一種高透明柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及環(huán)氧樹脂膠黏劑的制備方法領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種高透明柔性環(huán)氧樹脂 膠黏劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹脂是一類分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)W上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物，可與多種類 型固化劑反應(yīng)生成Ξ維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物。環(huán)氧樹脂具有良好的粘結(jié)性、耐腐蝕、絕 緣、機(jī)械強(qiáng)度高、收縮率低、加工性能好等特點(diǎn)，在電子、電氣、化工防腐、機(jī)械制造、船舶運(yùn) 輸、航天航空及眾多工業(yè)領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用，成為國(guó)計(jì)民生中不可缺少的一類基礎(chǔ)材 料。
[0003] 雖然環(huán)氧樹脂材料使用廣泛，但也存在諸多不足，主要體現(xiàn)為如下兩點(diǎn)：脆性較 大，特別是在沖擊應(yīng)力作用下易產(chǎn)生開裂現(xiàn)象；其次是固化物內(nèi)應(yīng)力較大，在一定條件下容 易引起固化物變形、開裂及損壞等問題的發(fā)生，從而制約了環(huán)氧樹脂材料在較為嚴(yán)苛環(huán)境 中的應(yīng)用。
[0004] 通過對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行增初改性，可W達(dá)到改善環(huán)氧樹脂固有的脆性及內(nèi)應(yīng)力，提 高材料的沖擊強(qiáng)度、增加斷裂伸長(zhǎng)率、改進(jìn)耐熱沖擊性和粘結(jié)性等的目的。目前對(duì)環(huán)氧樹脂 進(jìn)行增初改性的手段大多集中在向環(huán)氧樹脂中添加具有初性效果的原材料，諸如橡膠巧曰 端簇基下臘橡膠、丙締酸醋橡膠改性環(huán)氧樹脂等)、核殼結(jié)構(gòu)聚合物(如聚丙締酸下醋-聚甲 基丙締酸甲醋、聚下二締-聚甲基丙締酸甲醋等)、互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物咖環(huán)氧樹脂-聚氨醋體 系、環(huán)氧樹脂-丙締酸醋體系等)、無機(jī)納米粒子改性巧日納米Si化、Ti化、Al2〇3等)。運(yùn)些材 料在很大程度上可W改進(jìn)環(huán)氧樹脂材料脆性大、固化物內(nèi)應(yīng)力過大的問題，作為一種通用 手段在實(shí)際使用中已被廣泛應(yīng)用。
[000引對(duì)于透明體系的環(huán)氧樹脂產(chǎn)品，上述提到的增初材料在使用中存在局限，比如，端 簇基下臘橡膠為棟色液體，核殼結(jié)構(gòu)聚合物及無機(jī)納米粒子都是白色固體粉末，只有少數(shù) 材料，比如聚氨醋改性環(huán)氧樹脂、有機(jī)娃改性環(huán)氧樹脂等可應(yīng)用到透明環(huán)氧樹脂體系中起 到增初改性的作用。
[0006] 高透明柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑具有無色透明、粘度低、可實(shí)現(xiàn)常溫或中低溫固化，并 且固化物的透光性好、柔初性突出，產(chǎn)品的斷裂伸長(zhǎng)率可達(dá)到100-300%，同時(shí)產(chǎn)品的制備工 藝簡(jiǎn)便，可進(jìn)行多次修復(fù)或重涂操作。此類產(chǎn)品可應(yīng)用到燈具模塊、燈串底座、L邸背光組 裝、LED發(fā)光條等，W及各類軟性裝飾品、標(biāo)牌、商標(biāo)等的披覆和灌封。
[0007] 近年來隨著L邸行業(yè)W及裝飾裝修行業(yè)突飛猛進(jìn)的發(fā)展，市場(chǎng)對(duì)高透明柔性環(huán)氧 樹脂膠黏劑的需求也日益加大，目前該領(lǐng)域大多使用中高溫固化的酸酢類固化體系，產(chǎn)品 的脆性較大，斷裂伸長(zhǎng)率較低，已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足此領(lǐng)域?qū)Ψ庋b產(chǎn)品的需求，因而市場(chǎng)對(duì)高透 明柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑的呼聲日趨強(qiáng)烈。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種高透明柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑的制備方法，W 克服上述【背景技術(shù)】中提到的不足。 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明通過W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 一種高透明柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑的制備方法，包括如下步驟： (1) 原料制備：環(huán)氧樹脂膠黏劑由A組分和B組分組成，其中A組分包括60-80%環(huán) 氧樹脂、19-39%低粘度改性環(huán)氧樹脂，0. 1-0. 5%消泡劑W及0. 1-0. 5%流平劑；B組分包括 64-99%胺類固化劑、0-20%固化劑促進(jìn)劑、0-15%改性劑、0. 2-0. 5%抗氧劑及0. 2-0. 5%紫外 吸收劑； 所述A組分的制備方法如下：將A組分中的環(huán)氧樹脂、低粘度改性環(huán)氧樹脂加入到反 應(yīng)蓋中，80-10(TC條件下攬拌2-4小時(shí)，使物料混合均勻，冷卻至50°C后向環(huán)氧樹脂和稀釋 劑的混合料加入消泡劑及流平劑，繼續(xù)攬拌30分鐘，隨后真空脫泡10-20分鐘，分裝得到成 品； 所述B組分的制備方法如下：將配方中所需的胺類固化劑、固化劑促進(jìn)劑、改性劑、抗 氧劑及紫外吸收劑加入到反應(yīng)蓋中，50-60°C條件下攬拌1小時(shí)，使物料混合均勻，分裝得 到成品； (2) 按比例混合：A組分與B組分按重量比100/ (25-50)混合均勻； (3) 真空脫泡：在常溫下真空脫泡5-10分鐘； (4) 固化：經(jīng)機(jī)器誘注于器件后，于20°C-60°C條件下固化2-24小時(shí)制備得到。
[0009] 優(yōu)選的，所述A組分中的環(huán)氧樹脂包括柔性固體環(huán)氧樹脂、液體雙酪A環(huán)氧樹脂、 氨化雙酪A環(huán)氧樹脂W及聚氨醋改性環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的混合物，其中： 柔性固體環(huán)氧樹脂為NPES-601、NPES-901及NPES-903中的一種； 液體雙酪A環(huán)氧樹脂為E-51和E-44中的一種； 氨化雙酪A環(huán)氧樹脂為環(huán)氧當(dāng)量是180-500的環(huán)氧樹脂； 聚氨醋改性環(huán)氧樹脂為自制品，制備方法如下： 第一步W多元醇和異氯酸醋為原料制備端異氯酸醋基預(yù)聚體； 第二步用端異氯酸醋基預(yù)聚體與過量的環(huán)氧樹脂中的仲?gòu)交磻?yīng)得到聚氨醋改性環(huán) 氧樹脂。
[0010] 優(yōu)選的，所述聚氨醋改性環(huán)氧樹脂中使用的多元醇選自PPG1000、PPG2000、 PPG3000聚酸多元醇或CMA-1270、CMA-2270聚醋多元醇中的一種或幾種的混合物；異氯酸 醋為MDI(4,4' -二苯基甲燒二異氯酸醋）、TDI(2,4-甲苯二異氯酸醋）、皿I(1,6-己二異 氯酸醋XIPDI(異佛爾酬二異氯酸醋）中的一種。
[0011] 優(yōu)選的，所述A組分中的低粘度改性環(huán)氧樹脂為1,6-己二醇二縮水甘油酸、 1，4-下二醇二縮水甘油酸、聚丙二醇二縮水甘油酸、聚乙二醇二縮水甘油酸中的一種。
[0012] 優(yōu)選的，所述A組分中的消泡劑為BYK-A530、BYK-141、BYK-065、BYK-066N、TEG0 Airex900、TEG0Airex962、TEG0Airex932、道康寧 100F、道康寧 163 中的一種或幾種的 混合物； 所述A組分中的流平劑為BYK-310、BYK-320、BYK-358N、TEG0Glide 450、PerenolS43中的一種。
[0013] 優(yōu)選的，所述B組分中的胺類固化劑為脂肪族胺類固化劑、脂環(huán)族胺類固化劑、聚 酸胺類固化劑中的一種或幾種的混合物。
[0014] 優(yōu)選的，所述B組分中固化劑促進(jìn)劑為AEP;所述B組分中的改性劑為壬基酪及 DMP-30中的一種。
[0015]優(yōu)選的，所述B組分中的抗氧劑為亞憐酸醋類，包括：雙（3, 5-二叔下基苯基）季 戊四醇二亞憐酸醋(抗氧劑626)，W及Ciba的Ξ化4-二叔下基苯基）亞憐酸醋、CGA12、 了口-10、了?-10山317、517、聚合性亞憐酸醋抗氧劑了?-20、含受阻酪基和大分子基的多官能基 亞憐酸醋抗氧劑TP-80中的一種或幾種的混合物。
[0016]優(yōu)選的，所述B組分中的紫外吸收劑為二苯甲酬類或苯并Ξ挫類，包括：2-徑 基-4-甲氧基二苯甲酬（UV-9)、2-^基-4-辛氧基二苯甲酬（UV-531)、2- (2' -徑基-5' 甲基苯基）苯并Ξ挫（UV-P)、2- (2'徑基-5'叔辛基苯基）苯并Ξ挫（UV-329)、2-苯基苯 并咪挫-5-橫酸（UV-T)、2- (2H-苯并Ξ挫-2-基）-4, 6-二叔戊基苯酪（UV-328)、2-氯 基-3, 3-二苯基丙締酸乙醋（UV-335)、N- (2-乙氧基苯基）-Ν' - (4-乙基苯基）乙二酷胺 (UV-1033)中的一種或幾種的混合物。
[0017] 本發(fā)明所述的高透明柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑的制備方法的有益效果為：通過本發(fā)明 制得的膠黏劑具有高透明、柔初性好的特點(diǎn)，在燈具模塊、L邸組件W及柔性裝飾品等的披 覆和灌封領(lǐng)域具有廣闊的市場(chǎng)前景。
【具體實(shí)施方式】
[0018] W下進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，W便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解 本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)其權(quán)利的限制。特別地，對(duì)聚氨醋改性環(huán)氧樹脂原料在Ξ個(gè)實(shí)施例中其 名稱后面分別柄記為Α、Β、C，W不區(qū)別。
[001引 實(shí)施例一 在對(duì)環(huán)氧樹脂膠黏劑的原料制備中，聚氨醋改性環(huán)氧樹脂A的制備方法如下： ①將150g的PPG1000和75g的PPG3000聚酸多元醇加入到反應(yīng)蓋中，于 100-110°C，-0. 95MPaW下條件下脫水2-3小時(shí)至水分小于0. 05%，而后降溫至70-100°C， 向反應(yīng)蓋中投入77. 7g的IPDI，反應(yīng)2-3小時(shí)后，得到端異氯酸醋基預(yù)聚體。
[0020] ②將634. 2g的E-51環(huán)氧樹脂于100-110°C，-0. 95MPaW下條件下脫水2-3小時(shí) 至水分小于0. 05%，而后降溫至70-90°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入240g的端異氯酸醋預(yù)聚體，反 應(yīng)2-3小時(shí)后，投入6. 3g的催化劑二月桂酸二下基錫，繼續(xù)反應(yīng)0. 5-1. 0小時(shí)，即可得到預(yù) 定結(jié)構(gòu)的聚氨醋改性環(huán)氧樹脂A。
[0021] 實(shí)驗(yàn)配方如下：
在固定固體環(huán)氧樹脂NPES-901質(zhì)量百分比的條件下，調(diào)整聚氨醋改性環(huán)氧樹脂A、E-44及低粘度改性環(huán)氧樹脂的比例，即上表給出的配方1和配方2的數(shù)據(jù)，進(jìn)行如下操作。
[0022] 將NPES-901、E-44、聚氨醋改性環(huán)氧樹脂A、聚丙二醇二縮水甘油酸加入反應(yīng)蓋 中，90°C條件下攬拌2小時(shí)，冷卻至50°C后將BYK-14UTEG0Airex932、BYK-310加入其中 繼續(xù)攬拌30分鐘，隨后真空脫泡15分鐘，得到A組分；將D-230、Ancamine2519、Ancamine 2074、AEP、626、UV-328 加入反應(yīng)蓋中，5(rC條件下攬拌l小時(shí)，得到B組分。將A組分與B 組分按重量比100/33混合均勻，在常溫下真空脫泡10分鐘，經(jīng)機(jī)器誘注于器件后，于50°C 條件下固化6小時(shí)后即可得到性能優(yōu)異的高透明柔性環(huán)氧樹脂膠黏劑，同時(shí)本發(fā)明與一款 同類型通用的市售產(chǎn)品進(jìn)行了性能方面的對(duì)比，結(jié)果見下表。
[0023] 上表列出了配方1產(chǎn)品和配方2產(chǎn)品及市售產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)，配方1產(chǎn)品與配方 2產(chǎn)品的主要差別是體系中加入了初性較好的聚氨醋改性環(huán)氧樹脂A。從表中結(jié)果可W看 出，配方2產(chǎn)品的主要參數(shù)與市售產(chǎn)品相當(dāng)并略有提高，但與配方1產(chǎn)品相比存在較大的差 距，主要體現(xiàn)在產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、斷裂伸長(zhǎng)率及硬度等方面，配方1產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度為：TC，室溫下具有較好的粘彈性，并且斷裂伸長(zhǎng)率為330%，硬度為化oreA25,說 明膠黏劑材料具有較好