本發(fā)明屬于廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種硫廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
隨著我國(guó)現(xiàn)代化進(jìn)程的加快，能源工業(yè)發(fā)展迅猛，燃煤電廠廣泛興起。使得人們生活水平大幅度提高，現(xiàn)代化的建筑如雨后春筍般拔地而起，然而，隨著燃料用量的不斷增加，二氧化硫的排放量越來(lái)越多，導(dǎo)致大氣污染也日趨嚴(yán)重，也產(chǎn)生了大量的含硫廢水。
我國(guó)電廠煙氣脫硫技術(shù)起步于1961年，科研院所和高等院校相繼投入，進(jìn)行干法、濕法和半干法等的煙氣脫硫的探索研究，國(guó)家科技部(原國(guó)家科委)“七五”“八五”和“九五”的脫硫?qū)ｍ?xiàng)支持取得極好進(jìn)展。但目前我國(guó)自行開(kāi)發(fā)的煙氣脫硫工程，尚處在小試、中試階段，工業(yè)化、產(chǎn)業(yè)化技術(shù)不多。目前，火力發(fā)電廠鍋爐用的較多的是石灰石-石膏濕法煙氣脫硫。對(duì)于產(chǎn)生的含硫廢水，尤其該廢水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-和存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電解的有機(jī)無(wú)機(jī)類(lèi)硫化物。硫化氫比較容易從水中溢出至空氣，產(chǎn)生臭味毒性較大。而這可以喝人體內(nèi)的細(xì)胞色素、氧化酶以及該類(lèi)物質(zhì)的二硫鍵作用，影響細(xì)胞氧化過(guò)程，造成細(xì)胞組織缺氧，危機(jī)人的生命；還會(huì)被污水中的微生物氧化成硫酸進(jìn)而腐蝕下水管道。
目前最普遍采用的脫硫廢水處理方法主要分為廢水處理系統(tǒng)和污泥處理系統(tǒng)2部分，當(dāng)前脫硫廢水的固化處理，主要是把廢水通過(guò)曝曬蒸發(fā)或加熱蒸發(fā)，使廢水中的水份揮發(fā)進(jìn)入大氣，鹽、固體懸浮物及少量氟離子、重金屬離子等有害污染物形成固定物質(zhì)，處理收集起來(lái)。但目前該方法卻存在除硫不徹底、絮凝劑等消耗量較大的問(wèn)題，無(wú)法更好的處理含硫類(lèi)廢水。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)上述缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種硫廢水的處理方法，它通過(guò)加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯、后經(jīng)濃縮結(jié)晶等工藝使該廢水中的硫含量大幅度降低，同時(shí)大幅度減少了絮凝劑的使用，除硫效率提高。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
一種硫廢水的處理方法，包括如下步驟：
S1：將硫廢水中加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯，在溫度90-120℃下反應(yīng)1-2h，得到反應(yīng)液A；
S2：將步驟S1中所述反應(yīng)液A調(diào)節(jié)PH值至8.0-9.0，隨后經(jīng)三效蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，使反應(yīng)液A的密度為水密度的1.5-2.0倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至10-15℃，將晶液分離，得到混合液B；
S3：將混合液B中加入負(fù)載有聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵和丙烯酸鋁的活性炭，在溫度130-150℃下，以500-650r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)2-3h；
S4：隨后加入負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩，在溫度90-100℃下，以速率250-300r/min攪拌30-40min，經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
優(yōu)選的，步驟S1中所述甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂、棕櫚酸甲酯、硫廢水的質(zhì)量比為1-2:2-4:40；溫度為110℃，反應(yīng)1.5h。
優(yōu)選的，步驟S2中所述PH值為8.5，三效蒸發(fā)器的條件如下：一效蒸發(fā)溫度為78-85℃，壓力為0.07-0.08MPa；二效蒸發(fā)溫度為88-100℃，壓力為0.08-0.09Mpa；三效蒸發(fā)溫度在85-90℃之間，壓力為 0.06-0.07Mpa。
優(yōu)選的，步驟S2中所述反應(yīng)液A的密度為水密度的1.8倍；冷卻至13℃。
優(yōu)選的，步驟S3中活性炭負(fù)載聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵和丙烯酸鋁的過(guò)程為：將聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵、丙烯酸鋁、乙醇和活性炭加入反應(yīng)器中，在溫度120-130℃下攪拌2-3h，隨后經(jīng)300-350℃馬弗爐煅燒5-8min即可得到；聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵、丙烯酸鋁、乙醇和活性炭的質(zhì)量比為1:3:4:30:0.3-0.5。
優(yōu)選的，步驟S3中所述溫度為140℃，以580r/min轉(zhuǎn)速攪拌2.5h。
優(yōu)選的，步驟S4中分子篩負(fù)載碳酸二乙酯過(guò)程如下：將質(zhì)量比為2:20-30:0.5-0.8的碳酸二乙酯、乙醇、分子篩混合，在80-90℃下攪拌反應(yīng)20-30min，隨后經(jīng)400-450℃馬弗爐煅燒5-10min，即可得到負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩。
優(yōu)選的，步驟S4中所述溫度為95℃，速率280r/min，攪拌35min。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果為：
本發(fā)明硫廢水處理方法，在硫廢水起初加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，隨后經(jīng)三效蒸發(fā)器濃縮、結(jié)晶分離；再用負(fù)載后的活性炭對(duì)廢液處理，既降低了硫含量同時(shí)也對(duì)廢水起到了脫色的作用；后經(jīng)負(fù)載后的分子篩處理后即可得到處理后的廢水，整個(gè)廢水處理工藝避免了傳統(tǒng)處理過(guò)程中的一些缺陷；且經(jīng)本方法處理后的廢水中含硫量與傳統(tǒng)方法相比大幅度降低，脫色和除硫同步進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間縮短，整個(gè)除硫工藝簡(jiǎn)單、效果好。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
實(shí)施例1
S1：將硫廢水中加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯，三者質(zhì)量比為1：2：40，在溫度90℃下反應(yīng)1h，得到反應(yīng)液A；
S2：將步驟S1中所述反應(yīng)液A調(diào)節(jié)PH值至8.0，隨后經(jīng)三效蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，其中，一效蒸發(fā)溫度為78℃，壓力為0.07MPa；二效蒸發(fā)溫度為88℃，壓力為0.08Mpa；三效蒸發(fā)溫度在85℃，壓力為 0.06Mpa。使反應(yīng)液A的密度為水密度的1.5倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至10℃，將晶液分離，得到混合液B；
S3：將質(zhì)量比為1:3:4:30:0.3的聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵、丙烯酸鋁、乙醇和活性炭加入反應(yīng)器中，在溫度120℃下攪拌2h，隨后經(jīng)300℃馬弗爐煅燒5min即可得到負(fù)載后的活性炭；將混合液B中加入質(zhì)量為1%混合液B的負(fù)載后的活性炭，在溫度130℃下，以500r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)2h；
S4：將質(zhì)量比為2:20:0.5的碳酸二乙酯、乙醇、分子篩混合，在80℃下攪拌反應(yīng)20min，隨后經(jīng)400℃馬弗爐煅燒，即可得到負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩；隨后將廢水加入占廢水質(zhì)量1%的負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩，在溫度90℃下，以速率250r/min攪拌30min，經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
經(jīng)檢測(cè)，處理后廢水中硫去除率為96.6%，色澤為淺黃色。
對(duì)比例1
S1：將硫廢水中調(diào)節(jié)PH值至8.0，隨后經(jīng)蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，蒸發(fā)溫度為78℃，壓力為0.07Mpa，使硫廢水的密度為水密度的1.5倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至10℃，將晶液分離，得到混合液B；
S2：將聚丙烯酰胺加入混合液B中，聚丙烯酰胺加入量為混合液B質(zhì)量的1%，在溫度130℃下，以500r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)2h；經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
經(jīng)檢測(cè)，處理后廢水中硫去除率為81.3%，色澤為深棕色。
實(shí)施例2
S1：將硫廢水中加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯，三者質(zhì)量比為2：4：55，在溫度120℃下反應(yīng)2h，得到反應(yīng)液A；
S2：將步驟S1中所述反應(yīng)液A調(diào)節(jié)PH值至9.0，隨后經(jīng)三效蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，其中，一效蒸發(fā)溫度為85℃，壓力為0.08MPa；二效蒸發(fā)溫度為100℃，壓力為0.09Mpa；三效蒸發(fā)溫度在90℃，壓力為 0.07Mpa。使反應(yīng)液A的密度為水密度的2.0倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至15℃，將晶液分離，得到混合液B；
S3：將質(zhì)量比為1:3:4:30:0.5的聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵、丙烯酸鋁、乙醇和活性炭加入反應(yīng)器中，在溫度130℃下攪拌3h，隨后經(jīng)350℃馬弗爐煅燒8min即可得到負(fù)載后的活性炭；將混合液B中加入質(zhì)量為3%混合液B的負(fù)載后的活性炭，在溫度150℃下，以650r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)3h；
S4：將質(zhì)量比為2:30:0.8的碳酸二乙酯、乙醇、分子篩混合，在90℃下攪拌反應(yīng)30min，隨后經(jīng)450℃馬弗爐煅燒，即可得到負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩；隨后將廢水加入占廢水質(zhì)量3%的負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩，在溫度100℃下，以速率300r/min攪拌40min，經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
經(jīng)檢測(cè)，處理后廢水中硫去除率為97.8%，色澤為淺黃色。
對(duì)比例2
S1：將硫廢水中調(diào)節(jié)PH值至9.0，隨后經(jīng)蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，蒸發(fā)溫度為85℃，壓力為0.08MPa；使硫廢水的密度為水密度的2.0倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至15℃，將晶液分離，得到混合液B；
S3：將聚丙烯酰胺加入混合液B中，聚丙烯酰胺的加入量為混合液B質(zhì)量的3%，在溫度150℃下，以650r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)3h；經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
經(jīng)檢測(cè)，處理后廢水中硫去除率為79.5%，色澤為深棕色。
實(shí)施例3
S1：將硫廢水中加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯，三者質(zhì)量比為1：2：55，在溫度90℃下反應(yīng)1h，得到反應(yīng)液A；
S2：將步驟S1中所述反應(yīng)液A調(diào)節(jié)PH值至8.5，隨后經(jīng)三效蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，其中，一效蒸發(fā)溫度為80℃，壓力為0.075MPa；二效蒸發(fā)溫度為90℃，壓力為0.085Mpa；三效蒸發(fā)溫度在88℃，壓力為 0.065Mpa，使反應(yīng)液A的密度為水密度的2.0倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至12℃，將晶液分離，得到混合液B；
S3：將質(zhì)量比為1:3:4:30:0.7的聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵、丙烯酸鋁、乙醇和活性炭加入反應(yīng)器中，在溫度125℃下攪拌2.5h，隨后經(jīng)320℃馬弗爐煅燒7min即可得到負(fù)載后的活性炭；將混合液B中加入質(zhì)量為2%混合液B的負(fù)載后的活性炭，在溫度140℃下，以550r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)2.5h；
S4：將質(zhì)量比為2:20:0.6的碳酸二乙酯、乙醇、分子篩混合，在85℃下攪拌反應(yīng)25min，隨后經(jīng)420℃馬弗爐煅燒5min，即可得到負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩；隨后將廢水加入占廢水質(zhì)量2%的負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩，在溫度95℃下，以速率250r/min攪拌35min，經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
經(jīng)檢測(cè)，處理后廢水中硫去除率為98.0%，色澤為淺黃色。
實(shí)施例4
S1：將硫廢水中加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯，三者質(zhì)量比為2：2：55，在溫度100℃下反應(yīng)2h，得到反應(yīng)液A；
S2：將步驟S1中所述反應(yīng)液A調(diào)節(jié)PH值至9.0，隨后經(jīng)三效蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，其中，一效蒸發(fā)溫度為80℃，壓力為0.08MPa；二效蒸發(fā)溫度為100℃，壓力為0.09Mpa；三效蒸發(fā)溫度在90℃之間，壓力為 0.07Mpa。使反應(yīng)液A的密度為水密度的1.8倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至14℃，將晶液分離，得到混合液B；
S3：將質(zhì)量比為1:3:4:30:0.5的聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵、丙烯酸鋁、乙醇和活性炭加入反應(yīng)器中，在溫度130℃下攪拌3h，隨后經(jīng)350℃馬弗爐煅燒8min即可得到負(fù)載后的活性炭；將混合液B中加入質(zhì)量為4%混合液B的負(fù)載后的活性炭，在溫度150℃下，以650r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)3h；
S4：將質(zhì)量比為2:20:0.8的碳酸二乙酯、乙醇、分子篩混合，在90℃下攪拌反應(yīng)30min，隨后經(jīng)450℃馬弗爐煅燒，即可得到負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩；隨后將廢水加入占廢水質(zhì)量3%的負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩，在溫度100℃下，以速率300r/min攪拌40min，經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
經(jīng)檢測(cè)，處理后廢水中硫去除率為97.9%，色澤為淺黃色。
實(shí)施例5
S1：將硫廢水中加入甲酸聚苯乙烯樹(shù)脂和棕櫚酸甲酯，三者質(zhì)量比為1：2：50，在溫度110℃下反應(yīng)1.5h，得到反應(yīng)液A；
S2：將步驟S1中所述反應(yīng)液A調(diào)節(jié)PH值至8.5，隨后經(jīng)三效蒸發(fā)器裝置負(fù)壓濃縮，其中，一效蒸發(fā)溫度為82℃，壓力為0.075MPa；二效蒸發(fā)溫度為90℃，壓力為0.085Mpa；三效蒸發(fā)溫度在88℃之間，壓力為 0.065Mpa。使反應(yīng)液A的密度為水密度的1.8倍；隨后在結(jié)晶分離器中冷卻至13℃，將晶液分離，得到混合液B；
S3：將質(zhì)量比為1:3:4:30:0.4的聚丙烯酰胺、硬脂酸鐵、丙烯酸鋁、乙醇和活性炭加入反應(yīng)器中，在溫度125℃下攪拌2.5h，隨后經(jīng)340℃馬弗爐煅燒7min即可得到負(fù)載后的活性炭；將混合液B中加入質(zhì)量為3.5%混合液B的負(fù)載后的活性炭，在溫度140℃下，以580r/min轉(zhuǎn)速攪拌反應(yīng)2.5h；
S4：將質(zhì)量比為2:25:0.7的碳酸二乙酯、乙醇、分子篩混合，在85℃下攪拌反應(yīng)25min，隨后經(jīng)430℃馬弗爐煅燒，即可得到負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩；隨后將廢水加入占廢水質(zhì)量5%的負(fù)載有碳酸二乙酯的分子篩，在溫度95℃下，以速率280r/min攪拌35min，經(jīng)過(guò)濾后即可得到處理后的廢水。
經(jīng)檢測(cè)，處理后廢水中硫去除率為99.2%，色澤為淺黃色。
本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。