專利名稱：環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的含水液體組合物及使用該組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在整理應(yīng)用中具有優(yōu)異穩(wěn)定性的含水液體組合物，該組合物包括環(huán)糊精或其衍生物、樹脂整理劑或交聯(lián)劑和至少一種乳化劑，以及使用該組合物處理合適基材，特別是纖維材料的方法。
工業(yè)整理方法通常在含水介質(zhì)中進(jìn)行。當(dāng)用于整理方法時(shí)，以粉末或顆粒形式市售的整理劑必須溶于使用水的含水介質(zhì)中。
近年來(lái)，這樣的整理方法已在許多方面機(jī)械化和自動(dòng)化，并因此熱切要求將整理劑制成適于分配系統(tǒng)的形式。
環(huán)糊精是由變化數(shù)目的D-葡萄糖吡喃糖基單元，如6，7或8個(gè)單元通過(guò)α-(1，4)糖苷鍵連接，由此限定中心腔而組成的環(huán)狀構(gòu)型的籠狀分子(α-，β-或γ-環(huán)糊精)。以下表示α-環(huán)糊精的化學(xué)結(jié)構(gòu)式 天然環(huán)糊精由淀粉通過(guò)環(huán)糊精糖基轉(zhuǎn)移酶(CGTase)的作用生產(chǎn)，所述酶是由幾種有機(jī)體生產(chǎn)的，浸麻芽胞桿菌是最早的來(lái)源。對(duì)溶劑環(huán)境，這些環(huán)狀低聚糖的最穩(wěn)定三維分子構(gòu)型采取圓環(huán)的形式，圓環(huán)的上(大)和下(小)開口分別表示仲和伯羥基。圓環(huán)的內(nèi)部由于大部分由糖苷氧原子提供的富電子環(huán)境而是疏水性的。原子的相互作用(范德華力)、熱力學(xué)(氫鍵)和溶劑(疏水性的)力是可以在環(huán)糊精空腔的非極性環(huán)境中由化學(xué)物質(zhì)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物的原因。絡(luò)合物依賴于環(huán)糊精、客體分子和水的濃度平衡存在。形成締合絡(luò)合物的速率大部分由客體分子對(duì)環(huán)糊精空腔的可及性和凈熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力的大小決定。
未絡(luò)合的環(huán)糊精衍生物已經(jīng)用作處理纖維材料的整理劑以降低或防止由于出汗的惡臭(DE-A-40 35 378)。此外，未絡(luò)合環(huán)糊精衍生物允許香料和香水(DE-A-40 35 378)或抗菌物質(zhì)(WO-A-02/22941)的絡(luò)合，它們緩慢釋放并對(duì)整理的紡織品材料賦予長(zhǎng)期香味或延長(zhǎng)的抗菌效果?？咕鷦┑难娱L(zhǎng)存在使基材更衛(wèi)生、較不易于交叉污染和更新鮮。
環(huán)糊精或其環(huán)糊精衍生物的含水液體組合物被認(rèn)為是有利的，因?yàn)樗m于自動(dòng)稱重和分配系統(tǒng)并且在處理期間不引起粉末散射，不導(dǎo)致工作環(huán)境的污染，并且另外可節(jié)省能量和勞動(dòng)，因?yàn)槿〈沫h(huán)糊精衍生物在與水接觸時(shí)易于溶脹并因此具有形成可難以溶解的塊狀物的強(qiáng)烈傾向。
因此本發(fā)明的主題是提供穩(wěn)定的含水液體組合物，該組合物包括a)環(huán)糊精或其衍生物，b)樹脂整理劑或交聯(lián)劑，和c)至少一種通式(1)，(2)，(3)，(4)，(5)或(6)的乳化劑 其中R1和R2是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，M是氫、堿金屬或銨及s是2-14的整數(shù)， 其中R3是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，M是氫、堿金屬或銨及m和n是整數(shù)使得m和n的總和是2-14， 其中R4是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，Q是C1-C4烷基，A是陰離子，特別是CH3-SO4-陰離子及p和q是整數(shù)使得p和q的總和是15-55， 其中R5是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，r和t是整數(shù)使得r和t的總和是14-19和M是堿金屬或銨， 其中R6是具有12-22個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x和y是整數(shù)使得x和y的總和是80-140，或如下通式的包含6-15mol環(huán)氧乙烷的異十三烷基醇 其中n是6-15的整數(shù)。
當(dāng)在一個(gè)整理步驟中將其它整理劑，如軟化劑、抗油劑或抗水劑、去污劑、阻燃劑或其它效果整理劑一起施加到紡織品時(shí)，乳化劑有助于配制靈活性。樹脂整理劑或交聯(lián)劑有助于環(huán)糊精或其衍生物與材料，特別是與紡織品纖維材料結(jié)合。熱后處理在材料上，特別是在紡織品化合物上建立聚合物膜或它在環(huán)境溫度或高溫下引起材料中，特別是紡織品纖維材料中反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)。樹脂整理劑或交聯(lián)劑是能夠成網(wǎng)狀成聚合物膜或進(jìn)行與該材料的親核或親電部位或化學(xué)基團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)的化合物。令人驚奇和不可預(yù)料的是本發(fā)明組合物導(dǎo)致穩(wěn)定的整理液。
通式(3)中的基團(tuán)Q和陰離子A-衍生自季化劑。Q是取代或未取代的烷基。合適的這種季化劑的例子是氯乙酰胺、溴乙烷、2-氯乙醇、2-溴乙醇、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷，并特別是硫酸二甲酯。
特別優(yōu)選的乳化劑或其混合物是通式(3)，(4)和(6)的那些。
乳化劑可以采用一定的數(shù)量使用，其中環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物和乳化劑的摩爾比是1∶0.005-1∶10，環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物和乳化劑的優(yōu)選摩爾比是1∶0.05-1∶2，環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物和乳化劑的特別優(yōu)選摩爾比是1∶0.2-1∶1。
通式(1)，(2)，(3)，(4)，(5)和(6)的化合物是已知的并可以根據(jù)已知的方法制備。通式(1)和(2)的化合物可以由如下方式制備將2-14mol環(huán)氧乙烷加成到含有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基的脂族胺上，并將該加合物轉(zhuǎn)化成酸酯，并且如需要，將后者轉(zhuǎn)化成它的堿金屬鹽或銨鹽。通式(3)的化合物由如下方式制備例如將15-55mols環(huán)氧乙烷加成到含有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基的脂族胺上，并使該加合物與一種上述的季化劑反應(yīng)以得到通式(3)的化合物。通式(4)的化合物與通式(1)的化合物類似使用更小的數(shù)量制備以將加合物轉(zhuǎn)化成酸酯，并且如需要，將后者轉(zhuǎn)化成其堿金屬鹽或銨鹽。通式(5)的化合物通過(guò)將80-140mol環(huán)氧乙烷加成到如下通式的化合物上而制備 其中R6如通式(5)所定義。
要求作為通式(1)，(2)，(3)和(4)的化合物制備中原材料的胺可含有12-24，優(yōu)選16-22個(gè)碳原子的飽和或不飽和，支化或未支化烴基。胺可以是單一化合物或?yàn)榛旌衔锏男问?。使用的胺混合物?yōu)選是在天然脂肪或油，例如牛脂脂肪或大豆或椰油轉(zhuǎn)化為對(duì)應(yīng)胺時(shí)形成的那些。胺的具體例子是十二烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、二十烷基胺、二十二烷基胺、和十八碳烯基胺。根據(jù)自身已知的方法不僅僅可以進(jìn)行環(huán)氧乙烷的加成而且可以進(jìn)行可以進(jìn)行酯化。酯化可以采用硫酸或它的官能衍生物，例如氯磺酸或特別是氨基磺酸進(jìn)行。通常通過(guò)簡(jiǎn)單地混合反應(yīng)物同時(shí)有利地在50-100℃的溫度下加熱它們進(jìn)行酯化?？梢酝ㄟ^(guò)以常規(guī)方式加入堿，例如氨或氫氧化鈉或氫氧化鉀將游離酸轉(zhuǎn)化成堿金屬或銨鹽。
環(huán)糊精衍生物可以是未絡(luò)合的或絡(luò)合的，例如由抗微生物劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、藥物活性化合物、UV穩(wěn)定劑、香水、香料、性外激素、維生素或皮膚、頭發(fā)和紡織品有益劑，如UV吸收劑、脂肪酸、抗刺激劑、炎性劑或化妝劑，如皮膚緊固劑、安撫劑、溫暖劑、冷卻劑、減皺劑或皺紋控制劑絡(luò)合。
絡(luò)合的反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物的制備可以根據(jù)已知方法進(jìn)行，如在WO-A-02/22941中所述。
作為環(huán)糊精衍生物合適地使用羥丙基-β-環(huán)糊精、其它非反應(yīng)性取代的β-環(huán)糊精、或具有纖維反應(yīng)性基團(tuán)的環(huán)糊精。
環(huán)糊精衍生物的反應(yīng)性基團(tuán)是能夠與合適基材，如紡織品纖維材料的官能團(tuán)，例如與纖維素的羥基、氨基、羧基、在羊毛或絲情況下的羥基或巰基或與合成聚酰胺的氨基和可能的羧基反應(yīng)形成共價(jià)化學(xué)鍵的基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)通過(guò)直接或通過(guò)橋接元連接到環(huán)糊精衍生物的碳原子上。合適反應(yīng)性基團(tuán)的例子包括在脂族、芳族或優(yōu)選雜環(huán)基團(tuán)上包含至少一個(gè)可分離的取代基的那些或其中提及的基團(tuán)包含適于與纖維材料反應(yīng)的基團(tuán)的那些。纖維反應(yīng)性基團(tuán)可以根據(jù)其連接到環(huán)糊精衍生物的碳原子的合適橋接元的例子是-NH-、-O-CO-和-O-，特別是-O-CO-和-O，并優(yōu)選-O-。
反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物是已知的并且這種反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物的制備可以根據(jù)已知的方法進(jìn)行。
包含能夠與纖維素或聚乙烯醇的羥基反應(yīng)的醛基團(tuán)的反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物描述于EP-A-0 483 380。
A.Deratani，B.Ppping，Makromol.Chem.Rapid Commun.13(1992)237描述了由β-環(huán)糊精在含水介質(zhì)中與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)制備環(huán)糊精氯乙醇(3-氯-2-羥丙基-環(huán)糊精衍生物)。
德國(guó)專利申請(qǐng)101 55 782.5另外公開了包含反應(yīng)性2，3-二溴丙酰基-或乙烯基磺?；摩?環(huán)糊精衍生物的制備，它在反應(yīng)性染料領(lǐng)域中是公知的反應(yīng)性固定基團(tuán)。
基本上，在反應(yīng)性染料領(lǐng)域中已知的所有纖維反應(yīng)性基團(tuán)，如在Venkataraman″合成染料化學(xué)(The Chemistry of Synthetic Dyes)″Vol.6，1-209頁(yè)，Academic Press，紐約，倫敦1972或EP-A-625 549和US-A-5 684 138中所述的那些是合適的。
反應(yīng)性基團(tuán)的其它例子包括含有被可分離原子或基團(tuán)取代的碳或雜環(huán)4-，5-或6-環(huán)的反應(yīng)性基團(tuán)。雜環(huán)基團(tuán)的例子包括含有連接到雜環(huán)環(huán)上的至少一個(gè)可分離取代基的雜環(huán)基團(tuán)；和包含至少一個(gè)連接到5-或6-元雜環(huán)環(huán)，如連接到三嗪、吡啶或嘧啶上的反應(yīng)性取代基的那些。提及的雜環(huán)反應(yīng)性基團(tuán)可進(jìn)一步通過(guò)直接鍵或通過(guò)橋接元包含另外的反應(yīng)性基團(tuán)。這種反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物描述于US-A-5 728 823。
本發(fā)明也包括包含反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物的水解產(chǎn)物的組合物。在反應(yīng)性基團(tuán)與水以已知方式反應(yīng)時(shí)形成反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物的水解產(chǎn)物。優(yōu)選包含反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物的組合物。
優(yōu)選環(huán)糊精衍生物的反應(yīng)性基團(tuán)是乙烯基磺?；ⅵ?，β-二鹵代丙酰基、α-鹵代丙烯?；渲宣u代是例如溴代或氯代，特別是溴代，或具有至少一個(gè)取代基的含氮雜環(huán)，該取代基選自鹵素，特別是氟或氯，和未取代或取代的吡啶鎓。應(yīng)理解乙烯基磺?；舶ㄆ淝绑w，它對(duì)應(yīng)于通式-SO2-CH2-CH2-Z，其中Z是在堿性條件下可除去的基團(tuán)。Z例如是-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。Z優(yōu)選是通式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，特別是-Cl或-OSO3H并更特別是-OSO3H的基團(tuán)。
更優(yōu)選環(huán)糊精衍生物的反應(yīng)性基團(tuán)是具有至少一個(gè)取代基的含氮雜環(huán)，該取代基選自鹵素，特別是氟或氯，和未取代或取代的吡啶鎓。
含氮雜環(huán)反應(yīng)性基團(tuán)的具體例子是a)如下通式的三嗪基團(tuán)
其中R7是氟、氯、未取代或羧基取代的吡啶鎓或羥基，優(yōu)選氟、氯、未取代或羧基取代的吡啶鎓，和R8如以上對(duì)于R7所定義或是通式-OR9或-N(R10)R11的基團(tuán)，其中R9是氫、堿、未取代或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C8烷基，和R10和R11彼此獨(dú)立地是氫；未取代或被C1-C4烷氧基、羥基、磺基、磺酸根或羧基取代的C1-C8烷基；或未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、硝基、羧基或磺基取代的苯基；或b)如下通式的嘧啶基 其中基團(tuán)R12和R13之一是氟或氯并且R12和R13的另一個(gè)是氟、氯、或是如上定義的通式-OR9或-N(R10)R11的基團(tuán)，和R14是C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷氧基磺?；1-C4烷氧基羰基、C2-C4烷?；?、氯、硝基、氰基、羧基或羥基；或c)如下通式的二氯喹喔啉基團(tuán) 高度優(yōu)選的是通式(6)的基團(tuán)，特別是其中R7是氯的那些。R8優(yōu)選是通式-OR9的基團(tuán)，其中R9是氫、堿或C1-C8烷基。優(yōu)選的基團(tuán)R8是通式-OR9的基團(tuán)，其中R9是氫、堿或C1-C4烷基，特別是氫或堿。堿是高度優(yōu)選的。堿優(yōu)選是鈉。
環(huán)糊精衍生物包含例如1-4，優(yōu)選2-3個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)。
環(huán)糊精衍生物可以是未絡(luò)合的或絡(luò)合的，例如由抗微生物劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、藥物活性化合物、UV穩(wěn)定劑、香水、香料、性外激素、維生素或皮膚、頭發(fā)和紡織品有益劑，如UV吸收劑、脂肪酸、抗刺激劑、炎性劑或化妝劑，如皮膚緊固劑、安撫劑、溫暖劑、冷卻劑、減皺劑或皺紋控制劑絡(luò)合。
絡(luò)合的反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物的制備可以根據(jù)已知方法進(jìn)行，如在WO-A-02/22941中所述。
組合物也可包括pH調(diào)節(jié)劑，如無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸或堿。
作為另外的添加劑，根據(jù)本發(fā)明的含水液體組合物可包括紡織品整理劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑和防凍劑。
作為根據(jù)本發(fā)明的組合物中的紡織品整理劑，考慮的是目的在于增加新或改進(jìn)的紡織品性能或消費(fèi)者接受性或合意性的紡織品化學(xué)品或組合物如軟化劑、起絨劑、防縮劑、抗油劑或抗水劑、防原纖化劑、阻燃劑。
作為根據(jù)本發(fā)明的組合物中的濕潤(rùn)劑，考慮例如脲或乳酸鈉(有利地形式為50％-60％水溶液)和甘油和/或丙二醇的混合物，數(shù)量?jī)?yōu)選為0.1-30wt％，特別是2-30wt％。
含水液體組合物可以例如采用如下方式制備。將β-環(huán)糊精、羥丙基-β-環(huán)糊精或一種纖維反應(yīng)性環(huán)糊精(如Cavasol W7 MCT)與水和乳化劑或兩種或多種乳化劑的混合物混合，特別地采用1∶0.005-1∶10的環(huán)糊精∶乳化劑的摩爾數(shù)量。
其后，加入水和樹脂整理劑或交聯(lián)劑，并且如果需要，將其它紡織品整理劑加入到溶液中以獲得在紡織品整理方法中具有所需環(huán)糊精濃度的含水液體組合物。
樹脂整理劑或交聯(lián)劑在組合物中的數(shù)量可以為1-300克每升。環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的數(shù)量可以為0.5-100克每升。
根據(jù)本發(fā)明的組合物適于在用于多種基材，如紙、紡織品纖維材料、角蛋白纖維，如人頭發(fā)、皮革、或塑料膜或箔的整理方法中作為有益劑，該塑料由易于與纖維反應(yīng)性環(huán)糊精反應(yīng)的聚合物，例如聚乙烯醇或丙烯酸、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸羥乙酯的聚合物或共聚物制成，由此改進(jìn)這種基材的表面。
作為可以導(dǎo)致優(yōu)異效果耐用性的紡織品整理方法中的樹脂整理劑或交聯(lián)劑，可以使用不同的試劑，例如二羥甲基-脲、二甲氧基-甲基-脲、三甲氧基-甲基-蜜胺、四甲氧基-甲基-蜜胺、六甲氧基-甲基-蜜胺、二羥甲基-二羥基-亞乙基-脲、二羥甲基-亞丙基-脲、二羥甲基-4-甲氧基-5，5′-二甲基-亞丙基-脲、二羥甲基-5-羥基亞丙基-脲、丁烷-四-羧酸、檸檬酸、馬來(lái)酸、粘合劑，特別是丙烯酸酯、硅氧烷、氨基甲酸酯和丁二烯。這種紡織品整理方法例如公開于DE-A-40 35 378中。
優(yōu)選的樹脂整理劑或交聯(lián)劑選自二羥甲基-脲、二甲氧基-甲基-脲、三甲氧基-甲基-蜜胺、六甲氧基-甲基-蜜胺、二羥甲基-二羥基-亞乙基-脲、二羥甲基-亞丙基-脲、二羥甲基-4-甲氧基-5，5′-二甲基-亞丙基-脲、二羥甲基-5-羥基亞丙基-脲、丁烷-四-羧酸。
非常優(yōu)選的樹脂整理劑或交聯(lián)劑是二羥甲基-二羥基亞乙基-脲。
材料，特別是紡織品纖維材料上樹脂整理劑或交聯(lián)劑的濃度是材料重量的0.1-30wt％。
為達(dá)到環(huán)糊精或其衍生物與材料，特別是紡織品纖維材料的二維或三維交聯(lián)和連接，優(yōu)選在后處理步驟中加熱材料直到最高100-230℃20秒-10分鐘。或者該材料的處理在環(huán)境到升高的溫度下在潮濕或濕材料狀態(tài)下也是可能的；這些通常在酸性條件下進(jìn)行。
優(yōu)選作為基材的是包含羥基或包含氮的紡織品纖維材料。紡織品纖維材料的形式可以為纖維，紗線或布匹，如非織造物、針織和機(jī)織商品、絨頭織物或毛圈商品。例子是絲、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯，和特別是所有類型的纖維素纖維材料。這種纖維素纖維材料是例如天然纖維素纖維，如棉、亞麻布和大麻，以及纖維素和再生纖維素。根據(jù)本發(fā)明的組合物也適于整理包含羥基的纖維，它包含在混紡織物，例如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物中。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別適于整理纖維素材料。它們可另外用于整理天然或合成聚酰胺纖維材料。
將根據(jù)本發(fā)明的組合物應(yīng)用于整理方法，該整理方法是本發(fā)明的另一主題。如果適當(dāng)在堿處理之后，在熱量、蒸汽的作用下或通過(guò)在室溫或輕高溫度下貯存幾個(gè)小時(shí)而固定環(huán)糊精，由此形成耐用的環(huán)糊精整理。
整理的基材包含例如0.05-25wt％，優(yōu)選0.1-10wt％，和最優(yōu)選0.5-3wt％的環(huán)糊精衍生物，基于基材的總重量。
整理的基材可用于在環(huán)糊精空腔中絡(luò)合例如UV穩(wěn)定劑、抗微生物劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、藥物活性化合物、香水、香料、性外激素、維生素或皮膚、頭發(fā)和紡織品有益劑，如UV吸收劑、脂肪酸、抗刺激劑、炎性劑或化妝劑，以例如增溶水不溶性或水溶性差的物質(zhì)，以增加活性化合物的生物有效性；以穩(wěn)定物質(zhì)抗光、溫度、氧化、水解或揮發(fā)性，以掩蔽壞味道或令人不愉快的氣味，以采用受控方式在延長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)緩慢釋放活性化合物(輸送系統(tǒng))。另一方面，整理的基材用于例如從氣態(tài)或液體環(huán)境吸收化學(xué)物質(zhì)，它們被捕集在環(huán)糊精空腔中，由此用作收集器系統(tǒng)。這種收集器系統(tǒng)可用于醫(yī)療診斷領(lǐng)域或有助于確定來(lái)自環(huán)境的污染物。汗的分解產(chǎn)物被俘獲在環(huán)糊精空腔中，因此減少或防止惡臭。紡織品材料，如用本發(fā)明組合物整理的衣服保持新鮮具有令人愉快的味道。
本發(fā)明組合物的突出之處為用于紡織品處理的最終整理配制劑的良好穩(wěn)定性、改進(jìn)工藝可靠性和整理質(zhì)量。
如下實(shí)施例用于舉例說(shuō)明本發(fā)明。除非另外說(shuō)明，溫度以攝氏度給出，份數(shù)是重量份且百分比數(shù)據(jù)是基于重量百分比。重量份具有與體積份相同的關(guān)系，如千克對(duì)升。
實(shí)施例1中和CavasolW7HP TL(購(gòu)自Wacker Chemie AG，德國(guó)的羥丙基-β-環(huán)糊精)。通過(guò)混合如下組分制備含水組合物將45份每升的中和CavasolW7 HP TL和5份每升的水溶液，該水溶液包含25wt％的水，25wt％的如下通式的化合物 其中R4是CH3(CH2)17-21-，并且p和q的總和是34，和50wt％的如下通式的化合物 其中R5是CH3(CH2)15-18-和CH3(CH2)7-CH＝CH-(CH2)8-并且r和t的總和是14，與40份每升的CIBA KittexFEL，12份每升的氯化鎂和30份每升的Ciba UltraphilHMS(購(gòu)自Ciba Specialty Chemicals的紡織品整理劑)一起混合以得到穩(wěn)定的組合物而沒(méi)有任何絮凝。
實(shí)施例2中和CavasolW7HP TL(購(gòu)自Wacker Chemie AG，德國(guó)的羥丙基-β-環(huán)糊精)。通過(guò)混合如下組分制備含水組合物將47.5份每升的中和CavasolW7HP TL和2.75份每升的水溶液，該水溶液包含50wt％的水和50wt％的如下通式的異十三烷基醇 其中n是7或9，與40份每升的CIBA KittexFEL，12份每升的氯化鎂和30份每升的Ciba UltraphilHMS(購(gòu)自Ciba SpecialtyChemicals的紡織品整理劑)一起混合以得到穩(wěn)定的組合物而沒(méi)有任何絮凝。
應(yīng)用實(shí)施例1使用1000份實(shí)施例1的組合物。將pH值調(diào)節(jié)到4.5-5。采用所述組合物浸漬單面棉針織物使得它的重量增加80％，隨后在室溫(25℃)下干燥和在170℃下固定40秒。
將整理的織物在60℃下在如下條件下進(jìn)行洗滌測(cè)試(0次，5次，10次和20次)洗滌劑30g IEC 456-A(標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑)洗衣機(jī)Wascator FOM 71MP LAB。
環(huán)糊精在織物中的存在由堿性酚酞溶液的褪色證明。整理的織物降低惡臭的能力由如下方式測(cè)試在密閉瓶(容量100ml)中保持1g整理織物的試樣(未洗滌的，洗滌5次的，洗滌10次的和洗滌20mg次的)過(guò)夜，該瓶子包含50mg水和20乙醇溶液(80vol.-％)，該乙醇溶液包含0.1％對(duì)甲酚。將試樣空氣通風(fēng)5分鐘。在任何情況下與采用相同方式處理的未整理試樣相比，惡臭(對(duì)甲酚)的顯著降低由4名不同測(cè)試人員檢測(cè)。
應(yīng)用實(shí)施例2使用1000份實(shí)施例2的組合物。采用溶液浸漬不同的織物(針織棉，粘膠和棉/聚酯(50/50)混紡物)使得它的重量增加70％，隨后在室溫(25℃)下干燥和在160℃下固定1分鐘。
將整理的織物在60℃下在如下條件下進(jìn)行洗滌測(cè)試(0次，5次，10次和20次)洗滌劑30g IEC 456-A(標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑)洗衣機(jī)Wascator FOM 71MP LAB。
環(huán)糊精在織物中的存在由堿性酚酞溶液的褪色證明。整理的織物降低惡臭的能力由如下方式測(cè)試在密閉瓶(容量100ml)中保持1g整理織物的試樣(未洗滌的，洗滌5次的，洗滌10次的和洗滌20次的)過(guò)夜，該瓶子包含50mg水和20mg乙醇溶液(80vol.-％)，該乙醇溶液包含0.1％對(duì)甲酚。將試樣空氣通風(fēng)5分鐘。在任何情況下與采用相同方式處理的未整理試樣相比，惡臭(對(duì)甲酚)的顯著降低由4名不同測(cè)試人員檢測(cè)。
權(quán)利要求
1.一種含水液體組合物，包括a)環(huán)糊精或其衍生物，b)樹脂整理劑或交聯(lián)劑，和c)至少一種通式(1)，(2)，(3)，(4)，(5)或(6)的乳化劑 其中R1和R2是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，M是氫、堿金屬或銨及s是2-14的整數(shù)， 其中R3是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，M是氫、堿金屬或銨及m和n是整數(shù)使得m和n的總和是2-14， 其中R4是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，Q是C1-C4烷基，A是陰離子，特別是CH3-SO4-陰離子及p和q是整數(shù)使得p和q的總和是15-55， 其中R5是具有12-24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，r和t是整數(shù)使得r和t的總和是14-19和M是堿金屬或銨， 其中R6是具有12-22個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x和y是整數(shù)使得x和y的總和是80-140，或如下通式的包含6-15mol環(huán)氧乙烷的異十三烷基醇 其中n是6-15的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的含水組合物，其中組分a)是β-環(huán)糊精或羥丙基-β-環(huán)糊精。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中組分a)是反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物或其水解產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)的組合物，其中組分a)存在的數(shù)量為0.05-70wt％，其于組合物的總重量。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)的組合物，其中環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物與乳化劑的摩爾比是1∶0.005-1∶10，環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物與乳化劑的優(yōu)選摩爾比是1∶0.05-1∶2，環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物與乳化劑的特別優(yōu)選摩爾比是1∶0.2-1∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中環(huán)糊精衍生物的反應(yīng)性基團(tuán)是具有至少一種取代基的含氮雜環(huán)，該取代基選自鹵素和未取代或取代的吡啶鎓。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中環(huán)糊精衍生物的反應(yīng)性基團(tuán)是a)如下通式的三嗪基團(tuán) 其中R7是氟、氯、未取代或羧基取代的吡啶鎓或羥基，和R8如以上對(duì)于R7所定義或是通式-OR9或-N(R10)R11的基團(tuán)，其中R9是氫、堿、未取代或被羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C8烷基，和R10和R11彼此獨(dú)立地是氫；未取代或被C1-C4烷氧基、羥基、磺基、磺酸根或羧基取代的C1-C8烷基；或未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、硝基、羧基或磺基取代的苯基；或b)如下通式的嘧啶基 其中基團(tuán)R12和R13之一是氟或氯并且R12和R13的另一個(gè)是氟、氯、或是如上定義的通式-OR9或-N(R10)R11的基團(tuán)，和R14是C1-C4烷基磺?；1-C4烷氧基磺?；?、C1-C4烷氧基羰基、C2-C4烷?；?、氯、硝基、氰基、羧基或羥基；或c)如下通式的二氯喹喔啉基團(tuán)
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中環(huán)糊精衍生物的反應(yīng)性基團(tuán)是通式(6)的三嗪基團(tuán)，其中R7是氯，和R8是通式-OR9的基團(tuán)，其中R9是氫、堿或C1-C8烷基，優(yōu)選堿。
9.根據(jù)權(quán)利要求6-8任意一項(xiàng)的組合物，其中反應(yīng)性環(huán)糊精衍生物包含1-4個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任意一項(xiàng)的組合物，其中樹脂整理劑或交聯(lián)劑能夠在紡織品纖維材料上建立聚合物膜或具有與紡織品纖維材料中親核或親電部位或化學(xué)基團(tuán)反應(yīng)的能力。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中樹脂整理劑或交聯(lián)劑選自二羥甲基-脲、二甲氧基-甲基-脲、三甲氧基-甲基-蜜胺、四甲氧基-甲基-蜜胺、六甲氧基-甲基-蜜胺、二羥甲基-二羥基-亞乙基-脲、二羥甲基-亞丙基-脲、二羥甲基-4-甲氧基-5，5′-二甲基-亞丙基-脲、二羥甲基-5-羥基亞丙基-脲、丁烷-四-羧酸、檸檬酸、馬來(lái)酸、粘合劑，特別是丙烯酸酯、硅氧烷、氨基甲酸酯和丁二烯。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任意一項(xiàng)的組合物，其中組合物進(jìn)一步包括選自如下的緩沖劑硼砂、硼酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、草酸鹽、乙酸鹽或檸檬酸鹽，特別是磷酸鹽、乙酸鹽或檸檬酸鹽。
13.一種整理方法，包括采用根據(jù)權(quán)利要求1的組合物處理基材。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的整理方法，其中紡織品纖維材料用作基材。
全文摘要
包括環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物、至少一種乳化劑和樹脂整理劑或交聯(lián)劑的含水液體組合物的貯存穩(wěn)定性優(yōu)異并用于合適基材，如纖維材料處理的整理方法。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1813103SQ200480017999
公開日2006年8月2日 申請(qǐng)日期2004年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月26日
發(fā)明者T·庫(kù)爾克, W·納斯?fàn)?申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司, 西巴特殊化學(xué)品普法希股份有限公司