專利名稱：一種富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于食品化工領(lǐng)域，具體涉及一種富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方 法。
背景技術(shù)：
迷迭香提取物是一種天然的提取物，和眾多合成的抗氧化劑相比，具有抗氧化性 能優(yōu)越，食用安全，性質(zhì)穩(wěn)定，適用范圍廣的多項優(yōu)點，因此倍受青睞。目前市面上流通的迷 迭香提取物主要有粉狀提取物和液態(tài)提取物兩種。粉狀提取物在使用過程中往往會出現(xiàn)在 油脂中溶解性差，甚至是難溶于油脂等情況，嚴重地限制了其抗氧化效果；液態(tài)提取物則往 往顏色較深，限制了在一些食品中的適用性。迷迭香中含有多種抗氧化成分，但以鼠尾草酸含量最高，含量在1. 5-2. 5 %，而其 他抗氧化成分含量極少，如鼠尾草酚(0. 3-0.4% )，迷迭香酚和迷迭香二萜類物質(zhì)含量更 是忽略不計。(AesctAach etal U. S. Pat. No. 5256700)，再者，鼠尾草酸抗氧化效能優(yōu)于其 他抗氧化成分。(Ben-Yosefetal U. S. Pat. No. 6335373 Bi)關(guān)于鼠尾草酸的提取和富集方法U. S. Pat. No. 6335373B1采用了一種新式的提取 方法，在采用有機溶液提取后，通過添加油脂后低溫下減壓濃縮，再根據(jù)鼠尾草酸的溶解特 性通過一系列的緩沖液處理的方法進行富集純化，該方法雖然能夠有效地富集鼠尾草酸。 但是該方法工藝流程較為復(fù)雜不利于大規(guī)模生產(chǎn)，再者反復(fù)使用了四硼酸二鈉緩沖溶液， 提取后的產(chǎn)品中會有一定的硼酸鹽殘留，導(dǎo)致一定的食品安全隱患。U. S. Pat. No. 5256700通過極性溶劑提取，吸附，解析，結(jié)晶的方法制備鼠尾草酸， 該方法步驟較為繁瑣，且使用了多種對環(huán)境有負面影響的有機溶劑。U. S. Pat. No. 5859293 通過控制PH的方法有效地富集了鼠尾草酸，但是其操作也較為繁瑣，且所提取的物質(zhì)在部 分油脂中溶解效果不好導(dǎo)致不能直接添加到油脂產(chǎn)品中。國內(nèi)有許多通過非極性有機溶劑從迷迭香中提取抗氧化劑的方法，但是這些提取 物使用的范圍受到一定的限制，該類產(chǎn)品一股不能直接溶于油脂產(chǎn)品，往往需要先用有機 溶劑溶解后再添加到油脂產(chǎn)品中，這樣就引入了部分有機溶劑，再者，這樣處理的產(chǎn)品在儲 藏過程中溶液有抗氧化劑沉淀析出，嚴重限制了抗氧化劑的抗氧化效果。而國內(nèi)有的迷迭 香抗氧化提取物雖然能夠直接添加到油脂產(chǎn)品中，但是其色澤往往較深(多為墨綠色)，這 也限制了該類產(chǎn)品在食品中的應(yīng)用范圍。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，該制備方法能 夠高效提取迷迭香中的有效成分鼠尾草酸，能夠有效地降低提取物的顏色，該方法提取的 產(chǎn)品具有良好的油脂溶解性，儲存過程中性質(zhì)穩(wěn)定，便于儲藏，顏色較淺適用于多種油脂產(chǎn)品 。為達到上述目的，本發(fā)明提供的一種富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，在迷迭香原料中加入酸性乙醇-水溶液混勻提取后，過濾，在濾液中加入植物油進行減壓濃 縮除去乙醇，過濾后去除水相得油層，在油層中加水，離心后分離出油層，在油層中加入干 燥劑混勻，收集油層即得目標產(chǎn)品。本發(fā)明的提供的一種富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法優(yōu)選為包括以下步 驟(1)提取將迷迭香原料和酸性乙醇-水溶液混合后，在常溫下提取后過濾得提取 液；(2)濃縮、過濾在提取液中加入植物油，混勻后進行減壓濃縮除去乙醇得濃縮 液，將濃縮液過濾后除去水相得油層；(3)離心在油層中加水后離心，冷凍離心后取出油層，并不斷重復(fù)1-5次；(4)干燥在步驟(4)離心處理后的油層中加入干燥劑，分離出油層即得目標產(chǎn)
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ΡΠ O在上述制備方法中步驟(1)中迷迭香原料與酸性乙醇-水溶液的重量體積比為1 7-14。其中迷迭 香原料主要是采用迷迭香的葉片和/或其嫩莖，使用前最好先經(jīng)過干燥粉碎處理。步驟(1)中酸性乙醇-水溶液的pH值為3-5，提取時間為l_5h，酸性乙醇-水溶 液中乙醇的體積百分含量為40%-80%，調(diào)節(jié)pH所用酸為揮發(fā)性且不具備氧化效果的有機 酸或者無機酸。步驟O)中所述的植物油為大豆油、玉米油和葵花籽油中的一種或幾種，其用量 為酸性乙醇-水溶液中水總重量的10-20%。步驟O)中減壓濃縮時的溫度為40_65°C。步驟(3)中的加水量與酸性乙醇-水溶液中水的總重量相同。步驟(3)中離心機的轉(zhuǎn)速為8000-10000rpm，離心溫度為1. 5_5°C，離心時間為 10_30mino步驟中所述的干燥劑為無水硫酸鈉或無水硫酸鎂，其用量為油層總重量的 0. 5% -1%。步驟中所制備的目標產(chǎn)品為淺黃色或者淺棕色油狀液體，其中鼠尾草酸的重 量百分含量為12%以上。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點①.本發(fā)明通過常溫提取和酸性乙醇-水二相溶液提取的方法，既有效地降低了 提取液中色素等雜質(zhì)的含量，又避免鼠尾草酸在提取過程中受到破壞；②.通過添加植物油脂后在減壓條件下去除乙醇，將溶解于乙醇中的鼠尾草酸有 效地轉(zhuǎn)移到植物油相中，達到高效提取鼠尾草酸的目的，同時使得部分色素轉(zhuǎn)移至水相中， 進一步降低提取物的色澤；③.本發(fā)明通過反復(fù)加水，冷凍高速離心的方法，將部分在常溫下溶于油脂的水 溶性雜質(zhì)轉(zhuǎn)移至水相中，同時將部分不溶性物質(zhì)沉降出來，確保了該提取物的儲藏穩(wěn)定性； 有效地避免了該提取物添加到油脂產(chǎn)品儲藏過程中，部分抗氧化劑析出的問題，該油脂產(chǎn) 品可溶于多種油脂中，無需另外添加乳化劑來維持體系的穩(wěn)定性；④.本發(fā)明方法能夠高效提取迷迭香中的有效成分鼠尾草酸，能夠有效地降低提取物的顏色，同時提取物具有很好油溶性，能夠在多種油脂中使用，儲存過程中性質(zhì)穩(wěn)定， 避免儲藏后出現(xiàn)提取成分沉淀析出。


圖1是鼠尾草酸提取物在豬油體系中的抗氧化效果圖；其中1是空白；2是鼠尾草 酸樣 0. 2g/kg ；3 是 TBHQ 0. 2g/kg ；4 是鼠尾草酸樣 0. 5g/kg ；圖2是提取物的高效液相色譜圖(箭頭所指峰即為鼠尾草酸)。
具體實施例方式第一部分富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法實施例1取200g迷迭香干粉，加入1. 6L體積百分含量為70%的乙醇水溶液(添加鹽酸調(diào) 節(jié)PH =幻室溫下攪拌提取3小時，過濾后得濾液1. 45L，加入48g大豆油，充分攪拌后轉(zhuǎn)移 至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中于40°C下進行減壓濃縮，濃縮至乙醇全部蒸出，過濾后得到棕色提取物約 58g，添加480mL水，充分混勻后轉(zhuǎn)移至冷凍離心機中，調(diào)整溫度至1. 5°C，于8000rpm下離心 30min，分離出油層后繼續(xù)補加480mL水，離心后分離出油層，重復(fù)上述操作1次后，分離出 油層添加0. 5g無水硫酸鈉，充分混勻后，虹吸收集上層油層，得淺棕色油狀提取物55g，其 中鼠尾草酸含量為15%。實施例2取200g迷迭香干粉，加入1. 6L體積百分含量為60%的乙醇水溶液(添加醋酸調(diào) 節(jié)PH =幻室溫下攪拌提取2小時，過濾后得濾液1. 52L，加入64g葵花籽油，充分攪拌后轉(zhuǎn) 移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中于65°C下進行減壓濃縮蒸出乙醇，過濾后得到淺棕色提取物約72g，添 加640mL水，充分混勻后轉(zhuǎn)移至冷凍離心機中，調(diào)整溫度至5°C，于IOOOOrpm下離心lOmin， 分離出油層后繼續(xù)補加640mL水，離心分離出油層，重復(fù)上述操作1次后，分離出油層后添 加0. 5g無水硫酸鎂，充分混勻后，虹吸收集上層油層，得到淺黃色油狀提取物68g，其中鼠 尾草酸含量為12.5%。實施例3取50g迷迭香干粉，加入500mL體積百分含量為50%的乙醇水溶液(添加醋酸調(diào) 節(jié)PH =幻室溫下靜置提取3小時，過濾后得濾液475mL，加入25g大豆油，充分攪拌后轉(zhuǎn) 移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中于50°C下進行減壓濃縮去除乙醇，過濾后得到淺棕色提取物約31g，添 加250mL水，充分混勻后轉(zhuǎn)移至冷凍離心機中，調(diào)整溫度至3°C，于9000rpm下離心20min， 分離出油層后繼續(xù)補加250mL水，離心分離出油層，重復(fù)上述操作1次后，分離出油層后添 加0. 3g無水硫酸鈉，充分混勻后，虹吸收集上層油層，得到淺黃色油狀提取物^g，其中鼠 尾草酸含量為13%。第二部分提取物中鼠尾草酸含量的測定和應(yīng)用2. 1提取物中鼠尾草酸含量的測定(高效液相色譜法)樣品用甲醇溶解，以乙腈-0. 5%乙酸水溶液為流動相，用以O(shè)DS為填料的液相色 譜柱和紫外檢測器或二極管陣列檢測器，對試樣中的鼠尾草酸進行反相液相色譜分離和測 定，與標準品保留時間比較定性，峰面積外標法定量。
2. 1. 1試劑和材料a甲醇色譜純；b鼠尾草酸標準品純度不低于98% ；c標準儲備液準確稱取鼠 尾草酸標準品IOmg (精確至0. OOOlg)，用甲醇溶解并定容至10mL，混均，置冰箱中保存。此 溶液ImL含鼠尾草酸1000 μ g。2. 1. 2 儀器高效液相色譜儀配有紫外檢測器或二極管陣列檢測器，色譜柱C18色譜柱 (250mmX4. 6mm, 5um)或性能相當(dāng)?shù)纳V柱。高效液相色譜操作條件流動相乙腈0.5%乙酸水溶液=75 25;流速 1. OOmL/min ；柱溫室溫；檢測波長216nm。2. 2提取物中鼠尾草酸的應(yīng)用取上述實施例1中的鼠尾草酸提取物于豬油體系中進行抗氧化實驗，取提取物直 接添加至豬油體系中，分別配制成鼠尾草酸濃度為0. 2g/kg，0. 5g/kg的樣品，取3g置于油 脂抗氧化儀中進行抗氧化試驗，同時以添加量為0. 2g/kg的TBHQ樣，以及未添加抗氧化劑 樣品做對照，結(jié)果見附圖1。(溫度為121°C空氣流速為9L/h)表1鼠尾草酸提取物在豬油體系中的抗氧化效果
權(quán)利要求
1.一種富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是在迷迭香原料中加入酸性 乙醇-水溶液混勻提取后，過濾，在濾液中加入植物油進行減壓濃縮除去乙醇，過濾后去除 水相得油層，在油層中加水，離心后分離出油層，在油層中加入干燥劑混勻，收集油層即得 目標產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是含以下步驟(1)提取將迷迭香原料和酸性乙醇-水溶液混合后，在常溫下提取后過濾得提取液；(2)濃縮、過濾在提取液中加入植物油，混勻后進行減壓濃縮除去乙醇得濃縮液，將 濃縮液過濾后除去水相得油層；(3)離心在油層中加水后離心，冷凍離心后取出油層，并不斷重復(fù)1-5次；(4)干燥在步驟(4)離心處理后的油層中加入干燥劑，分離出油層即得目標產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟(1)中迷迭香原料與酸性乙醇-水溶液的重量體積比為1 7-14。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟(1)中酸性乙醇-水溶液的PH值為3-5，提取時間為l_5h，酸性乙醇-水溶液中乙醇 的體積百分含量為40% -80%。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟O)中所述的植物油為大豆油、玉米油和葵花籽油中的一種或幾種，其用量為酸性乙 醇-水溶液中水總重量的10-20%。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟O)中減壓濃縮時的溫度為40-65°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟(3)中的加水量與酸性乙醇-水溶液中水的總重量相同。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟(3)中離心機的轉(zhuǎn)速為8000-10000rpm，離心溫度為1. 5_5°C，離心時間為10_30min。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟(4)中所述的干燥劑為無水硫酸鈉或無水硫酸鎂，其用量為油層總重量的0.5%-1%。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的所述的富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，其特征是 步驟中所制備的目標產(chǎn)品為淺黃色或者淺棕色油狀液體，其中鼠尾草酸的重量百分含 量為12%以上。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種富含鼠尾草酸的液態(tài)提取物的制備方法，該提取物可經(jīng)過酸性乙醇水溶液提取，將活性物質(zhì)轉(zhuǎn)移至植物油相后，再經(jīng)過系列高速冷凍離心，干燥后制得。該方法制備的提取物有效地富集了迷迭香主要抗氧化活性物質(zhì)，可作為食品抗氧化劑直接添加到多種油脂類食品中；本發(fā)明提取所得的提取物具有良好的油脂溶解性，顏色淺，儲藏穩(wěn)定等特點，可廣泛運用到多種油脂產(chǎn)品中，無需外加乳化穩(wěn)定劑。
文檔編號C07C51/48GK102070440SQ201010590669
公開日2011年5月25日 申請日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月15日
發(fā)明者吳勝旭, 徐勇, 梁麗敏, 羅燕平, 駱海平 申請人:廣東省食品工業(yè)研究所