損釋放涂料有良好表現(xiàn)。
[0119] 7.陽(yáng)離子涂料
[0120] 作為陽(yáng)離子電沉積涂料組合物中的堿性樹(shù)脂，常用作陽(yáng)離子電沉積涂料組合物的 堿性樹(shù)脂的那些為例如在其分子中具有可陽(yáng)離子化基團(tuán)（例如氨基、錠鹽、梳鹽、鱗鹽等）的 樹(shù)脂（W下稱作"陽(yáng)離子樹(shù)脂"）。作為有用的樹(shù)脂種類，任何環(huán)氧樹(shù)脂、丙締酸樹(shù)脂、聚下二 締樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂和聚醋樹(shù)脂都是適合的。特別地，通過(guò)含氨基化合物與聚環(huán)氧化合物的加 成反應(yīng)獲得的添加胺的環(huán)氧樹(shù)脂是有利的。
[0121 ] 8.基于漸青和混凝±的交通標(biāo)線油漆
[0122]交通標(biāo)線油漆被設(shè)計(jì)用于提供最大的性能并包含快干粘合劑。關(guān)鍵特征包括:低 VOC含量、優(yōu)異的玻璃珠滯留性、卓越的耐早期洗出和即使在高濕度條件下也保持一致的干 燥時(shí)間。運(yùn)些主要用于街道和公路的長(zhǎng)劃線W及停車場(chǎng)標(biāo)線。其他可能的應(yīng)用包括輔助標(biāo) 記，例如止桿件和人行橫道，W及用于機(jī)場(chǎng)標(biāo)線。總是需要改進(jìn)的粘附性。預(yù)期TSP在該領(lǐng)域 中提供改進(jìn)的特性。
[0123] 9.復(fù)合材料如風(fēng)力滿輪機(jī)中的風(fēng)力葉片、灌封化合物、電子應(yīng)用
[0124] 基于環(huán)氧樹(shù)脂的復(fù)合材料比其他樹(shù)脂體系具有環(huán)境、制備和成本優(yōu)勢(shì)。環(huán)氧樹(shù)脂 還可縮短固化周期、增加耐用性和提高表面光潔度。預(yù)浸料操作進(jìn)一步降低了濕糊系統(tǒng)的 處理時(shí)間。例如在滿輪葉片制造中，灌注技術(shù)變得愈加普遍;與樹(shù)脂準(zhǔn)備時(shí)間相比，常規(guī)的 樹(shù)脂傳遞注模時(shí)間太長(zhǎng)，從而限制了層壓板厚度。注射迫使樹(shù)脂穿過(guò)較厚的層疊片，由此在 明膠出現(xiàn)前使樹(shù)脂沉積在層壓結(jié)構(gòu)中。已開(kāi)發(fā)?？诘沫h(huán)氧樹(shù)脂W定制壽命和粘度。TSP預(yù)期 有助于增強(qiáng)纖維的粘度降低、柔性和潤(rùn)濕性。
[0125] 在電子中，灌封是一種用耐沖擊和振動(dòng)并排除水分和腐蝕劑的固體或膠狀化合物 填充完整電子組件的方法。常使用熱固性塑料如環(huán)氧樹(shù)脂。TSP將增大耐沖擊性。
[0126] 多數(shù)電路板組件容納具有一層透明的適形涂層而不是封裝的涂層組件。適形涂層 提供封裝的多數(shù)優(yōu)勢(shì)，并且更輕且更容易檢查、測(cè)試和維修。本文中也使用環(huán)氧樹(shù)脂。TSP將 增加柔性。
[0127] 10.粘合劑、密封劑、勾縫劑和填縫劑
[0128] 典型的對(duì)粘合劑、密封劑、勾縫劑和填縫劑的競(jìng)爭(zhēng)性選擇通?；诃h(huán)氧樹(shù)脂、氨基 甲酸醋和膠乳聚合物。環(huán)氧粘合劑和密封劑與各種基底結(jié)合。其可在室溫下固化，或在更高 溫度下加速固化。氨基甲酸醋粘合劑和密封劑也與各種基底結(jié)合，并在固化時(shí)提供寬范圍 的柔性。盡管它們優(yōu)異的耐化學(xué)品、燃料和油的特性，卻僅提供對(duì)無(wú)需使用底漆的金屬的平 均粘結(jié)強(qiáng)度。TSP可用于改進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨醋和膠乳中的粘附性。
[0129] 11.混凝±涂層、自流平地板和橋面覆蓋層
[0130] 使用混凝±涂層、自流平地板和橋面覆蓋層具有許多優(yōu)勢(shì)。運(yùn)些優(yōu)勢(shì)包括美感和 防止磨損。保護(hù)混凝±與保護(hù)增強(qiáng)金屬免受腐蝕是同等重要的。TSP預(yù)期可改進(jìn)運(yùn)些材料的 耐沖擊性和防腐蝕性。TSP還可改進(jìn)光澤度并在混凝±移動(dòng)時(shí)降低涂層裂化的趨勢(shì)，從而維 持涂層完整性。
[0131] 12.漸青乳液
[0132] 將漸青乳液刷涂或噴涂于漸青路面，從而改進(jìn)外觀并密封隔離水分和氧氣，其可 使底層漸青降解。由于密封層通常持續(xù)二到四年，因此其可延長(zhǎng)路面的壽命，同時(shí)使鋪擱表 面維持均勻的黑色外觀。預(yù)期TSP將改進(jìn)漸青乳液對(duì)基底的粘附性。
[0133] 13.膨脹涂料
[0134] 膨脹涂料由環(huán)氧樹(shù)脂或其他聚合材料制備并且在低溫下呈惰性。當(dāng)將其暴露于高 溫時(shí)，其腫脹(或膨脹）W提供低導(dǎo)電率泡沫成焦層。該成焦層降低了鋼中的溫度升高速率 并延長(zhǎng)了鋼的負(fù)荷承載能力。需要改進(jìn)美感和成焦形成。TSP因其改進(jìn)光澤度的能力和其有 助于成焦形成的能力而預(yù)期改進(jìn)運(yùn)些性質(zhì)。
[0135] 在本發(fā)明的其他實(shí)施方案中，使用乙氧基化苯乙締化苯酪(特別是TSP POE 40)可 實(shí)現(xiàn)與上述相同的結(jié)果。TSP POE 40的機(jī)制是相當(dāng)不同的，如其所顯示的，由于本發(fā)明環(huán)氧 材料的透明度，因而沒(méi)有分散相。
[0136] TSP POE 40的優(yōu)勢(shì)是:優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、將改進(jìn)的柔性和高硬度結(jié)合、提供良好的 耐化學(xué)性和耐濕性、易于處理和配制、水白色制劑能力、快速固化。許多沖擊改性劑需要環(huán) 氧官能度。然而本發(fā)明的產(chǎn)物卻不需要。由于環(huán)氧胺比例保持相同，因而運(yùn)降低了制劑的復(fù) 雜性。最終產(chǎn)品獲得從硬質(zhì)到非常柔性的不同水平，與此同時(shí)全部保持良好的表面硬度水 平。
[0。7] 實(shí)施例1
[013引添加劑的制備
[0139] POE 40 TSP通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法制備。將一當(dāng)量的=苯乙締化苯酪加入高壓蓋 中，加入催化量的K0H，并加熱混合物和除去水。加入40當(dāng)量的環(huán)氧乙燒，并使其反應(yīng)完全。 加入少量的酸W中和KOH催化劑，并真空提取產(chǎn)物W除去痕量的未反應(yīng)的EO。
[0140] 實(shí)施例1A
[0141] 使用上述實(shí)施例1的步驟，合成POE 10、P0E 20、P0E 30 TSP加合物。
[01創(chuàng) 實(shí)施例1I
[0143] 固化劑加合物的制備
[0144] 通過(guò)向大玻璃瓶中加入400g的BAC而制備4:1BAC(1，3二-(氨基甲基)環(huán)己燒)環(huán)氧 加合物。然后，向該瓶中加入100g EPON 828環(huán)氧樹(shù)脂。向該瓶裝入不誘鋼雙葉攬拌器，并且 其頂部具有帶孔的蓋，使得攬拌器軸伸出該蓋并自由旋轉(zhuǎn)。該加合物在RT下攬拌并反應(yīng)8小 時(shí)。
[0145] 實(shí)施例HI
[0146] 環(huán)氧固化劑混合物
[0147] 使用環(huán)氧當(dāng)量的環(huán)氧分散體和活性氨當(dāng)量的硬化劑，按當(dāng)量比1:1將適宜量的環(huán) 氧分散體和硬化劑連同所需量的POE 40 TSP添加劑一起加入小油漆罐（1/4品脫）中，并用 不誘鋼=葉混合器混合約1分鐘，然后立即將其倒在硬表面上，并使其在環(huán)境溫度下固化。 不加入顏料。
[0148] 制備具有各個(gè)濃度的POE 40 TSP添加劑的不同混合物，連同制備不含添加劑或含 有Croda商業(yè)沖擊改性添加劑的對(duì)照樣品。將經(jīng)固化的樹(shù)脂切成犬骨形片用于測(cè)試透明度、 拉伸強(qiáng)度、柔性和沖擊強(qiáng)度。
[0149] 含有POE 40 TSP添加劑的固化犬骨形片是透明的，表明沒(méi)有產(chǎn)生相分離。隨著添 加劑的量增大，犬骨形片的柔性增大，并且該片變成有彈力的而不像不含添加劑的犬骨形 片那樣硬且碎。
[0150] 觀察含有添加劑的環(huán)氧樹(shù)脂，表明該產(chǎn)物具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、改進(jìn)的柔性W及 高硬度、良好的耐化學(xué)性和耐濕性、易于處理和配制、水白色制劑能力和快速固化。
[0151] 許多沖擊改性劑需要環(huán)氧官能度。然而本發(fā)明的產(chǎn)物卻不需要。由于環(huán)氧胺比例 保持相同，運(yùn)降低了制劑的復(fù)雜性。最終產(chǎn)品獲得從硬質(zhì)到非常柔性的不同水平，并保持良 好的表面硬度水平。
[0巧。實(shí)施例1V
[0153] 將購(gòu)自Hexion/Momentive的基于雙酪A的液體環(huán)氧樹(shù)脂EPON 828(粘度15， 300CPS)用于環(huán)氧樹(shù)脂。本研究使用的添加劑列于下表3中。注意NP表示壬基酪。
[0154] 表3

Lm56」將汲體坤氧樹(shù)脂加入小畑漆罐中，接看加入迪量添加刑。將混合物用小鑄鎖=葉 混合器混合約15-20分鐘而不夾帶空氣。在恒溫(23°C)下膽存并混合所有試劑。
[0157]使用化OOkf ield RV粘度計(jì)，6號(hào)錠子，W4RPM測(cè)定環(huán)氧樹(shù)脂和添加劑混合物的粘 度。所有粘度均在恒溫(23 °C)下測(cè)定。
[015引 實(shí)施例V
[0159] 用于固化時(shí)間數(shù)據(jù)的固化劑加合物的制備
[0160] 通過(guò)向大玻璃瓶中加入400g XTA而制備4: IXTA加合物(購(gòu)自化Xion的XTA--60-100%的1，3二-(氨基甲基)環(huán)己燒、13-30%的亞氨基二(4氨基甲基-4'-環(huán)己基甲基)胺和 1-3%的3-氮雜雙環(huán)[3.2.2]壬燒）。然后，向該瓶中加入100g環(huán)氧樹(shù)脂。向該瓶裝入不誘鋼 雙葉攬拌器，并且其頂部具有帶孔的蓋，使得攬拌器軸伸出該蓋并自由旋轉(zhuǎn)。該加合物在RT 下攬拌并反應(yīng)8小時(shí)。最后計(jì)算的AHEW為48.6。
[0161] 實(shí)施例VI
[016。環(huán)氧硬化劑混合物
[0163] 使用環(huán)氧當(dāng)量的環(huán)氧分散體和活性氨當(dāng)量的硬化劑，按當(dāng)量比1:1將適量的環(huán)氧 分散體和硬化劑加入小油漆罐（1/4品脫）中，并用不誘鋼S葉混合器混合約1分鐘，然后立 即用于測(cè)定固化時(shí)間。其顯示在下表4中。
[0164] 表4
[0166] 實(shí)施例VII
[0167] 適用期測(cè)定
[0168] 為測(cè)定適用期，立即用RV化OOkfield數(shù)字粘度計(jì)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂、添加劑和硬化劑的 混合物進(jìn)行測(cè)試。使用設(shè)定為4轉(zhuǎn)/分的6號(hào)錠子W使任何剪切稀化效應(yīng)最小化。記錄初始粘 度，然后隨著混合物通過(guò)插入混合體系的熱電偶所獲得的溫度，每5分鐘記錄一次。適用期 定義為初始粘度加倍時(shí)所需的時(shí)間。
[01~]固化時(shí)間測(cè)定
[0170]使用BYK干燥時(shí)間記錄儀測(cè)定固化時(shí)間。使用150微米(~5密巧刮涂塊將1:1當(dāng)量 的環(huán)氧硬化劑混合物施涂于丙締酸塑料載片上。將記錄儀設(shè)定為24小時(shí)，并對(duì)樣品評(píng)估兩 次。針在24小時(shí)期間滑動(dòng)穿過(guò)滑板。運(yùn)產(chǎn)生了圖I所示的特征數(shù)據(jù)，其特征在于由干燥時(shí)間 記錄儀獲得的固化時(shí)間的不同階段。
[0171] 如圖1所示，不同階段(階段，帶圓圈的數(shù)字1-5)的描述如下：
[0172] (1)在干燥的初期階段，涂層傾向于流回觸針尾跡中。溶劑蒸發(fā)。
[0173] (2)當(dāng)流動(dòng)趨勢(shì)停止時(shí)，可認(rèn)為膜已凝固。此時(shí)發(fā)生環(huán)氧胺反應(yīng)，其也增加Mw而增 大粘度。在表面上將顯示拇指指紋，但是環(huán)氧樹(shù)脂不會(huì)脫落到你的拇指上。
[0174] (3)隨著干燥過(guò)程繼續(xù)，將會(huì)形成表皮。在視覺(jué)上，當(dāng)觸針開(kāi)始劃破膜的表面時(shí)，可 看見(jiàn)運(yùn)部分的膜形成。當(dāng)表皮不再被觸針劃破時(shí)，可認(rèn)為膜的表面干燥或無(wú)塵。
[0175] (4)因觸針接觸會(huì)存在表面痕跡。
[0176] (5)當(dāng)觸針在膜上滑動(dòng)時(shí)，認(rèn)為徹底干燥。
[0177] 終點(diǎn)1至5的描述(數(shù)字位于圖1的底部）
[0178] 終點(diǎn)2-一指觸干燥(也稱作無(wú)粘性或薄膜凝固）
[0179] 終點(diǎn)4一一表面干燥(也稱作無(wú)塵或無(wú)棉）
[0180] 終點(diǎn)5-一徹底干燥
[0181 ]記錄的數(shù)據(jù)是環(huán)氧膜的最終固化(點(diǎn)5-一徹底干燥）。
[01劇 實(shí)施例Vn I
[。側(cè)粘度降低和適用期/固化時(shí)間改進(jìn)的結(jié)果
[0184] 依照具有胺硬化劑的環(huán)氧溶液測(cè)定環(huán)氧溶液的粘度。測(cè)定每種混合物的適用期和 固化時(shí)間，并計(jì)算適用期與固化時(shí)間的比值。更高的比值可更好地使施用時(shí)間更長(zhǎng)。顯然， 與節(jié)醇對(duì)照相比，大多添加劑降低環(huán)氧樹(shù)脂的粘度W及在一定程度上提高適用期與固化時(shí) 間的比值。也注意到，DSP提高了透明度，并且遠(yuǎn)好于現(xiàn)有的節(jié)醇溶劑。
[0185] 粘度、適用期和固化時(shí)間數(shù)據(jù)如下表所示。向環(huán)氧樹(shù)脂中W9%和23%加入各種添 加劑。依照具有胺硬化劑的環(huán)氧溶液測(cè)定環(huán)氧溶液的粘度。測(cè)定每種混合物的適用期和固 化時(shí)間，并計(jì)算適用期與固化時(shí)間的比值。更高的比值可更好地使施用時(shí)間更長(zhǎng)。顯然，與 節(jié)醇對(duì)照相比，大多添加劑降低環(huán)氧樹(shù)脂的粘度W及在一定程度上提高適用期與固化時(shí)間 的比值。也注意到，DSP提高了透明度，并且遠(yuǎn)好于現(xiàn)有的節(jié)醇溶劑。
[0186] 下表5顯示添加劑對(duì)粘度、適用期、固化時(shí)間和膜透明度的影響。
[0187] 表5
[niQQl
[0189]
[0190] 水性環(huán)氧樹(shù)脂
[0191] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案設(shè)及水性環(huán)氧樹(shù)脂?，F(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有設(shè)及基于二苯乙締基 苯酪、=苯乙締基苯酪或枯基苯酪的表面活性劑用于制備水性環(huán)氧樹(shù)脂的用途。出人意料 地，上述表面活性劑改進(jìn)了分散體的穩(wěn)定性，包括冷凍-解凍抗性。此外，已發(fā)現(xiàn)運(yùn)些基于二 苯乙締基苯酪、=苯乙締基苯酪或枯基苯酪的表面活性劑在室溫下和升高的膽存溫度下提 供優(yōu)異的穩(wěn)定性。
[0192] 盡管不希望圓于推測(cè)，對(duì)由二苯乙締基苯酪、=苯乙締基苯酪或枯基苯酪疏水物 賦予的示例性特性仍提出W下假設(shè)。
[0193] 通過(guò)對(duì)其結(jié)構(gòu)（W上結(jié)構(gòu)2、3和4)進(jìn)行研究，很顯然，運(yùn)些結(jié)構(gòu)與上述結(jié)構(gòu)所示的 環(huán)氧樹(shù)脂(結(jié)構(gòu)1)非常相似。假設(shè)通過(guò)由運(yùn)些疏水性結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的表面活性劑，結(jié)構(gòu)中的相似 性在分散體中使用的環(huán)氧樹(shù)脂之上或之內(nèi)提供優(yōu)異的吸附和吸收。該相容性被認(rèn)為可產(chǎn)生 更高的分散體穩(wěn)定性、改進(jìn)分散體的總體特性和隨后的涂布特性。
[0194] 改進(jìn)的水性環(huán)氧樹(shù)脂穩(wěn)定性的實(shí)施例 [01巧]實(shí)施例1X
[0196] 使用0.5重量％的基于環(huán)氧樹(shù)脂的表面活性劑制備75%固體的環(huán)氧分散體。向 600mL燒杯中加入適量的表面活性劑(表6)。向該燒杯中加入300g的環(huán)氧樹(shù)脂化P0N 828-化xion/Momentive)。隨后加入約100g水W確保最終分散體的固體為75重量％的環(huán)氧樹(shù)脂。 最后，使用購(gòu)自Premier Mill Corp的分散攬拌器在40%功率下將所述成分混合3分鐘。將 所得分散體轉(zhuǎn)移至16盎司的瓶中并蓋上蓋子。
[0197] 選擇各種表面活性劑W證實(shí)環(huán)氧樹(shù)脂的分散體中使用的常見(jiàn)疏水物。運(yùn)些疏水物 包括月桂基酪、壬基酪和馬來(lái)酸二辛醋疏水物。每種表面活性劑的端基為硫酸鹽。一種表面 活性劑還采用環(huán)氧乙燒。將運(yùn)些表面活性劑與具有環(huán)氧乙燒和硫酸鹽端基的基于二苯乙締 基苯酪的表面活性劑進(jìn)行比較。
[019引 表6
[0199]
[0200] 實(shí)施例1X的儲(chǔ)存穩(wěn)定性結(jié)果
[0201] 75%固體的儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果如下表7所示。在1個(gè)月后，基于壬基酪的表面活 性劑顯示環(huán)氧樹(shù)脂與剩余的分散體在燒瓶的底部分離。運(yùn)表示為半透明相。兩個(gè)月后，基于 月桂基硫酸鋼和壬基酪的表面活性劑都顯示出分離?；诙粱鶛M基班巧酸鋼和二苯乙締 基苯酪的表面活性劑的結(jié)果都顯示出良好的室溫穩(wěn)定性。注意到二辛基橫基班巧酸鋼包含 約30%的丙二醇，運(yùn)是不期望的，因?yàn)槠溆兄赩OC并因此是不期望的。
[0202] 表 7
[0203]
[0204] 實(shí)施例X
[0205] 使用0.5重量％的基于環(huán)氧樹(shù)脂的表面活性劑制備75%固體的環(huán)氧分散體。向 600mL燒杯中加入適量的表面活性劑（表4)。向該燒杯中加入300g環(huán)氧樹(shù)脂化P0N 828-化xion/Momentive)。隨后加入約100g水W確保最終分散體的固體為75重量％的環(huán)氧樹(shù)脂。 最后，使用購(gòu)自Premier Mill Corp的分散攬拌器在40%的功率下將所述成分混合3分鐘。 將部分所得分散體轉(zhuǎn)移至IOml瓶中，蓋上蓋子，并進(jìn)行冷凍解凍抗性測(cè)試。
[020y 實(shí)施例X的冷凍解凍結(jié)果
[0207]將IOml實(shí)施例2的樣品置于-2(TC的冰箱中過(guò)夜。第二天將其移出并使其解凍(表 8)。除了購(gòu)自化box的基于二苯乙締基苯酪的樣品之外的所有樣品均在表面上顯示出明顯 的水層，從而表明相分離和冷凍/解凍測(cè)試失敗。當(dāng)其容器向其側(cè)面傾斜時(shí)，顯示相分離的 樣品也不會(huì)流動(dòng)，表明該分散體凝固。
[020引表8
[0209]
腳0] 實(shí)施例XI
[0211] 使用0.5重量％的基于環(huán)氧樹(shù)脂的表面活性劑制備75%固體的環(huán)氧分散體。向 600mL燒杯中加入適量的表面活性劑(表6)。向該燒杯中加入300g的環(huán)氧樹(shù)脂化P0N 828-化xion/Momentive)。隨后加入約100g水W確保最終分散體的固體為75重量％的環(huán)氧樹(shù)脂。 最后，使用購(gòu)自Premier Mill Co巧的分散攬拌器（圖4)在40%功率下使所述成分混合3分 鐘。然后將運(yùn)些成分進(jìn)一步稀釋至50%固體。向100mL量筒中加入75ml混合物并用聚乙締膜 密封。然后將運(yùn)些樣品置于50°C的烘箱中2個(gè)月。
[0212] 實(shí)施例XI的熱老化結(jié)