一種多手性中心芳香醇的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種多手性中屯、芳香醇的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分是從外消旋的底物制備光學(xué)純化合物的有效方法，從理論上講可 W獲得定量的產(chǎn)率和接近100%的ee值，近年來(lái)引起了化學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。不對(duì)稱氨 轉(zhuǎn)移反應(yīng)是選擇性地還原醒、酬及亞胺等化合物的重要方法之一，條件溫和，操作簡(jiǎn)便。文 獻(xiàn)已有一些通過(guò)不對(duì)稱氨轉(zhuǎn)移反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分的報(bào)道。在該些報(bào)道中，絕大部 分是通過(guò)不對(duì)稱氨轉(zhuǎn)移反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)a位的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分，而對(duì)于0位的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆 分的報(bào)道卻甚少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明目的是介紹一種合成多手性中屯、芳香醇的方法，利用不對(duì)稱氨轉(zhuǎn)移動(dòng)態(tài)動(dòng) 力學(xué)拆分一系列isobenzo化ran-1 (3H)-〇nes，W合成高產(chǎn)率、高ee值和化值的多手性中屯、 芳香醇。
[0004] 本發(fā)明技術(shù)方案是；
[0005] (1)將 isobenzofuran-1 (3H)-ones、RuCl [ (S,巧-TsDPE閑（mesit}dene)、氨源、 CH2CI2混合，40°C下機(jī)械攬拌反應(yīng)約4~化；
[0006] (2)用飽和食鹽水洗漆并用二氯甲燒萃取，收集有機(jī)相，干燥、蒸干溶劑，過(guò)柱分離 即得到相應(yīng)的多手性醇。
[0007] 所述 isobenzofuran-1 (3H)-ones 的結(jié)構(gòu)式為；
[000引
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將 isobenzofuran_l(3H)-ones、RuCl [(S，S)-TsDPEN] (mesitylene)、氫源、CH2Cl2 混合，40 °C下機(jī)械攪拌反應(yīng)約4~5h ; (2) 用飽和食鹽水洗滌并用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)相，干燥、蒸干溶劑，過(guò)柱分離即得 到相應(yīng)的多手性醇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，所述 isobenzofuran_l(3H)-ones 的結(jié)構(gòu)式為：
其中R為-H，4-甲基，4-甲氧基，4-異丙基，4-氟，4-氯，4-溴，4-硝基，4-三氟甲基， 4-氛基，3_氣，3_氣，3_漠，3_甲氧基，3_甲基，2, 4_二甲基，2_噻吩基，2_咲喃基，2_蔡基， 2-甲氧基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，氫源為摩爾比 5:2的HCOOH和Et3N的混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多手性中心芳香醇的合成方法，其特征在于，所述催化劑 RuCl [(S，S)-TsDPEN] (mesitylene)與 isobenzofuran_l(3H)-ones 的摩爾比為 1:500〇
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了多手性中心芳香醇的合成方法，包括以下步驟：(1)isobenzofuran-1(3H)-ones、RuCl[(S,S)-TsDPEN](mesitylene)、HCOOH:NEt3(摩爾比5:2)、CH2Cl2混合，40℃下機(jī)械攪拌反應(yīng)約4～5h；(2)用飽和食鹽水洗滌并用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)相，干燥、蒸干溶劑，過(guò)柱分離即得到相應(yīng)的多手性醇。本發(fā)明在有關(guān)不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)誘導(dǎo)動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分文獻(xiàn)綜述的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)合成了一系列isobenzofuran-1(3H)-ones，對(duì)其進(jìn)行不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了β位的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分，實(shí)現(xiàn)了以高產(chǎn)率、高ee值和dr值合成相應(yīng)的多手性中心芳香醇。
【IPC分類】C07B57-00, C07D307-88, B01J31-22
【公開(kāi)號(hào)】CN104672189
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410766620
【發(fā)明人】劉國(guó)華, 葉群群, 程探宇, 金榮華, 徐溥群, 汪磊, 馬俊
【申請(qǐng)人】上海師范大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年6月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月11日