利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于化學(xué)合成工藝領(lǐng)域，具體涉及一種利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法。丁醇、乙酸、水三者按照體積為2~5L：1L：3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為5~30%的分子篩固載催化劑，在溫度為80~115℃條件下反應(yīng)15~30min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。本發(fā)明通過分子篩固載催化劑的催化作用進(jìn)行制備醋酸丁酯，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98%以上，醋酸丁酯得率為99.5%以上，得到的酯化產(chǎn)品純度高，且分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用6~8次，使生產(chǎn)成本得到大大的降低。
【專利說明】
利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成工藝領(lǐng)域，具體涉及一種利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，固載催化劑以分子篩為載體，以雜多酸為催化活性層。
【背景技術(shù)】
[0002]醋酸丁酯是一種優(yōu)良的有機(jī)溶劑，對(duì)乙基纖維素、醋酸丁酸纖維素、聚苯乙烯、甲基丙烯酸樹脂、氯化橡膠以及多種天然樹膠均有較好的溶解性能。
[0003]傳統(tǒng)工藝中醋酸丁酯由乙酸和正丁醇在硫酸存在的條件下酯化而得，將丁醇、乙酸和硫酸按照比例投入蒸餾釜中，在120攝氏度下進(jìn)行酯化，經(jīng)過回流脫水，控制酯化時(shí)的酸值在0.5以下，所得粗酯經(jīng)中和后進(jìn)入蒸餾釜中，經(jīng)蒸餾、冷凝、分離進(jìn)行回流脫水，回收醇酯，最后在126攝氏度以下蒸餾得到產(chǎn)品。直接酯化法是傳統(tǒng)的醋酸丁酯的生產(chǎn)方法，一般為在催化劑存在下，由乙酸和正丁醇發(fā)生酯化反應(yīng)而得，直接酯化法是目前國(guó)內(nèi)最常用和占主導(dǎo)的方法，在這一方法中，催化劑的選擇尤其重要，最傳統(tǒng)的催化劑是硫酸，其優(yōu)點(diǎn)是催化活性高，成本低廉，但由于硫酸的強(qiáng)腐蝕性和氧化性使設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)品色度較差，副反應(yīng)較多，產(chǎn)品后處理復(fù)雜，廢液污染嚴(yán)重，但由于直接酯化法技術(shù)條件成熟，目前絕大多數(shù)企業(yè)仍采用此方法。占總生產(chǎn)能力的86.6%，仍然為主要生產(chǎn)方法，因此，致力于酯化法生產(chǎn)醋酸丁酯工藝研究和開發(fā)，積極開發(fā)新型的酯化催化劑，以及合成工藝和設(shè)備，提高原料的利用率和降低生產(chǎn)成本，搞好生產(chǎn)過程的節(jié)能降耗工作，將有著重要的意義，同時(shí)也是在本行業(yè)中站住腳跟，提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力的關(guān)鍵。
[0004]目前研究者們?cè)趯ふ铱纱媪蛩岬男滦王セ呋瘎┮约按呋瘎┑姆矫孀隽舜罅抗ぷ鳎嗬^發(fā)表了用沸石分子篩、離子交換樹脂、金屬硫酸鹽、固體超強(qiáng)酸催化劑合成乙酸乙酯或是醋酸丁酯的文章，本發(fā)明利用自主研發(fā)的分子篩固載催化劑來生產(chǎn)醋酸丁酯，解決目前醋酸丁酯生產(chǎn)方法制備得到產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率低、產(chǎn)品反應(yīng)不完全、得到的醋酸丁酯產(chǎn)品純度不高等問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有催化劑所帶來的腐蝕性較強(qiáng)、環(huán)境污染嚴(yán)重、制備工藝繁瑣、產(chǎn)品用途不具有針對(duì)性，且醋酸丁酯產(chǎn)品目前生產(chǎn)方法制備得到產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率低、產(chǎn)品反應(yīng)不完全、得到的醋酸丁酯產(chǎn)品純度不高等，提供一種制作簡(jiǎn)單、易于實(shí)現(xiàn)的利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，固載催化劑以分子篩為載體，以雜多酸為催化活性層。
[0006]本發(fā)明的方案是通過這樣實(shí)現(xiàn)的:一種利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，其特征在于，丁醇、乙酸、水三者按照體積為2?5L:1L:3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為5?30%的分子篩固載催化劑，在溫度為80?115°C條件下反應(yīng)15?30min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0007]作為本發(fā)明的進(jìn)一步限定，該分子篩固載催化劑由載體和催化劑構(gòu)成，載體和催化劑的質(zhì)量比為1: 8?10，催化劑覆蓋于載體上形成含有活性組份的活性層，所述的載體為具有微孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5或MCM-22或HZSM-5型分子篩;所述的催化劑為為十二磷鎢酸、十二硅鎢酸、十二磷鉬酸中的一種或是它們的組合物。
[0008]作為本發(fā)明的進(jìn)一步限定，該分子篩固載催化劑制備方法包括以下步驟:
1)載體制備:將2_5mol硅源和0.01-0.0511101的鋁源溶于150-25011101的去離子水中，強(qiáng)力攪拌10-20min，使兩者充分溶解，再加入0.4-0.8mol的模板劑，攪拌20_30min后用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=10-15，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2-3%的助劑，將所得混合溶液至于烘箱內(nèi)100-120°C下蒸發(fā)5-10h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在150-180 0C晶化釜內(nèi)晶化10-24h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，550-650°C焙燒5-8h，得到具有微孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5或MCM-22或HZSM-5型分子篩載體；
2)催化劑活性組分的負(fù)載:催化劑與載體按照質(zhì)量比為1:8?10放入純化水中攪拌使其完全溶解，載體和純化水質(zhì)量比為1:10，后浸漬24小時(shí)，烘干水分，在180-250°C下活化3-5h，從而制得醋酸丁酯的固載催化劑。
[0009]作為本發(fā)明分子篩固載催化劑制備方法的進(jìn)一步限定，所述的硅源為硅膠或水玻璃中的任一種;所述的鋁源為硫酸鋁或偏鋁酸鈉中的任一種。
[0010]作為本發(fā)明分子篩固載催化劑制備方法的進(jìn)一步限定，所述的模板劑為正丁胺、乙二胺、三乙胺和乙醇胺中的任一種或它們的任意組合。
[0011]作為本發(fā)明分子篩固載催化劑制備方法的進(jìn)一步限定，所述的助劑為硝酸鑭、乙酸鈷、乙酸鎂中的任一種。
[0012]本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)原理是:本發(fā)明的固體酸催化劑催化劑是由載體和催化活性成份構(gòu)成的固載，以分子篩為催化劑載體，以雜多酸為催化劑活性成分，這種新型結(jié)構(gòu)具有較大的空隙率和比表面積，可以充分發(fā)揮催化劑的效率，為反應(yīng)提供足夠的氣液接觸面積，有利于氣液兩相間的傳質(zhì)，該催化劑具有催化活性高、不污染環(huán)境、不腐蝕設(shè)備、酯收率較高，可再生回收循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)，將催化劑活性組份牢固地覆附于載體上，避免了催化活性組份的流失;使活性組份在構(gòu)件中均勻分布，提高了催化劑的幾何表面積;提高催化劑的耐磨性和熱穩(wěn)定性，增加催化劑的抗毒性能，從而延長(zhǎng)催化劑的壽命。通過分子篩固載催化劑的催化作用進(jìn)行制備醋酸丁酯，反應(yīng)的過程效率得到很大的提高，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98%以上，醋酸丁酯得率為99.5%以上，得到的酯化產(chǎn)品純度高，減少了精餾純化的壓力，并且本發(fā)明分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用6?8次，使生產(chǎn)成本得到大大的降低。
[0013]本發(fā)明具備以下良好效果:
(I)本發(fā)明的固載催化劑顆粒可放入多孔容器構(gòu)件及金屬波紋絲網(wǎng)與平板絲網(wǎng)的夾層或兩片波紋絲網(wǎng)的夾層以及多孔板框的夾層中從而置于于醋酸丁酯催化精餾塔反應(yīng)段。
[0014](2)本發(fā)明以雜多酸為催化劑活性成分，具有催化活性高、不污染環(huán)境、不腐蝕設(shè)備、酯收率較高，可再生回收循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)催化劑同載體相結(jié)合，將催化劑活性組份可牢固地覆附于載體上，避免了催化活性組份的流失。
[0015](3)本發(fā)明催化劑活性組份在構(gòu)件中均勻分布，提高了催化劑的幾何表面積，使催化劑具有較高的利用率，催化效率較傳統(tǒng)提高了 10?25%，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98%以上，醋酸丁酯得率為99.5%以上，得到的酯化產(chǎn)品純度高，減少了精餾純化的壓力;載催化劑具有較大的空隙率和比表面積，壓降減小，傳質(zhì)傳熱效率得到提高，傳熱效率可達(dá)85%以上。并且本發(fā)明分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用6?8次，使生產(chǎn)成本得到大大的降低。
【具體實(shí)施方式】
[0016]以下結(jié)合實(shí)施例描述本發(fā)明利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，這些描述并不是對(duì)本
【發(fā)明內(nèi)容】
作進(jìn)一步的限定。
[0017]實(shí)施例1
本發(fā)明使用的分子篩固載催化劑的制備過程為:將2mol水玻璃和0.0lmol的硫酸鋁溶于250mol的去離子水中，強(qiáng)力攪拌1min，使其充分溶解，加入0.4moI的正丁胺，攪拌20min，用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=10，然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的硝酸鑭，將所得混合溶液加入烘箱在100°C蒸發(fā)5h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在150°C晶化釜內(nèi)晶化10h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，550 °C焙燒5h。取十二磷媽酸5g放入400g的水中攪拌使其完全溶解，然后加入載體載體40g，攪拌1-2小時(shí)，浸漬24小時(shí)，然后烘干水分，在250 °C活化3.5h，從而制得固載催化劑ZSM-5，用該催化劑反應(yīng)制備醋酸丁酯。
[0018]將丁醇、乙酸、水三者按照體積為2L:1L:3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為20%的本實(shí)施例分子篩固載催化劑，在溫度為110°C條件下反應(yīng)20min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0019]本實(shí)施例，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98%，醋酸丁酯得率為99.5%，分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用6次。
[0020]實(shí)施例2
本發(fā)明使用的分子篩固載催化劑的制備過程為:將3mol水玻璃和0.03mol的偏鋁酸鈉溶于250mol的去離子水中，強(qiáng)力攪拌lOmin，使其充分溶解，加入0.6mol的乙二胺，攪拌30min，用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=l I，然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的硝酸鑭，將所得混合溶液加入烘箱在100°C蒸發(fā)5h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在150°C晶化釜內(nèi)晶化10h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，600 °C焙燒6h。取十二磷媽酸5g放入500g的水中攪拌使其完全溶解，然后加入載體載體50g，攪拌I小時(shí)，浸漬24小時(shí)，然后烘干水分，在200 0C活化4h，從而制得固載催化劑MCM-22，用該催化劑反應(yīng)制備醋酸丁酯。
[0021]將丁醇、乙酸、水三者按照體積為5L:1L:3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為15%的本實(shí)施例分子篩固載催化劑，在溫度為115°C條件下反應(yīng)15min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0022]本實(shí)施例，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98.5%，醋酸丁酯得率為99.8%，分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用8次。
[0023]實(shí)施例3
本發(fā)明使用的分子篩固載催化劑的制備過程為:將4mol水玻璃和0.05mol的偏鋁酸鈉溶于250mol的去離子水中，強(qiáng)力攪拌20min，使其充分溶解，加入0.6mol的正丁胺和乙二胺(摩爾數(shù)1:1)，攪拌30min，用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=ll，然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的硝酸鑭，將所得混合溶液加入烘箱在100°C蒸發(fā)5h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在150°C晶化釜內(nèi)晶化10h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，600°C焙燒6h。取十二磷鎢酸5g放入600g的水中攪拌使其完全溶解，然后加入載體載體60g，攪拌I小時(shí)，浸漬24小時(shí)，然后烘干水分，在200°C活化3h，從而制得固載催化劑HZSM-5，用該催化劑反應(yīng)制備醋酸丁酯。
[0024]將丁醇、乙酸、水三者按照體積為3L:1L:3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為30%的本實(shí)施例分子篩固載催化劑，在溫度為80°C條件下反應(yīng)30min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0025]本實(shí)施例，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98.5%，醋酸丁酯得率為99.6%，分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用7次。
[0026]實(shí)施例4
本發(fā)明使用的分子篩固載催化劑的制備過程為:將5mol水玻璃和0.05mol的硫酸鋁溶于250mol的去離子水中，強(qiáng)力攪拌20min，使其充分溶解，加入0.8moI的乙醇胺，攪拌30min，用硫酸調(diào)節(jié)溶液PH=I I，然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的乙酸鎂，將所得混合溶液加入烘箱在120°C蒸發(fā)1h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在180°C晶化釜內(nèi)晶化24h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，650 °C焙燒8h ο取十二磷媽酸5g放入500g的水中攪拌使其完全溶解，然后加入載體載體50g，攪拌2小時(shí)，浸漬24小時(shí)，然后烘干水分，在230°C活化5h，從而制得固載催化劑ZSM-5，用該催化劑反應(yīng)制備醋酸丁酯。
[0027]將丁醇、乙酸、水三者按照體積為3.5L:1L: 3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為5%的本實(shí)施例分子篩固載催化劑，在溫度為95°C條件下反應(yīng)15min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0028]本實(shí)施例，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)99.5%以上，醋酸丁酯得率為99.5%以上，分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用6次。。
[0029]實(shí)施例5
本發(fā)明使用的分子篩固載催化劑的制備過程為:將4.5mol硅膠和0.04mol的硫酸鋁溶于150mol的去離子水中，強(qiáng)力攪拌15min，使兩者充分溶解，再加入0.6mol的正丁胺、三乙胺和乙醇胺(摩爾數(shù)1:1:1)，攪拌20min后用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=10，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的乙酸鈷，將所得混合溶液至于烘箱內(nèi)110 °C下蒸發(fā)1h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在180°C晶化釜內(nèi)晶化18h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，550°C焙燒8h，得到具有微孔結(jié)構(gòu)的MCM-22型分子篩載體；
取催化劑與載體按照質(zhì)量比為1: 8?10放入純化水中攪拌使其完全溶解，載體和純化水質(zhì)量比為1:10，后浸漬24小時(shí)，烘干水分，在180°C下活化5h，從而制得反應(yīng)精餾耦合法生產(chǎn)醋酸丁酯的固載催化劑。用該催化劑反應(yīng)制備醋酸丁酯。
[0030]將丁醇、乙酸、水三者按照體積為4L:1L:3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為10%的本實(shí)施例分子篩固載催化劑，在溫度為115°C條件下反應(yīng)20min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0031 ]本實(shí)施例，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)99.2%，醋酸丁酯得率為99.8%，分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用7次。
[0032]實(shí)施例6
本發(fā)明使用的分子篩固載催化劑的制備過程為:將2.5mol硅膠和0.02mol的偏鋁酸鈉溶于200moI的去離子水中，強(qiáng)力攪拌1min，使兩者充分溶解，再加入0.4moI的模板劑，攪拌25min后用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=12，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的硝酸鑭，將所得混合溶液至于烘箱內(nèi)120°C下蒸發(fā)1h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在180°C晶化釜內(nèi)晶化10h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，650 °C焙燒5h，得到具有微孔結(jié)構(gòu)的HZSM-5型分子篩載體；
取催化劑與載體按照質(zhì)量比為5g: 40g放入純化水中攪拌使其完全溶解，載體和純化水質(zhì)量比為40g: 400g，后浸漬24小時(shí)，烘干水分，在200°C下活化3h，從而制得反應(yīng)精餾耦合法生產(chǎn)醋酸丁酯的固載催化劑。用該催化劑反應(yīng)制備醋酸丁酯。
[0033]將丁醇、乙酸、水三者按照體積為3L:1L:3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為25%的本實(shí)施例分子篩固載催化劑，在溫度為85°C條件下反應(yīng)30min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0034]本實(shí)施例，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98%，醋酸丁酯得率為99.6%，分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用6次。。
[0035]實(shí)施例7
本發(fā)明使用的分子篩固載催化劑的制備過程為:將3mol水玻璃和0.05mol的偏鋁酸鈉溶于200moI的去離子水中，強(qiáng)力攪拌18min，使兩者充分溶解，再加入0.8moI的模板劑，攪拌30min后用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=15，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%的硝酸鑭，將所得混合溶液至于烘箱內(nèi)100°C下蒸發(fā)Sh得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在250°C晶化釜內(nèi)晶化24h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，600°C焙燒6h，得到具有微孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5型分子篩載體；
取催化劑與載體按照質(zhì)量比為5g: 50放入純化水中攪拌使其完全溶解，載體和純化水質(zhì)量比為5g:500g，后浸漬24小時(shí)，烘干水分，在250°C下活化4h，從而制得反應(yīng)精餾耦合法生產(chǎn)醋酸丁酯的固載催化劑。用該催化劑反應(yīng)制備醋酸丁酯。
[0036]將丁醇、乙酸、水三者按照體積為3L:1L:3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為25%的本實(shí)施例分子篩固載催化劑，在溫度為85°C條件下反應(yīng)20min后冷凝，精餾回收得到醋酸丁酯。
[0037]本實(shí)施例，醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98.9%，醋酸丁酯得率為99.7%，分子篩固載催化劑可以重復(fù)使用8次。
[0038]本發(fā)明上述實(shí)施例方案僅是對(duì)本發(fā)明的說明而不能限制本發(fā)明，權(quán)利要求中指出了本發(fā)明產(chǎn)品組成成分、成分比例、制備方法參數(shù)的范圍，而上述的說明并未指出本發(fā)明參數(shù)的范圍，因此，在與本發(fā)明的權(quán)利要求書相當(dāng)?shù)暮x和范圍內(nèi)的任何改變，都應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是包括在權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，其特征在于，丁醇、乙酸、水三者按照體積為2?5L:1L: 3L的比例添加到酯化反應(yīng)釜中，并投入占反應(yīng)體系體積總比例為5?30%的分子篩固載催化劑，在溫度為80?115°C條件下反應(yīng)15?30min后冷凝，精餾回收得到醋酉交丁酷。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，其特征在于，所述的分子篩固載催化劑由載體和催化劑構(gòu)成，載體和催化劑的質(zhì)量比為1: 8?10，催化劑覆蓋于載體上形成含有活性組份的活性層，所述的載體為具有微孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5或MCM-22或HZSM-5型分子篩;所述的催化劑為為十二磷鎢酸、十二硅鎢酸、十二磷鉬酸中的一種或是它們的組合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，其特征在于，該分子篩固載催化劑制備方法包括以下步驟: 1)載體制備:將2_5mol硅源和0.01-0.0511101的鋁源溶于150-25011101的去離子水中，強(qiáng)力攪拌10-20min，使兩者充分溶解，再加入0.4-0.8mol的模板劑，攪拌20_30min后用硫酸調(diào)節(jié)溶液pH=10-15，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2-3%的助劑，將所得混合溶液至于烘箱內(nèi)100-120°C下蒸發(fā)5-10h得到濃縮凝膠物質(zhì)，將濃縮凝膠物質(zhì)密封，在150-180 0C晶化釜內(nèi)晶化10-24h，對(duì)樣品進(jìn)行過濾洗滌和干燥，550-650°C焙燒5-8h，得到具有微孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5或MCM-22或HZSM-5型分子篩載體； 2)催化劑活性組分的負(fù)載:催化劑與載體按照質(zhì)量比為1:8?10放入純化水中攪拌使其完全溶解，載體和純化水質(zhì)量比為1:10，后浸漬24小時(shí)，烘干水分，在180-250°C下活化3-5h，從而制得醋酸丁酯的固載催化劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，其特征在于，所述的硅源為硅膠或水玻璃中的任一種;所述的鋁源為硫酸鋁或偏鋁酸鈉中的任一種。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，其特征在于，所述的模板劑為正丁胺、乙二胺、三乙胺和乙醇胺中的任一種或它們的任意組合。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的利用分子篩固載催化劑制備醋酸丁酯的方法，其特征在于，所述的助劑為硝酸鑭、乙酸鈷、乙酸鎂中的任一種。
【文檔編號(hào)】C07C69/14GK105820052SQ201610188487
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年3月30日
【發(fā)明人】徐大鵬, 馮英
【申請(qǐng)人】廣西新天德能源有限公司