土壤提取液經(jīng)本發(fā)明磁性分子印跡聚合物凈化后的色譜 圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。實(shí)施 例1 :制備本發(fā)明產(chǎn)品并用于土壤中苯并（a)芘的測定，步驟為：
[0028] 1、磁性碳納米管的制備
[0029] (1)多壁碳納米管預(yù)處理：取0. 5g多壁碳納米管分散于50mL濃硝酸中，超聲 IOmin后加熱至70°C，在1000 rpm下連續(xù)攪拌反應(yīng)20h。冷卻至室溫，該混合物先用蒸餾水 稀釋10倍，采用〇. 45 μ m聚四氟乙烯膜抽濾，然后用蒸餾水沖洗至中性。最后，產(chǎn)品在60°C 真空干燥48h即得到羧酸化多壁碳納米管；
[0030] ⑵磁性碳納米管制備：取0. 2g羧酸化多壁碳納米管和0. 81g FeC13 · 6H20分散 在40mL乙二醇溶液中，超聲3h。然后加入3. 6g醋酸鈉和Ig聚乙二醇，攪拌反應(yīng)50min后， 再將該混合液密封，放至壓力為15MPA的高壓反應(yīng)釜200 °C反應(yīng)8h。冷卻至室溫，反應(yīng)產(chǎn)物 分別用乙醇和蒸餾水各洗滌3次，60°C真空干燥48h得磁性碳納米管。
[0031] 2、硅烷化磁性碳納米管的制備
[0032] 稱取0· 5g磁性碳納米管，加入50mL無水乙醇，6. 3mL蒸餾水和2. 3mL娃酸乙酯，在 700rpm攪拌下，逐滴加人2. OmL濃氨水，反應(yīng)16h。在磁場強(qiáng)度為0. 1特斯拉外加磁場作用 分離即可得到Si02層修飾的磁性碳納米管，用無水乙醇洗滌3次，60°C下真空干燥24h得 硅烷化磁性碳納米管。
[0033] 3、苯并（a)芘磁性碳納米管表面分子印跡聚合物制備
[0034] (1)取2g聚乙烯醇溶于50mL蒸餾水中，攪拌加熱至90°C充分溶解，冷卻至室溫； 將0. 6g硅烷化磁性碳納米管加入到上述溶液中，超聲20min，然后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中；
[0035] (2)25mg苯并（a)花和85mg4-乙烯基吡啶溶解于5mL乙腈中，混合物0°C放置 30min，0. 7mL二乙烯基苯和15mg 2, 2-偶氮二異丁腈逐滴緩慢加入到混合液中，在N2氣保 護(hù)下超聲IOmin ;
[0036] (3)步驟⑵制備的混合液逐滴緩慢加入到步驟⑴混合液中，在N2氣保護(hù)下，在 60°C進(jìn)行聚合反應(yīng)24h。在磁場強(qiáng)度為0. 1特斯拉外加磁場作用分離，該印跡復(fù)合材料先用 甲醇/乙腈溶液（體積比1 : 9)洗滌3次，然后用蒸餾水洗至中性，60°C真空干燥48h制 得磁性印跡復(fù)合材料，即苯并（a)芘磁性碳納米管表面分子印跡聚合物。
[0037] 4、將土壤樣品在室溫下風(fēng)干，碾細(xì)過100目篩，稱取1.0 g于IOmL體積比9 : 1 的乙腈與四氫咲喃的混合提取溶劑中，超聲20min，6000rpm離心5min，取上清液，重復(fù)兩 次，合并上清液，加入步驟3制備的苯并（a)花磁性碳納米管表面分子印跡聚合物50.0 mg， 150mL蒸餾水，禍旋混合3min，放置lOmin，在磁場強(qiáng)度為0. 1特斯拉外加磁場作用下分離， 收集磁性聚合物。加入1.0 mL乙腈與四氫呋喃（體積比9 : 1)的混合溶劑作洗脫劑，渦旋 混合lmin，在磁場強(qiáng)度為0. 1特斯拉外磁場作用下分離，重復(fù)2次，合并洗脫液。洗脫液經(jīng) 0. 45μπι聚四氟乙烯膜過濾，采用HPLC測定洗脫液中的苯并（a)芘濃度，得到苯并（a)芘 687.7ng/g。圖1~3為色譜圖。
[0038] 實(shí)施例2 :卷煙煙氣中苯并（a)芘的測定
[0039] 1、磁性碳納米管的制備
[0040] (1)多壁碳納米管預(yù)處理：取1.0 g多壁碳納米管分散于IOOmL濃硝酸中，超聲 15min后加熱至90°C，在700rpm下連續(xù)攪拌反應(yīng)24h。冷卻至室溫，該混合物先用蒸餾水稀 釋15倍，采用0. 45 μ m聚四氟乙烯膜抽濾，然后用蒸餾水沖洗至中性。最后，產(chǎn)品在80°C真 空干燥24h即得到羧酸化多壁碳納米管；
[0041] ⑵磁性碳納米管制備：取0. 5g羧酸化多壁碳納米管和2. 03g FeC13 · 6H20分散 在IOOmL乙二醇溶液中，超聲5h。然后加入9. Og醋酸鈉和2. 5g聚乙二醇，攪拌反應(yīng)30min 后，再將該混合液密封，放至壓力為IOMPA的高壓反應(yīng)釜250°C反應(yīng)6h。冷卻至室溫，反應(yīng) 產(chǎn)物分別用乙醇和蒸餾水各洗滌3次，80°C真空干燥24h得磁性碳納米管。
[0042] 2、苯并（a)芘磁性碳納米管表面分子印跡聚合物制備
[0043] 稱取1.0 g磁性碳納米管，加入IOOmL無水乙醇，12. OmL蒸餾水和5. OmL娃酸乙酯， 在1000 rpm攪拌下，逐滴加人2. 5mL濃氨水，反應(yīng)12h。在磁場強(qiáng)度為0. 5特斯拉外加磁場 作用分離即可得到Si02層修飾的磁性碳納米管，用無水乙醇洗滌3次，80°C下真空干燥12h 得硅烷化磁性碳納米管。
[0044] 3、苯并（a)芘磁性碳納米管表面分子印跡聚合物制備
[0045] (1)取5g聚乙烯醇溶于IOOmL蒸餾水中，攪拌加熱至90°C充分溶解，冷卻至室溫； 1. Og硅烷化磁性碳納米管加入到上述溶液中，超聲40min，然后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中；
[0046] (2)25mg苯并（a)芘和85mg4-乙烯基吡啶溶解于5mL乙腈中，混合物0°C放置 20min，0. 7mL二乙烯基苯和15mg 2, 2-偶氮二異丁腈逐滴緩慢加入到混合液中，在N2氣保 護(hù)下超聲IOmin ;
[0047] (3)步驟（2)制備的混合液逐滴緩慢加入到步驟（1)混合液中，在N2氣保護(hù)下，在 70°C進(jìn)行聚合反應(yīng)20h。在磁場強(qiáng)度為0. 5特斯拉外加磁場作用分離，該印跡復(fù)合材料先用 甲醇/乙腈溶液（體積比I : 9)洗滌2次，然后用蒸餾水洗至中性，80°C真空干燥24h制 得磁性印跡復(fù)合材料。
[0048] 4、將收集了 20支卷煙煙氣粒相物劍橋?yàn)V片剪碎，加入40mL環(huán)己烷，超聲40min， N2氣保護(hù)下水浴蒸干，用乙腈與四氫呋喃（體積比9 : 1)的混合溶劑定容至25mL。取5mL 上述提取液，加入75mL蒸餾水，加入步驟3制備的苯并（a)芘磁性碳納米管表面分子印跡 聚合物10.0 mg，禍旋混合lmin，放置lOmin，在磁場強(qiáng)度為0. 5特斯拉外加磁場作用下分離， 收集磁性聚合物。加入〇.5mL乙腈與四氫呋喃（體積比9 : 1)的混合溶劑作洗脫劑，渦旋 混合lmin，在磁場強(qiáng)度為0. 5特斯拉外加磁場作用下分離，重復(fù)3次，合并洗脫液。洗脫液 經(jīng)0.45μπι聚四氟乙烯膜過濾，采用HPLC測定洗脫液中的苯并（a)芘濃度，得到苯并（a) 花 7. 15ng/ 支。
[0049] 實(shí)施例3 :油炸方便面中苯并（a)芘的測定
[0050] 利用實(shí)施例1制備的苯并（a)芘磁性碳納米管表面分子印跡聚合物作為磁固相萃 取劑。
[0051] 將油炸方便面碾細(xì)過100目篩，稱取5. Og于50mL體積比9 : 1的乙腈與四氫呋喃 的混合提取溶劑中，超聲30min，4000rpm離心10min，取上清液，重復(fù)兩次，合并上清液。取 上清液2mL加入實(shí)施例1制備的苯并（a)花磁性碳納米管表面分子印跡聚合物5. 0mg，20mL 蒸餾水，渦旋混合2min，放置lOmin，在磁場強(qiáng)度為1特斯拉外磁場作用下分離，收集磁性聚 合物。加入〇.5mL乙腈與四氫呋喃（體積比9 : 1)的混合溶劑作洗脫劑，渦旋混合lmin， 在磁場強(qiáng)度為1特斯拉外加磁場作用下分離，重復(fù)2次，合并洗脫液。洗脫液經(jīng)0. 45 μ m聚 四氟乙烯膜過濾，采用HPLC測定洗脫液中的苯并（a)芘濃度，得到苯并（a)芘1.2ng/g。
[0052] 實(shí)施例4 :油炸雞肉中苯并（a)芘的測定
[0053] 利用實(shí)施例2制備的苯并（a)芘磁性碳納米管表面分子印跡聚合物作為磁固相萃 取劑。
[0054] 將油炸雞肉經(jīng)組織搗碎機(jī)搗碎后，稱取2. Og于50mL環(huán)己烷提取溶劑中，超聲 35min，N2氣保護(hù)下水浴蒸干，用乙腈與四氫呋喃（