烷基、烯基、芳基、雜環(huán)基或芳烷基。較佳的是，R9是包含至少三個碳原 子、或者至少4個碳原子的烷基或烯基，或者包含至少八個碳原子的支鏈烷基。在本發(fā)明另 一實施方式中，標記化合物是上面所述該化合物的"反酯"，即已酯化、使得苯環(huán)上具有三個 0C (0) R9基團的1 ， 3 ， 5-三羥基苯。在本發(fā)明另 一個實施方式中，標記化合物是1 ， 3 ， 5-三羥
基苯的三W醚。 在本發(fā)明的一個實施方式中，含有一種以上的標記化合物，所述標記化合物可為 不同的化學(xué)種類，包括上述標記化合物。使用多種標記化合物有助于在石油烴、生物柴油 燃料或乙醇燃料上引入用來對石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料來源和其它特征進行表征 的編碼信息。所述編碼包括標記化合物的種類和相對量，例如固定的整數(shù)比?？梢允褂靡?種、兩種、三種或更多種標記化合物形成編碼。本發(fā)明標記化合物可以與其它種類的標記物 混合，例如可通過吸收光譜法檢測的標記物，包括美國專利第6811575號；美國專利申請第 2004/0250469號和歐洲專利申請公開第1479749號所揭示的標記物。標記化合物可被直接 置于石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料中，或者置于包含其它化合物(例如用于潤滑劑的耐磨添加劑、用于汽油的清潔劑等，)添加劑包裝內(nèi)，并將所述添加劑包裝加入石油烴、生物
柴油燃料或乙醇燃料中。 實施例 實施例1 :工業(yè)汽油的標記 向試樣瓶加入219毫克的三烯丙基-1， 3， 5-三嗪_2， 4， 6 (1H， 3H， 5H)-三酮和25 毫升試劑級甲苯。攪拌該混合物，直至制得均一溶液。該儲液包含8，694毫克/升的標記 物。用足量的工業(yè)汽油對該儲液的子樣品進行稀釋，制得包含10. 3毫克/升標記物的汽油 樣品。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對該儲液的子樣品進行分析。該標記物在m/e 249、 125和 83處顯出強特征信號。采用以下色譜條件并使用選擇性離子檢測模式(SIM)和電子沖擊離 子化(E. I.)質(zhì)譜儀，測得該標記物的保留時間為11. 19分鐘。色譜柱是長30米、內(nèi)徑0. 32 毫米、膜厚0. 25微米的SPB-1毛細管柱。溫度在IO(TC保持3分鐘，以l(TC /分鐘的速率 升溫至290°C ，然后保持5分鐘。將所述汽油樣品進一步稀釋至標記物濃度為1. 7毫克/升 和0. 85毫克/升。如上所述對這些樣品的分析說明存在標記物。
^MMl:工業(yè)柴油燃料油的標記 向100毫升的燒瓶中加入299毫克2， 4， 6_三苯氧基_1， 3， 5_三嗪和20毫升試劑 級DMSO，然后用試劑級甲苯將這些物料稀釋至總體積為100毫升。攪拌該混合物，直至得到 均一的溶液。該儲液包含2290毫克/升的標記物。用足量的工業(yè)柴油稀釋該儲液的一個 子樣品，制得包含6. 7毫克/升標記物的該儲液的子樣品。使用氣相色譜_質(zhì)譜聯(lián)用對該 儲液的子樣品進行分析。該標記物在m/e 264、23S、145和121處顯出強特征信號。采用實 施例1所述的色譜條件，測得該標記物的保留時間為21. 57分鐘。將所述柴油樣品進一步 稀釋至標記物濃度為0. 63毫克/升。如上所述對這些樣品的分析說明存在標記物。
實施例3 :工業(yè)汽油的標記 向工業(yè)汽油中加入足量的三苯胺，使得該標記物的濃度為10.3毫克/升。用另外 的汽油進一步稀釋，制得一系列濃度為10.3-0. lppm(7. 62-0. 074毫克/升)的樣品。使用 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對這些樣品進行分析。該標記物在m/e 245、244、167和166處顯出 強特征信號。使用氣相色譜和使用選擇性離子檢測模式(SIM)和電子沖擊離子化(E.I.) 的質(zhì)譜儀，在所有的樣品中都檢測到了該標記物，發(fā)現(xiàn)響應(yīng)信號呈線性，相關(guān)系數(shù)(R2)值為 0. 9988，峰面積=85660 (c)，其中c是以卯m為單位的標記物濃度。
實施例4 :煤油的標記 向工業(yè)煤油樣品中加入足量的2， 4， 6-三烯丙氧基-1， 3， 5-三嗪，使得標記物的濃 度為0.93毫克/升。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對該材料進行分析。該標記物在m/e 208、 125、83和82處顯出強特征信號。使用氣相色譜和使用選擇性離子檢測模式(SIM)和電子 沖擊離子化(E.I.)的質(zhì)譜儀，檢測到了該標記物。
實施例5 :工業(yè)汽油的標記 依照與Detweiler， W. K.和Amstutz， E. D. ， J. Amer. Chem. Soc. ， 1952， 74， 1483所 述類似的方法，用過量的吡咯烷與氰尿酰氯反應(yīng)，制備了 2， 4， 6-三吡咯烷基-1， 3， 5-三嗪 樣品。向工業(yè)汽油樣品加入足量的2， 4， 6-三吡咯烷基-1， 3， 5-三嗪，使得該標記物的濃度 為12.0卯m。用另外的汽油進一步稀釋，制得一系列濃度為12.0-0. 2ppm(8.88-0. 15毫克/
升)的樣品。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對這些樣品進行分析。該標記物在m/e 288、260、219和122處顯出強特征信號。使用氣相色譜和使用選擇性離子檢測模式(SIM)和電子沖 擊離子化(E.I.)的質(zhì)譜儀，在所有的樣品中都檢測到了該標記物，發(fā)現(xiàn)響應(yīng)信號呈線性， 相關(guān)系數(shù)(R2)值為0. 9977，峰面積=3577. 7(c)，其中c是以卯m為單位的標記物濃度。
實施例6 :工業(yè)汽油的標記 向工業(yè)汽油樣品中加入足量的2，4，6-三叔辛基-1，3，5-三嗪(TT0M)，使得標記 物濃度為611卯m。用另外的汽油進一步稀釋制得一系列濃度為611ppm、10. 8ppm、1. 04ppm 和O. lppm的樣品。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對這些樣品進行分析。該標記物在m/e 405、 391、293和167處顯出強特征信號。使用氣相色譜和使用選擇性離子檢測模式(SIM)和電 子沖擊離子化(E.I.)的質(zhì)譜儀，在所有的樣品中都檢測到了該標記物。
實施例7 :生物法制得的燃料的標記 向通過大豆油與甲醇酯交換反應(yīng)制得的豆油脂肪酸甲酯樣品中加入足量的2，4，
6-三苯氧基-l，3，5-三嗪，使得標記物的濃度為133ppm。用另外的豆油脂肪酸甲酯進一步
稀釋，制得一系列濃度為133卯m、10. 6ppm和1. 05卯m的樣品。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對
這些樣品進行分析。該標記物在m/e 264、23S、145和121處顯出強特征信號。使用氣相色
譜和使用選擇性離子檢測模式(SIM)和電子沖擊離子化(E. I.)的質(zhì)譜儀，在所有的樣品中
都檢測到了該標記物。 實施例8 :原油的標記 向產(chǎn)自阿根廷的原油樣品加入足量的2， 4， 6-三苯氧基-1 ， 3， 5-三嗪，使得標記物 的濃度為137ppm。用另外的原油進一步稀釋，制得一系列濃度為137ppm、58ppm和llppm 的樣品。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對這些樣品進行分析。該標記物在m/e 264、23S、145和 121處顯出強特征信號。使用氣相色譜和使用選擇性離子檢測模式(SIM)和電子沖擊離子 化(E.I.)的質(zhì)譜儀，在所有的樣品中都檢測到了該標記物。
權(quán)利要求
一種用于標記石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料的方法，所述方法包括向所述石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料中加入至少一種化學(xué)式為X(G)3的有機化合物，式中X是N、P、P-O、B、Bi、CR、SiR或CCO2H，其中R是烷基、烷氧基、烯基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基；G是芳基或雜環(huán)基，氮、氧、磷或硼的含量至少為3％。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于X是N、 P、 P-0或B ;G是芳基；氮、氧、磷或硼 的含量至少為4%。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于每種所述至少一種有機化合物的含量至少為 0. Olppm，不大于50ppm。
4. 如權(quán)利要求1所述方法，所述方法還包括先使用色譜技術(shù)、然后采用以下的至少 一種技術(shù)對石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料的樣品進行分析(i)質(zhì)譜分析，(ii)FTIR， (iii)對硼、氮和磷中的至少一種的具體檢測。
5. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述至少一種有機化合物的含量為 0. 05—5ppm。
6. 如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述至少一種有機化合物是用質(zhì)譜分析進行 檢測的。
全文摘要
一種包含石油烴、生物柴油燃料或乙醇燃料以及有機標記化合物的組合物。
文檔編號C10L1/26GK101712896SQ20091021155
公開日2010年5月26日 申請日期2007年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月3日
發(fā)明者R·M·巴納瓦利, R·W·斯蒂芬斯 申請人:羅門哈斯公司