專利名稱：分子篩固載席夫堿與金屬鹽配合一步催化氧化苯制備苯酚的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分子篩固載席夫堿與金屬鹽配合一步催化氧化苯制備苯酚反應(yīng)條件。
背景技術(shù)：
苯酚是一種在石化、樹脂、纖維、塑料、抗氧化劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥等方面有著廣泛應(yīng)用的化學(xué)中間體。傳統(tǒng)的通過異丙苯法合成苯酚存在諸多缺點(diǎn)，如低產(chǎn)率、高能耗、高污染、產(chǎn)生副產(chǎn)物一丙酮；而苯一步催化氧化制備苯酚，是直接活化C-H鍵將羥基引入苯環(huán)而使其功能化的反應(yīng)，其特點(diǎn)是原子經(jīng)濟(jì)性高、過程簡單、對環(huán)境污染小，因此是合成化學(xué)中最值得研究、也是難以解決的問題之一，這也是近年來關(guān)注的熱點(diǎn)之一。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了利用自制的分子篩固載席夫堿在乙腈、乙酸溶劑中與金屬鹽配合一步催化氧化苯制苯酚的反應(yīng)條件。A:配體L和醋酸銅在乙腈溶液中催化氧化苯制備苯酚，
B:配體L和偏礬酸鈉在乙酸溶液中催化氧化苯制備苯酚，
C:配體L和偏礬酸鈉在乙腈溶液中催化氧化苯制備苯酚。具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此。實(shí)施例1:
稱取金屬鹽Cu (OAc)2 0.002 g-0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到乙腈溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到1-12 %的收率，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例2:
稱取金屬鹽NaVO3 0.002 g-0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到乙腈溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到1-19 %的收率，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例3:
稱取金屬鹽NaVO3 0.002 g-0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到乙酸溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到1_4 %的收率，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例4:
稱取金屬鹽Cu(OAc)2 0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到3 mL乙腈溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到10 %左右的收率，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例5:
稱取金屬鹽Cu(OAc)2 0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到4 mL乙腈溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到6 %左右的收率，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例6:
稱取金屬鹽NaVO3 0.01 g和配體L 0.003 g -0.015 g加入到4 mL乙腈溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到15 %左右的收率，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例7:
稱取金屬鹽NaVO3 0.01 g和配體L 0.003 g -0.015 g加入到9 mL乙酸溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到3 %左右的收率，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例8:
稱取金屬鹽Cu (OAc) 2 0.002 g-0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到二氯甲烷溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間有一定的產(chǎn)物生成，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例9:
稱取金屬鹽Cu(OAc)2 0.002 g-0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到三氯甲烷溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間有一定的產(chǎn)物生成，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例10:
稱取金屬鹽 Cu (OAc)2 0.002 g-0.01 g 和配體 L 0.003 g-0.015 g 并加入 0.1 mL Et3N作為添加劑在乙腈溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間有一定的產(chǎn)物生成，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。實(shí)施例11:
稱取金屬鹽Fe2 (SO4)3 0.002 g-0.01 g和配體L 0.003 g-0.015 g加入到乙腈溶劑中混合1-6小時(shí)，然后加入I mL苯和1-8 mL H2O2在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間有一定的產(chǎn)物生成，對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用幾次，催化劑依然具有催化活性。
權(quán)利要求
1.分子篩固載席夫堿L的結(jié)構(gòu)通式為:
2.對于權(quán)利要求1所述的L與金屬配合，其特征在于: 1)L為配體，其中η=2，3 ; 2)金屬離子為銅(II)、鈉(I )、釩(V )、鐵(III); 3)金屬鹽的陰離子為醋酸根、偏釩酸根、硫酸根。
3.權(quán)利要求1所述的配體L與金屬鹽配合后，其特征在于配合物在乙腈、乙酸溶液中可高效循環(huán)催化苯制備苯酚的反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明應(yīng)用自制的分子篩固載席夫堿和金屬鹽配合一步催化氧化苯制備苯酚。其催化工藝為在溶劑(乙腈、乙酸)中加入配體L和金屬鹽(醋酸銅、偏礬酸鈉、硫酸鐵)混合一段時(shí)間，然后加入苯和H2O2，在一定溫度下反應(yīng)一定的時(shí)間，利用色相色譜儀測定反應(yīng)結(jié)果。最后對催化劑的重復(fù)利用進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)重復(fù)使用數(shù)次，催化劑依然具有催化活性。
文檔編號C07C37/60GK103191781SQ20121000310
公開日2013年7月10日 申請日期2012年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月6日
發(fā)明者解正峰, 周廣鵬, 惠永海, 董秀芝 申請人:新疆大學(xué)