專利名稱::包含具有環(huán)氧乙烷重復(fù)單元片段的全氟聚醚材料的可聚合組合物的制作方法包含具有環(huán)氧乙垸重復(fù)單元片段的全氟聚醚材料的可聚合組合物
背景技術(shù):
:硬涂層已用于保護光學(xué)顯示器的表面。硬涂層通常含有分散于粘結(jié)劑前體樹脂基質(zhì)中的納米尺寸的無機氧化物顆粒,例如,二氧化硅,并且有時被稱為"陶瓷聚合體"。美國專利No.6,132,861(Kang等人,861);6,238,798Bl(Kang等人,798);6,245,833Bl(Kang等人,833);6,299,799(Craig等人)和已公布的PCT專利申請No.WO99/57185(Huang等人)描述了一種陶瓷聚合體組合物,其含有膠狀無機氧化物顆粒、可固化粘結(jié)劑前體和某些含氟化合物的共混物。美國專利No.6,660,388;6,660,389;6,841,190(Liu等人)以及U.S.7,101,618描述了一種適合用作顯示器裝置保護膜的抗污硬涂層膜。WO2005/111157描述了(摘要)一種可用作光學(xué)顯示器上的防污單層的硬涂層組合物。該硬涂層組合物包含單或多(甲基)丙烯酸酯和含自由基反應(yīng)性氟代烷基或氟代亞烷基的丙烯酸酯增容劑,該單或多(甲基)丙烯酸酯具有至少一種單價六氟聚丙烯氧化物衍生物。W02006/102383與WO03/002628描述了多種可聚合全氟聚醚聚氨酯添加劑及其在硬涂層中的使用。WO03/002628描述了(摘要)一種含有全氟聚醚的組合物,該組合物對非氟化基底具有親和力并且可在它們的表面上形成牢牢粘附于表面的膜。它是一種含有碳-碳雙鍵的組合物,包含(A)通過三聚化二異氰酸酯而獲得的三異氰酸酯和(B)至少兩種具有活性氫的化合物的組合,組分(B)包含(B-1)具有至少一個活性氫原子的全氟聚醚和(B-2)具有活性氫原子和碳-碳雙鍵的單體。
發(fā)明內(nèi)容當(dāng)前所述的為諸如光學(xué)顯示器之類的制品,該制品包括具有表層的(如透光性光學(xué))基底,該表層包含可聚合的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物,該可聚合的混合物包含至少一種全氟聚醚(如聚氨酯)材料,其包含至少兩個自由基聚合性基團和至少一個具有多于6個環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的片段;以及至少一種非氟化粘結(jié)劑前體,其包含至少兩個自由基聚合性基團。在另一個實施例中,自由基聚合性組合物被描述為包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物i)至少一種多異氰酸酯;ii)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性的全氟聚醚化合物;iii)至少一種含有多于6個環(huán)氧乙垸重復(fù)單元的異氰酸酯反應(yīng)性化合物;以及iv)至少一種包含至少兩個自由基聚合性基團的異氰酸酯反應(yīng)性的非氟化交聯(lián)劑。組合物可以是分散于含醇溶劑中的涂層,其對于諸如聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、乙酸纖維素和三乙酸纖維素之類的涂層光學(xué)基底尤其有用。在這些實施例中的每一個中,全氟聚醚(如聚氨酯)材料優(yōu)選包含至少兩個(甲基)丙烯酸酯基團,例如具有至少兩個(甲基)丙烯酸酯基團的末端基團。全氟聚醚聚氨酯可包括單價的全氟聚醚部分,例如F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)-,其中"a"的范圍是4至15。粘結(jié)劑前體優(yōu)選包含至少一種(如非氟化)烴類交聯(lián)劑,通常采用含有至少三個自由基聚合性基團的烴類交聯(lián)劑。在某些方面,表層或可聚合組合物還包括無機氧化物顆粒。在其他方面,包括無機氧化物顆粒的硬涂層設(shè)置在基底和(例如無無機顆粒的)表層之間。具體實施方式和優(yōu)選實施例當(dāng)前描述的是包括透光性光學(xué)基底的制品(例如光學(xué)顯示器)。光學(xué)基底的表層包含可聚合的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物,該可聚合的混合物包含至少一種具有至少一個片段的自由基聚合性全氟聚醚(如聚氨酯)材料,所述片段包含環(huán)氧乙烷重復(fù)單元;以及至少一種包含至少兩個自由基聚合性基團的非氟化粘結(jié)劑前體。一種示例性的自由基聚合性全氟聚醚材料是全氟聚醚聚氨酯材料,其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物i)至少一種多異氰酸酯,ii)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性全氟聚醚化合物,iii)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物,其包含多于6個環(huán)氧乙垸重復(fù)單元,以及iv)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性(如非氟化)烴類交聯(lián)劑,其包含兩個或更多個自由基聚合性基團。全氟聚醚化合物(即ii)和包含環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的化合物(即iii)優(yōu)選包含至少一個(如末端)醇基、硫醇基或胺基。通常全氟聚醚化合物和環(huán)氧乙烷化合物兩者都包含(如末端)反應(yīng)性醇基。在一個實施例中,采用單官能全氟聚醚化合物和包含環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的單官能化合物作為與多異氰酸酯反應(yīng)的反應(yīng)物。在另一個實施例中,采用多官能全氟聚醚化合物和含有環(huán)氧乙垸重復(fù)單元的單官能化合物。在又一個實施例中,采用多官能全氟聚醚化合物和包含環(huán)氧乙垸重復(fù)單元的多官能化合物。在合成中采用至少兩種多官能異氰酸酯反應(yīng)性化合物時,反應(yīng)產(chǎn)物通常包含多量的全氟聚醚聚合材料。烴類交聯(lián)劑(即iv)通常含有(甲基)丙烯酰基,例如(甲基)丙烯酸酯基團。通常采用基本過量的烴類交聯(lián)劑(如iv),以使得全氟聚醚聚氨酯聚合材料以及反應(yīng)混合物的其他反應(yīng)產(chǎn)物含有未反應(yīng)的自由基聚合性基團,所述基團可隨后(例如)通過輻射(如UV)固化來進行固化。通常,全氟聚醚聚氨酯組合物通過這樣制備首先將多異氰酸酯與含有醇基、硫醇基或胺基的全氟聚醚化合物反應(yīng),之后再與包含一個或多個環(huán)氧乙烷重復(fù)單元并且含有醇基、硫醇基或胺基的化合物反應(yīng)。然后將全氟聚醚聚氨酯添加劑與(如非氟化)異氰酸酯反應(yīng)性多官能自由基聚合性(如(甲基)丙烯酸酯)交聯(lián)劑混合。作為另外一種選擇,可通過其他反應(yīng)順序來形成這些全氟聚醚聚氨酯添加劑,例如首先將多異氰酸酯與交聯(lián)劑進行反應(yīng),之后添加含有環(huán)氧乙垸重復(fù)單元的化合物。此外,可通過使所有這四種組分同時反應(yīng)來制備全氟聚醚聚氨酯添加劑。雖然這些反應(yīng)順序通常在不含羥基的溶劑(例如MEK)中、在存在催化劑(例如有機錫化合物)的情況下進行,但因此而形成的組合物與含羥基的溶劑(通常己知為醇類)具有改善的相容性。醇基涂層組合物對于易被有機溶劑(例如酮類(如MEK)、芳香溶劑(如甲苯)和酯類(如醋酸酯溶劑))溶脹、裂解或分裂的涂層透光性基底例如聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、乙酸纖維素和三乙酸纖維素來說特別有用。在全氟聚醚聚氨酯的制備中采用一種或多種多異氰酸酯材料。在全氟聚醚聚氨酯聚合材料的制備中,可利用多種多異氰酸酯作為組分i)。"多異氰酸酯"指在單個分子中具有兩個或更多個反應(yīng)性異氰酸酯(--NCO)基團的任何有機化合物,例如二異氰酸酯、三異氰酸酯、四異氰酸酯等,以及它們的混合物??捎行У夭捎铆h(huán)狀和/或線性的多異氰酸酯分子。為了具有改善的耐候作用和減弱的泛黃作用,異氰酸酯組分的多異氰酸酯通常為脂肪族的。對于其中全氟聚醚化合物、含有環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的化合物和烴類交聯(lián)劑具有多官能異氰酸酯反應(yīng)性的實施例來說,所采用的異氰酸酯通常為至少三官能的。然而,當(dāng)異氰酸酯反應(yīng)性化合物中的一種或多種具有至少雙官能異氰酸酯反應(yīng)性時,可采用雙官能異氰酸酯??捎玫闹咀宥喈惽杷狨グ?,例如,以商品名"DesmodurW"得自例如BayerCorp.,Pittsburgh,PA的雙(4-異氰酸根環(huán)己基)甲烷(H12MDI);例如可從HuelsAmerica,Piscataway,NJ商購獲得的異佛樂酮二異氰酸酯(IPDI);例如可從AldrichChemicalCo.,Milwaukee,WI商購獲得的六亞甲基二異氰酸酯(HDI);例如可以商品名"VestanateTMDI"從Degussa,Corp.,Dusseldorf,Germany商購獲得的三甲基六亞甲基二異氰酸酯;以及例如可從AldrichChemicalCo.,Milwaukee,WI商購獲得的間四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)。雖然通常為次優(yōu)選,但芳族異氰酸酯,例如可以商品名"MondurM"從BayerCorp.,Pittsburgh,PA商購獲得的二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、例如可從AldrichChemicalCo.,Milwaukee,WI商購獲得的甲苯-2,4-二異氰酸酯(TDI),以及1,4-亞苯基二異氰酸酯也同樣可用。優(yōu)選的多異氰酸酯包括上面所列的單體多異氰酸酯的衍生物。這些衍生物包括但不限于含縮二脲基團的多異氰酸酯,例如以商品名"DesmodurN-100"得自BayerCorp.的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲加合物;例如以商品名"DesmodurN-3300"得自BayerCorp.的含異氰脲酸酯基團的基于HDI的多異氰酸酯;以及含聚氨酯基團、脲二酮基團、碳二亞胺基團、尿基甲酸酯基團的多異氰酸酯等。這些衍生物是優(yōu)選的,因為它們是聚合物、顯示具有非常低的蒸氣壓并且基本上不含異氰酸酯單體。其他可使用的多異氰酸酯可以商品名"DesmodurTPLS2294"和"DesmodurN3600"得自BayerPolymersLLC,Pittsburgh,PA。在全氟聚醚聚氨酯的制備中采用一種或多種異氰酸酯反應(yīng)性全氟聚醚材料。多種異氰酸酯反應(yīng)性全氟聚醚材料可用作組分ii)。具有(如末端)異氰酸酯反應(yīng)性基團(例如0H、SH或NHR,其中R為H或1至4個碳原子的烷基)的多種全氟聚醚材料的合成是已知的。例如,可根據(jù)美國專利No.3,250,808(Moore等人)中報道的方法制備用于制備醇的甲酯材料(如平均分子量為l,211g/mol),通過分餾法進行純化。可通過與美國專利公開No.2004-0077775(提交于2002年5月24日)中所述的類似的工藝制備全氟聚醚醇材料。可利用氨基乙烷硫醇而非氨基乙醇來通過相同的方法制備具有SH基團的全氟聚醚醇材料。可按照US2005/0250921中所述合成全氟聚醚胺材料。異氰酸酯反應(yīng)性全氟聚醚材料包括一種或多種由以下化學(xué)式表示的化合物Rfl-[Q(XH)y]z,其中Rfl為單價(其中z為1)或二價(其中z為2)的全氟聚醚;Q為化合價為至少2的連接基團;X為0、S或NR,其中R為H或1至4個碳原子的低級烷基;y為l或2,并且z為l或2。Q可包含直鏈、支鏈或含環(huán)的連接基團。Q可包含亞烷基、亞芳基,亞芳垸基、烷亞芳基。Q可以可選地包含雜原子,例如0、N和S,以及它們的組合。Q也可以可選地包含含有雜原子的官能團,例如羰基或磺?;?,以及它們的組合。全氟聚醚聚氨酯材料優(yōu)選地由異氰酸酯反應(yīng)性的HFPO-材料制備。除非另有說明,否則"鵬-"指甲酯F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)C(0)OCH3的端基F(CF(CF3)CF20)XF(CF3)-,其中"a"的平均值為2至15。在一些實施例中,"a"的平均值在3和10之間,或者"a"的平均值在5和8之間。此類物質(zhì)通常作為具有一定范圍的"a"值的低聚物的分散體或混合物存在,因此a的平均值可以是非整數(shù)。例如,在一個實施例中,"a"的平均值為6.2。HFP0-全氟聚醚材料的分子量將根據(jù)重復(fù)單元中"a"的數(shù)量,在約940克/摩爾至約1600克/摩爾的范圍內(nèi)變化,通常優(yōu)選為1100克/摩爾至1400克/摩爾。在全氟聚醚聚氨酯的制備中采用了一種或多種含有環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的異氰酸酯反應(yīng)性材料。含環(huán)氧乙垸的異氰酸酯反應(yīng)性化合物通常包含多于6個環(huán)氧乙烷重復(fù)單元。環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的數(shù)量可以為至少7、8或9個重復(fù)單元。在一些實施例中,含環(huán)氧乙烷的異氰酸酯反應(yīng)性化合物具有至少10個環(huán)氧乙烷重復(fù)單元。例如,重復(fù)單元的數(shù)量可以為11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。通常,環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的數(shù)量不會超出約50,并且可以(例如)最多為25、30或35個重復(fù)單元。含環(huán)氧乙垸的化合物可由以下化學(xué)式表示(HX)b(C孔O)#°其中X為O、S或NR,其中R為H或1至4個碳原子的低級烷基;并且r為H;選自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基中的基團,該基團可任選被雜原子、雜原子官能團(例如-0H、-SH禾P-NH2)取代,或任選地被(甲基)丙烯?;倌軋F取代;或-C(0)C(R2)《H"其中&為1至4個碳原子的低級烷基、或H、或F;b的范圍是l至4,并且通常為1或2;并且j的范圍是7至50。在一些實施例中,『為H或1至4個碳原子的低級垸基,例如CH3。已發(fā)現(xiàn)此類實施例可導(dǎo)致表層具有低棉絨吸引性。含環(huán)氧乙垸的化合物也可包括其他環(huán)氧烷化合物,例如環(huán)氧丙烷。在此類實施例中,多量的環(huán)氧烷重復(fù)單元通常為環(huán)氧乙垸重復(fù)單元。在全氟聚醚聚氨酯聚合材料的合成中可采用多種異氰酸酯反應(yīng)性的非氟化烴類交聯(lián)劑。此類交聯(lián)劑包含至少兩個并且優(yōu)選三個自由基聚合性基團。自由基聚合性基團優(yōu)選為(甲基)丙烯?;⑶腋鼉?yōu)選為(甲基)丙烯酸酯基團。合適的異氰酸酯反應(yīng)性非氟化烴類交聯(lián)劑可以通過如下化學(xué)式表示-(HO)bQ(A)p;其中Q為化合價為至少2的連接基團;A為(甲基)丙烯酰基官能團,例如-XC(0)C(R2)=CH2,其中X為O、S或NR,其中R為H或1至4個碳原子的低級垸基,并且R2為l至4個碳原子的低級烷基、或H、或F;b的范圍是l至4,并且優(yōu)選為1或2;并且p的范圍是2至6。Q可包含如前所述的直鏈、支鏈或含環(huán)的連接基團。示例性的異氰酸酯反應(yīng)性交聯(lián)劑包括例如得自EchoResinInc.,Versailles,Missouri的1,3_甘油二甲基丙烯酸酯,以及以商品名"SR444C"得自Sartomer,Exton,PA的季戊四醇三丙烯酸酯。其他可用的異氰酸酯反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯交聯(lián)劑包括含乙內(nèi)酰脲部分的多(甲基)丙烯酸酯,例如,美國專利No.4,262,072(Wendling等人)中所述。如果異氰酸酯基團的摩爾份數(shù)隨意地給定值為1.0,那么用于制備全氟聚醚聚氨酯材料的異氰酸酯反應(yīng)性基團的總摩爾份數(shù)則為1.0或更大。雖然,本文所述的可聚合組合物通常包含至少0.2摩爾份數(shù)的交聯(lián)劑,但通常優(yōu)選將異氰酸酯反應(yīng)性烴類交聯(lián)劑的濃度最大化以提高耐用性和與硬涂層粘結(jié)劑的相容性。因此,交聯(lián)劑的總量可占異氰酸酯反應(yīng)物總量的至少0.5摩爾份數(shù),并且可以為至少0.6摩爾份數(shù)、至少0.7摩爾份數(shù)、至少0.8摩爾份數(shù)或至少0.9摩爾份數(shù)。全氟聚醚反應(yīng)物的摩爾份數(shù)通至少0.05并且不大于0.5。含環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的反應(yīng)物的摩爾份數(shù)通常為至少0.05或0.10并且不大于0.7、0.6或0.5。反應(yīng)產(chǎn)物通常包括多種反應(yīng)產(chǎn)物的分布。除了多異氰酸酯與所有這三種反應(yīng)物(ii、iii和iv)的反應(yīng)產(chǎn)物外,還存在多異氰酸酯與這三種反應(yīng)物中的兩種的反應(yīng)產(chǎn)物,以及多異氰酸酯與單種反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。例如,如下顯示了一種代表性的結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)由HDI的縮二脲與一當(dāng)量的HFPO低聚物阿米酚HFPO-C(0)NHCH2CH2OH(其中"a"的平均值為2至15),以及與兩當(dāng)量的季戊四醇三丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物形成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在一個優(yōu)選的實施例中,全氟聚醚聚氨酯組合物由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>、-(NHC(0)X(C2H40)jRE0,其中Ri為多異氰酸酯的殘基;X各自獨立地為O、S或NR,其中R為H或1至4個碳原子的低級烷基;Q獨立地為化合價為至少2的連接基團;Rf為由包括化學(xué)式F(RfcO)xCdF2d-的基團構(gòu)成的單價全氟聚醚部分,其中每個Rfc獨立地表示具有1至6個碳原子的氟代亞烷基,每個x獨立地表示大于或等于2的整數(shù),并且其中d為1至6的整數(shù);A為(甲基)丙烯?;倌軋F,例如-XC(0)C(R2)二CH2,其中R2為1至4個碳原子的低級垸基、或H、或F;P為2至6;j的范圍是7至40;并且RE。為H;選自垸基、芳基、烷芳基、芳烷基中的基團,該基團可任選地被雜原子、雜原子官能團(例如-OH、-SH禾[]-朋2)取代,或任選地被(甲基)丙烯酰基官能團取代;或-C(0)C(R2)=CH2,其中&為1至4個碳原子的低級垸基、H或F。根據(jù)所采用的各種材料的數(shù)量以及反應(yīng)物的官能度,可制備具有該化學(xué)式的各個單元的至少一者的多種全氟聚醚聚氨酯材料。與Rf基團相連的Q為如前所述的直鏈、支鏈或含環(huán)的連接基團。在一些實施例中,當(dāng)X為0時,Q通常不是亞甲基并因此含有兩個或更多個碳原子。在其他實施例中,X為S或NR。在一些實施例中,Q是具有至少兩個碳原子的亞烷基。在其他實施例中,Q是直鏈、支鏈或含環(huán)的連接基團,該連接基團選自亞芳基、亞芳垸基和烷亞芳基。在又一個實施例中,Q含有雜原子(例如O、N禾口S)和/或含雜原子的官能團(例如羰基和磺?;?。在其他實施例中,Q是支鏈或含環(huán)亞垸基,該亞垸基可選地含有選自0、N、S的雜原子和/或諸如羰基和磺酰基之類的含雜原子的官能團。在一些實施例中,Q含有諸如酰胺基之類的含氮基團,例如-C(0)NHCH2CH2-、-C(0)NH(CH2)6-和-C(0)NH(CH2CH20)2CH2CH2-。在全氟聚醚聚氨酯的制備中可包括多種其他反應(yīng)物,例如W02006/102383中所述。本文所述的全氟聚醚聚氨酯聚合材料可單獨使用或者與多種其他氟化化合物結(jié)合使用,所述氟化化合物具有至少一個選自與至少一個自由基反應(yīng)性基團連接的含氟聚醚、氟代烷基和氟代亞垸基的部分。當(dāng)采用第二氟化化合物時,通常優(yōu)選的是這種第二氟化化合物也含有HFPO-部分??膳c所述全氟聚醚聚氨酯聚合材料結(jié)合使用的多種氟化材料也在W02006/102383中進行了描述。通常將可聚合的全氟聚醚聚氨酯組合物分散在與(如醇基)溶劑相結(jié)合的硬涂層組合物中,施加到光學(xué)基底并進行光固化以形成易于清潔、具有去污性和斥墨性的透光性表層。硬涂層是堅固的耐磨層,其可保護光學(xué)基底和其下的顯示器屏幕免受由諸如刮擦、模壓和溶劑所引起的損壞。通常硬涂層通過這樣形成將可固化液態(tài)陶瓷聚合體組合物涂布到基底上,并在原位對組合物進行固化以形成硬化的薄膜。表面能可以通過各種方法來表征,例如接觸角和斥墨性,如實例中所描述的測試方法所確定。在該應(yīng)用中,"去污性"指一種表面處理,其表現(xiàn)出至少70度的水靜態(tài)接觸角。更優(yōu)選地,該接觸角為至少80度,并且最優(yōu)選為至少90度。作為另外一種選擇,或除此之外,十六垸前進接觸角為至少50度,并且更優(yōu)選為至少60度。低表面能可形成防垢去污的性能,并使外露的表面易于清洗。低表面能的另一個表征方法涉及將鋼筆或標(biāo)記筆中的墨水施加到暴露表面時墨水聚集的程度。當(dāng)鋼筆或標(biāo)記筆中的油墨聚集成不連續(xù)的小滴并且可通過使用薄紙或紙巾(例如以商品名"SURPASSFACIALTISSUE"得自KimberlyClarkCorporation,Roswell,GA的薄紙)擦拭暴露的表面而容易地去除時,表層和制品表現(xiàn)出"斥墨性"。耐用性可按照已改進的砂磨測i式(oscillatingsandtest)(方法ASTMF735-94)所得到的結(jié)果定義,該測試如本專利申請的"測試方法"中所述在250rpm下進行5分鐘。優(yōu)選地,本測試中耐用涂層表現(xiàn)出的斥墨性(IR)損失值為65mm(75%損失)或更少,更優(yōu)選地為40mm(45%損失)或更少,最優(yōu)選地為Omm(無損失)。本文所述的全氟聚醚聚氨酯聚合材料可用作單層硬涂層組合物的唯一氟化組分。對于其中需要高耐用性的實施例,硬涂層組合物通常還包含(如經(jīng)表面改性的)無機顆粒。硬涂層表層的厚度通常為至少0.5微米,優(yōu)選為至少l微米,更優(yōu)選為至少2微米。硬涂層的厚度一般不大于25微米。優(yōu)選地,厚度在3微米至5微米的范圍內(nèi)。作為另外一種選擇,對于其中不要求耐用性的使用,可單獨采用含有無無機顆粒的全氟聚醚聚氨酯聚合物的表層。在又一個實施例中,含有無無機顆粒的全氟聚醚聚氨酯聚合物的表層可與設(shè)置在基底和表層之間的、含有無機顆粒的硬涂層結(jié)合在一起提供。這將稱為雙層硬涂層。在這些實施例中,表層的厚度優(yōu)選在約10至200納米的范圍內(nèi)。對于單層硬涂層的實施例,所有(全)氟化化合物(如單獨使用或與其他氟化化合物結(jié)合使用的全氟聚醚聚氨酯)的總量的范圍是占硬涂層組合物固體總量的0.01%至10%,并且更優(yōu)選0.1%至5%。對于雙層硬涂層的實施例,涂層組合物中的全氟聚醚聚氨酯的量的范圍是0.01至50重量%固體,并且更優(yōu)選1至25重量%固體??稍谟餐繉又惺褂霉袒笮纬山宦?lián)聚合物基質(zhì)的多種粘結(jié)劑前體。之前所述的異氰酸酯反應(yīng)性非氟化交聯(lián)材料為合適的粘結(jié)劑前體。二(甲基)丙烯?;辰Y(jié)劑前體包括(例如)1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、垸氧基化脂肪族二丙烯酸酯、垸氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、垸氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的新戊二醇羥三甲基乙酸酯二丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的新戊二醇羥三甲基乙酸酯二丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、羥基新戊醛改性的三羥甲基丙垸二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯。三(甲基)丙烯?;辰Y(jié)劑前體包括(例如)三丙烯酸甘油酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(如具有3至20個乙氧基化重復(fù)單元)、丙氧基化的三丙烯酸甘油酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯。含有更高官能度的(甲基)丙烯酰基的化合物包括(例如)雙三羥甲基丙垸四丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯、己內(nèi)酯改性的六丙烯酸二戊赤蘚醇酯。季戊四醇三丙烯酸酯("PET3A")的一種市售形式為SR444C,四丙烯酸季戊四醇酯("PET4A")的一種市售形式為SR295,每種形式均可得自SartomerCompany,Exton,Pe皿sylvania。低聚(甲基)丙烯?;缇郯滨ケ┧狨?、聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧-丙烯酸鹽;以及上述聚丙烯酰胺類似物也可用作粘結(jié)劑。在一個實施例中,粘結(jié)劑可包含一種或多種N,N-二取代的丙烯酰胺和/或N-取代-N-乙烯基-酰胺單體,如Bilkadi等人所述。硬涂層可衍生自陶瓷聚合體組合物,基于陶瓷聚合體組合物中固體的總重量,該組合物中包含約20至約80%的烯鍵不飽和單體和約5至約40%的N,N-二取代的丙烯酰胺單體或N-取代-N-乙烯基-酰胺單體。為了有利于固化,本文所述的可聚合組合物還可包含至少一種自由基熱引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑。通常,如果存在這樣的引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑,則基于可聚合組合物的總重量,它少于可聚合組合物的約10重量%,更典型地少于可聚合組合物的約5%。自由基固化技術(shù)在本領(lǐng)域中是熟知的,并且包括,例如,熱固化方法以及輻射固化方法(例如電子束或紫外線輻射)。有關(guān)自由基熱和光聚合技術(shù)的詳細(xì)信息可在(例如)美國專利No.4,654,233(Grant等人)、4,855,184(Klun等人)和6,224,949(Wright等人)中找到。可用的自由基熱引發(fā)劑包括(例如)偶氮、過氧化物、過硫酸鹽和氧化還原引發(fā)劑,以及它們的組合。可用的自由基光引發(fā)劑包括,例如,已知可用于丙烯酸酯聚合物的UV固化中的那些,如W02006/102383中所述。用作表層或其下硬涂層的可聚合組合物優(yōu)選包含經(jīng)表面改性的無機顆粒,其可增強所得涂層的機械強度和耐用性。在硬涂層中可使用多種無機氧化物顆粒。無機氧化物顆??苫旧匣蛉坑蓡我坏难趸?如二氧化硅)組成,或可含有氧化物的組合物(例如二氧化硅和氧化鋁),或其上沉積有另一類氧化物的一類氧化物的核(或除金屬氧化物之外的核材料)。二氧化硅為常用的無機顆粒。無機氧化物顆粒常常以包含液體介質(zhì)中的無機氧化物顆粒的膠狀分散體的溶膠形式提供??墒褂枚喾N技術(shù)并以多種形式制備溶膠,所述形式包括水溶膠(其中水用作液體介質(zhì))、有機溶膠(其中有機液體用作液體介質(zhì)),以及混合溶膠(其中液體介質(zhì)含有水和有機液體),如美國專利No.5,648,407(Goetz等人)、5,677,050(Bilkadi等人)和6,299,799(Craig等人)所述??刹捎盟匀苣z(如無定形二氧化硅的水性溶膠)?;谌苣z的總重量,溶膠通常包含至少2重量%、至少10重量%、至少15重量%、至少25重量%,并且常常包含至少35重量%的膠狀無機氧化物顆粒。膠狀無機氧化物顆粒的含量通常不超過50重量%(如45重量%)。可按照Bilkadi等人所述的將無機顆粒的表面"丙烯酸酯官能化"。如Kang等人'798所述,可將溶膠的pH值調(diào)配到粘結(jié)劑的pH值,并且該溶膠可包含抗衡離子或水溶性化合物(如鋁酸鈉)??蓡为毣蚪M合使用多種高折射率無機氧化物顆粒,例如氧化鋯("Zr02")、二氧化鈦("Ti02")、氧化銻、氧化鋁和氧化錫。也可采用混合的金屬氧化物。高折射率層中所使用的氧化鋯可以商品名"Nalco00SS008"從NalcoChemicalCo.獲得,以及以商品名"BuhlerzirconiaZ-W0sol"從BuhlerAGUzwil,Switzerland獲得。也可按照例如美國專利No.7,241,437和6,376,590中所述制備氧化鋯納米顆粒。優(yōu)選將無機納米顆粒用表面處理劑處理。表面處理納米級顆??梢蕴峁┨幱诰酆闲詷渲械姆€(wěn)定的分散體。優(yōu)選地,表面處理使納米顆粒穩(wěn)定,使得這些顆粒很好地分散在可聚合的樹脂中,并且產(chǎn)生基本上均質(zhì)的組合物。此外,可以用表面處理劑對納米顆粒表面的至少一部分進行改性,從而使得此穩(wěn)定的顆粒在固化期間能夠與可聚合樹脂共聚或反應(yīng)。摻入表面改性的無機顆粒有助于使顆粒與自由基聚合性有機組分共價鍵合,從而提供更堅韌和更均質(zhì)的聚合物/顆粒網(wǎng)絡(luò)。一般來講,表面處理劑具有第一端基和第二端基,第一端基將與顆粒表面連接(通過共價鍵、離子鍵或通過強物理吸附作用連接),第二端基使顆粒與樹脂具有相容性和/或在固化過程中與樹脂反應(yīng)。表面處理劑的實例包括醇、胺、羧酸、磺酸、膦酸、硅烷和鈦酸鹽。優(yōu)選的處理劑類型部分地由金屬氧化物表面的化學(xué)性質(zhì)確定。硅烷對于二氧化硅和其他含硅填料來說是優(yōu)選的。硅垸和羧酸對金屬氧化物(例如氧化鋯)來說是優(yōu)選的。表面改性可以在緊隨與單體混合之后進行或在混合完成后進行。就硅烷而言,優(yōu)選在摻入到樹脂之前使硅垸與顆?;蚺c納米顆粒表面發(fā)生反應(yīng)。所需表面改性劑的量取決于多種因素,例如粒度、顆粒類型、改性劑分子量和改性劑類型。通常,優(yōu)選的是將單層改性劑大致附接到顆粒的表面。所需的連接方法或反應(yīng)條件也取決于所使用的表面改性劑。對于硅烷而言,優(yōu)選在酸性或堿性的高溫條件下進行表面處理大約1-24小時。諸如羧酸之類的表面處理劑可能不需要高溫或較長時間。適用于組合物的表面處理劑的代表性實施例包括(例如)下列化合物異辛基三甲氧基硅垸、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸甲氧基乙氧基乙氧基乙酯、N-(3-三乙氧基硅甲硅垸基丙基)氨基甲酸甲氧基乙氧基乙氧基乙酯、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅垸、3-烯丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅垸、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅垸、正辛基三甲氧基硅烷、十二垸基三甲氧基硅垸、十八烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅垸、乙烯基甲基二乙酰氧基硅垸、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、乙烯基三異丁氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅垸、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、巰丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅垸、丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、硬脂酸、十二垸酸、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(MEEAA)、丙烯酸P-羧乙酯(BCEA)、2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸、甲氧基苯基乙酸、以及它們的混合物。膠狀分散體中的顆粒的表面改性可以多種已知方式實現(xiàn),例如美國專利No.7,241,437和6,376,590中所述。可以使用表面改性劑的組合,其中所述改性劑中的至少一種具有可與可固化樹脂共聚的官能團。表面改性劑的組合可以產(chǎn)生低粘度。例如,所述聚合基團可以是烯鍵式不飽和官能團或易于開環(huán)聚合的環(huán)狀官能團。烯鍵式不飽和聚合基團可以是(例如)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯或乙烯基基團。易于發(fā)生開環(huán)聚合的環(huán)狀官能團通常含有雜原子(例如氧原子、硫原子或氮原子),并且優(yōu)選為含氧的三元環(huán)(例如環(huán)氧基)。表面改性劑的優(yōu)選組合包括至少一種具有可與可聚合樹脂的有機組分共聚的官能團的表面改性劑,以及可以用作分散劑的第二兩親性改性劑(例如聚醚硅烷)。第二改性劑優(yōu)選地為含聚氧化烯的改性劑,可任選的是,這種改性劑可與可聚合物組合物的有機組分共聚。表面改性的膠態(tài)納米顆?;旧峡梢猿浞帜Y(jié)。不含二氧化硅的充分凝聚的納米顆粒的結(jié)晶度(以分離的金屬氧化物顆粒的形式測定)通常大于55%,優(yōu)選大于60%,更優(yōu)選大于70%。例如,結(jié)晶度可達(dá)到約86%或更高。結(jié)晶度可通過x-射線衍射技術(shù)測定。凝聚的結(jié)晶(如氧化鋯)納米顆粒具有高折射率,而無定形納米顆粒通常具有較低的折射率。無機顆粒優(yōu)選具有大體上單分散的粒度分布,或具有通過兩種或更多種大體上單分散的分布相混合而得到的多峰分布。作為另外一種選擇,可以引入這樣的無機顆粒,該無機顆粒具有通過將顆粒研磨至期望的粒度范圍而獲得的一定的粒度范圍。無機氧化物顆粒通常是非聚集的(基本上離散的),因為聚集可導(dǎo)致無機氧化物顆粒發(fā)生光學(xué)散射(霧化)或沉淀,或發(fā)生膠凝化。無機氧化物顆粒通常為膠體,其平均粒徑為5納米至100納米。高折射率無機顆粒的粒度優(yōu)選小于約50nm,以形成足夠透明的高折射率涂層。利用透射電子顯微鏡算出給定直徑的無機氧化物顆粒的數(shù)量,可以測得無機氧化物顆粒的平均粒度。本文所述的具有含全氟聚醚聚氨酯表層的光學(xué)薄膜可具有光澤表面或艦光表面。啞光薄膜通常具有比典型光澤薄膜較低的透射率和較高的霧度。例如,根據(jù)ASTMD1003進行測量,其霧度一般為至少5%、6%、7%、8%、9%或10%。然而根據(jù)ASTMD2457-03在6(T下進行測量,光澤表面通常具有至少130的光澤度,啞光表面具有低于120的光澤度??蓪㈩w粒消光劑摻入可聚合組合物中,以便賦予表層防炫光特性。顆粒消光劑可避免由于對相關(guān)硬涂層的干涉而引起的不均勻著色。在硬涂層中摻入消光劑,但具有不同硬涂層組合物的示例性體系在(例如)美國專利No.6,693,746中有所描述。此外,示例性的啞光薄膜可以商品名"N4D2A"從U.S.A.KitnotoTech,Cedartown,Georgia商購獲得。根據(jù)層的厚度,所添加的顆粒消光劑的量介于組合物固體總量的約0.5%和10%之間,優(yōu)選的量為約2%。顆粒消光劑的平均粒徑具有預(yù)定的最小值和最大值,其部分地取決于層的厚度。然而,一般來講,低于1.0微米的平均粒徑無法提供足夠的防炫光程度來確保內(nèi)包含物,而超過10.0微米的平均粒徑則會使透射圖像的清晰度下降。因此根據(jù)由Coulter方法測得的平均數(shù)值,平均粒度優(yōu)選在約1.0微米和10.0微米之間,更優(yōu)選在1.7微米和3.5微米之間。作為顆粒消光劑,使用的無機顆?;驑渲w粒包括,例如,無定形二氧化硅顆粒、Ti02顆粒、AU)3顆粒、諸如由交聯(lián)的聚(甲基丙烯酸甲酯)制成的交聯(lián)丙烯酸類聚合物顆粒、交聯(lián)的聚苯乙烯顆粒、三聚氰胺樹脂顆粒、苯并胍胺樹脂顆粒,以及交聯(lián)的聚硅氧垸顆粒。通過考慮顆粒在制造過程期間在防弦光層和/或硬涂層的涂層混合物中的分散體穩(wěn)定性和沉淀穩(wěn)定性,較優(yōu)選地使用樹脂顆粒,并且尤其優(yōu)選地使用交聯(lián)的聚苯乙烯顆粒,因為樹脂顆粒對粘結(jié)劑材料具有高的親和力并且比重小。至于顆粒消光劑的形狀,可使用球形和非晶態(tài)顆粒。然而,為了獲得一致的防炫光性能,球形顆粒是期望的。也可組合使用兩種或更多種顆粒物質(zhì)。平均粒度為3.5微米的一種市售二氧化硅顆粒消光劑可以商品名"SyloidC803"從W.R.GraceandCo.,Columbia,MD商購獲得。通過引入抗靜電劑,可進一步降低含全氟聚氨酯的硬涂層表面對棉絨的吸引性。例如,可在涂覆硬涂層之前將防靜電涂層施加到(如可任選地最初的)基底上。防靜電層的厚度通常為至少20nm,并且一般不大于400nm、300nm或到達(dá)200nm。防靜電涂層可包含至少一種導(dǎo)電性聚合物作為抗靜電劑。多種導(dǎo)電性聚合物是已知的??捎玫膶?dǎo)電性聚合物的實例包括聚苯胺及其衍生物、聚吡咯和聚噻吩及其衍生物。一種尤其合適的聚合物是聚(乙烯二氧噻吩)(PEDOT),例如摻有聚(苯乙烯磺酸)的聚(乙烯二氧噻吩)(PEDOT:PSS),其可以商品名"BAYT,P"從H.C.Starck,Newton,MA商購獲得??梢缘蜐舛葘⑦@種導(dǎo)電性聚合物添加到磺基聚酯分散體中以形成防靜電組合物,該組合物尤其對聚酯和乙酸纖維素基底提供良好防靜電性能和良好附著力。在其他實施例中,防靜電涂層或硬涂層組合物可包含導(dǎo)電的含金屬顆粒,例如金屬或半導(dǎo)體金屬氧化物。此類顆粒也可描述為粒度或相關(guān)粒度大于lnm并且小于200nm的納米顆粒。多種顆粒狀、標(biāo)稱球形、細(xì)小的結(jié)晶半導(dǎo)體金屬氧化物顆粒是已知的。此類導(dǎo)電性顆粒通常為摻有適當(dāng)供體雜原子或含有氧缺位的二元金屬氧化物。優(yōu)選的摻雜型導(dǎo)電性金屬氧化物錫、摻雜A1的氧化鋅、摻雜In的氧化鋅和摻有Sb的氧化鋅。多種防靜電顆??梢运院腿軇┬头稚Ⅲw商購獲得??墒褂玫难趸R錫(ATO)納米顆粒分散體包括以商品名"NanoATOS44A"得自AirProducts的分散體(25重量%固體,水)、得自AdvancedNanoProductsCo.Ltd.(ANP)的30nm和lOOnm(20重量%固體,水)分散體、同樣得自ANP的30nm和lOOnmATOIPA溶膠(30重量%、以商品名"CPM10C"得自Keeling&WalkerLtd的分散體(19.1重量%固體),以及以商品名"SN-100D"從IshiharaSangyoKaisha,Ltd商購獲得的分散體(20重量%固體)。此外,銻鋅氧化物(AZO)IPA溶膠(20rnn,20.8重量%固體)可以商品名"CELNAXCX-Z210IP"、"CELNA父CX-Z300H"(水為溶劑)、"CELNAXCX-Z401M"(甲醇為溶劑)和"CELNAXCX-Z653M-F"(甲醇為溶劑)得自NissanChemicalAmerica,HoustonTX。對于納米顆??轨o電劑,抗靜電劑以至少20重量%的量存在。對于導(dǎo)電的無機氧化物納米顆粒,含量可多達(dá)80重量%固體,以便進行折射率修正。當(dāng)采用導(dǎo)電性聚合物抗靜電劑時,由于導(dǎo)電聚合物在可見區(qū)域中的強吸收作用,通常優(yōu)選盡可能少地采用該物質(zhì)。因此,濃度通常不大于20重量%固體,優(yōu)選小于15重量%。在一些實施例中,導(dǎo)電性聚合物的量的范圍是干燥防靜電層的2重量%至5重量%固體。單獨的或與硬涂層組合物結(jié)合的全氟聚醚聚氨酯聚合材料可分散于溶劑中以形成稀釋的涂層組合物。涂層組合物中的固體含量通常為至少20重量%,并且通常不大于約50重量%。對于某些諸如聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、乙酸纖維素和三乙酸纖維素之類的光學(xué)基底來說,優(yōu)選采用包括(例如)甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇等在內(nèi)的醇基溶劑,以及諸如丙二醇甲醚或乙二醇甲醚等之類的醇醚。對于此類光學(xué)基底,涂層組合物可主要包含醇類溶劑。然而,對于其他應(yīng)用,醇基溶劑可與其他(即非醇)溶劑結(jié)合使用??墒褂枚喾N技術(shù)將薄涂層施加到光學(xué)基底上,包括浸涂、正向輥涂法及逆向輥涂法、線繞棒涂和模具涂布法。模具涂布機包括刮刀涂布機、狹縫涂布機、滑動式涂布機、液壓軸承涂布機、滑動幕式涂布機、降模幕式涂布機和擠出涂布機等。多種模具涂布機在文獻(xiàn)中有所描述,例如,EdwardCohen禾口EdgarGutoff所著的ModernCoatingandDryingTechnology(現(xiàn)代涂覆和干燥技術(shù)),VCHPublishers,NY1992,ISBN3-527-28246-7,以及Gutoff和Cohen所著的CoatingandDryingDefects:TroubleshootingOperatingProblems(涂覆禾口干燥的缺點操作問題疑難排解),WileyInterscience,NYISBN0-471-59810-0。模具涂布機通常指利用第一模塊和第二模塊形成歧管腔體和模具狹槽的裝置。涂層流體在壓力的作用下流過歧管腔體并流出涂層狹槽而形成涂層材料帶狀物。涂層可以施加為單層的形式或兩個或更多個添加層的形式。盡管形成連續(xù)纖維網(wǎng)形式對于基底來說通常較方便,但基底也可以為一系列散片形式。術(shù)語"光學(xué)顯示器"或"顯示器面板"可指任何常規(guī)光學(xué)顯示器,包括但不限于多功能多線路顯示器,例如液晶顯示器("LCD")、等離子顯示器、前投和背投顯示器、陰極射線管("CRT")和標(biāo)牌、以及單功能或二進制顯示器,例如發(fā)光二極管("LED")、信號燈和開關(guān)。此類顯示器面板的暴露表面可稱為"透鏡"。本發(fā)明對于具有觀測表面的顯示器尤其有用,該顯示器易被油墨筆、標(biāo)記筆或其他標(biāo)記設(shè)備、抹布、紙條等觸碰或接觸。本發(fā)明的保護性涂層可用于多種便攜式和非便攜式信息顯示器制品中。這些制品包括PDA、手機(包括PDA/手機的結(jié)合產(chǎn)品)、LCD電視機(直接照明式和邊緣照明式)、觸感屏、腕表、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、全球定位系統(tǒng)、測深器、計算器、電子書、CD和DVD播放器、投影電視屏幕、計算機顯示器、筆記本計算機顯示器、儀器測量儀表、儀器儀表蓋、如圖形顯示器的標(biāo)牌等。觀測表面可具有任何常規(guī)尺寸和形狀并且可以是平面的或非平面的,但是平板顯示器為優(yōu)選的。涂層組合物或帶涂層的薄膜也可用于多種其他制品,例如照相機鏡頭、眼鏡鏡片、雙筒望遠(yuǎn)鏡鏡頭、鏡子、反光板、汽車車窗、建筑物窗戶、火車車窗、船窗、飛機窗、車輛頭燈和尾燈、展示柜、馬路路面標(biāo)志(如凸起標(biāo)志)和路面標(biāo)志帶、高架投影儀、立體櫥柜門、立體蓋、手表蓋、以及光學(xué)與磁光記錄磁盤等等。多種基底可用于本發(fā)明的制品中。合適的基底材料包括玻璃以及熱固性或熱塑性聚合物,例如聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯(如,聚甲基丙烯酸甲酯或"P腿A")、聚烯烴(如,聚丙烯或"PP")、聚氨酯、聚酯(如,聚對苯二甲酸乙二醇酯或"PET")、聚酰胺、聚酰亞胺、酚醛樹脂、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚苯乙烯、苯乙烯丙烯腈共聚物、環(huán)氧樹脂等等。通常,將部分根據(jù)預(yù)期使用目的所需的光學(xué)和機械性能來選擇基底。此類機械性能通常會包括柔韌性、尺寸穩(wěn)定性和耐沖擊性?;缀穸韧ǔ_€取決于預(yù)期使用目的。對于多數(shù)應(yīng)用,優(yōu)選基底厚度小于約0.5ram,更優(yōu)選為約0.02至約0.2mm。優(yōu)選采用自支承型聚合物膜。尤其優(yōu)選的是由聚酯(例如PET)或聚烯烴(例如PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)和PVC(聚氯乙烯))制成的薄膜??捎脗鹘y(tǒng)的制膜技術(shù)(例如擠出并對擠出的薄膜進行可任選的單軸或雙軸取向的技術(shù))來使聚合物材料形成薄膜??蓪走M行處理(如化學(xué)處理、電暈處理(例如空氣或氮氣電暈處理)、等離子體處理、火焰處理或光化輻射)以改善基底與硬涂層之間的附著力。如果需要,可將可選的粘結(jié)層或底漆涂覆至基底和/或硬涂層上,以增加層間附著力。各種透光性光學(xué)薄膜是已知的,包括但不限于多層光學(xué)薄膜、微結(jié)構(gòu)化薄膜(例如逆向反射片材和增亮薄膜)、偏振薄膜(例如,反射性或吸收性偏振薄膜)、漫射薄膜,以及(如雙軸)延遲薄膜和補償薄膜(例如美國專利申請公開No.2004/0184150中所述)。如美國專利申請公開2003/0217806中所述,多層光學(xué)薄膜至少部分地通過具有不同折射率的微層的排列來提供所期望的透射和/或反射特性。這些微層具有不同的折射率特征,以使得一些光在相鄰微層間的界面處被反射。微層足夠薄,使得多個界面處所反射的光之間發(fā)生相長干涉或相消干涉,從而使膜體具有所期望的反射或透射特性。對于設(shè)計用來反射紫外光、可見光或近紅外光的光學(xué)薄膜來說,每個微層一般具有小于約1微米的光學(xué)厚度(即物理厚度與折射率的乘積)。然而,也可以包括更厚的層,例如薄膜外表面處的表層或?qū)⒍鄠€微層組件分隔開的、并且設(shè)置在薄膜內(nèi)部的保護性邊界層。多層光學(xué)膜體還可以包括一個或多個厚的粘結(jié)劑層,以粘結(jié)層合材料中的兩片或更多片的多層光學(xué)薄膜。有關(guān)合適的多層光學(xué)薄膜及其相關(guān)構(gòu)造的更詳細(xì)的信息可見于美國專利No.5,882,774(Jonza等人)和PCT專利公開W095/17303(Ouderkirk等人)和WO99/39224(Ouderkirk等人)。聚合物多層光學(xué)薄膜和膜體可以包含為了滿足其光學(xué)、機械和/或化學(xué)特性而選擇的附加層和涂層。參見美國專利No.6,368,699(Gilbert等人)。聚合物薄膜和膜體也可包括無機層,例如金屬或金屬氧化物涂層或?qū)???蓪⒏鞣N永久的和可移除等級的粘合劑組合物涂覆在基底的相對側(cè)(即相對于硬涂層),使得制品可輕松裝配到顯示器表面。合適的粘合劑組合物包括(如氫化的)嵌段共聚物,例如以商品名"KratonG-1657"從KratonPolymers,Westhollow,Texas商購獲得的那些,以及其他(如類似的)熱塑性橡膠。其他示例性粘合劑包括丙烯酸基、聚氨酯基、硅氧烷基和環(huán)氧基粘合劑。優(yōu)選的粘合劑應(yīng)具有足夠的光學(xué)質(zhì)量和光穩(wěn)定性,以使得粘合劑不會隨時間或風(fēng)化作用而變黃,進而降低光學(xué)顯示器的觀看質(zhì)量??墒褂枚喾N已知的涂覆方法(例如轉(zhuǎn)移涂覆法、刮涂法、旋涂法、模具涂布法等)來涂覆粘合劑。示例性的粘合劑在美國專利申請公開No.2003/0012936中有所描述。數(shù)種此類粘合劑可以商品名8141、8142和8161從3MCo即any,St.Paul,MN商購獲得。術(shù)語表對于以下給出定義的術(shù)語,除非在權(quán)利要求書或說明書中的其他地方另外給出了不同的定義,否則以這些定義為準(zhǔn)。"自由基聚合性"指單體、低聚物、聚合物等在暴露于適當(dāng)?shù)淖杂苫磿r參與交聯(lián)反應(yīng)的能力。"(甲基)丙烯酰基"指包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、a-氟代丙烯酸酯、硫代丙烯酸酯和硫代-甲基丙烯酸酯在內(nèi)的官能團。優(yōu)選的(甲基)丙烯?;鶠楸┧狨?。"單價全氟聚醚部分"指其一端由全氟烷基封端的全氟聚醚鏈。除非另有說明,否則"HFP0-"指甲酯F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)C(0)0CH3的端基F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)-,其中"a"的平均值為2至15。在一些實施例中,"a"的平均值在3和10之間,或"a"的平均值在5和8之間。此類物質(zhì)通常作為具有一定范圍的a值的低聚物的分散體或混合物存在,因此a的平均值可以是非整數(shù)。在一個實施例中,a的平均值為6.2。這種甲酯的平均分子量為l,211g/mol,并且可根據(jù)美國專利No.3,250,808(Moore等人)中報道的方法制備,通過分餾法進行純化。由端點表示的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)所包含的所有數(shù)值(如1至10的范圍包括l、1.5、3.33和10)。以下實例用于進一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點,但不應(yīng)該將在這些實例中列舉的具體材料及其量以及其它的條件和細(xì)節(jié)理解為對本發(fā)明的不當(dāng)限制。實例測試方法1.斑點通過將涂層相對黑色背景放置并對斑點計數(shù)來在視覺上確定25crn2面積上的斑點數(shù)。當(dāng)組合物包含顆粒消光劑(例如二氧化硅)時,斑點的外觀為白色,并且可較容易地檢測。2.PGX接觸角實例4-12的水靜態(tài)接觸角使用得自FibroSystemAB,Sweden的PGX測角計測量。使用4微升的去離子水水滴,PGX儀器自動記錄靜態(tài)接觸角。3.斥墨耐久性使用改進的砂磨方法(ASTMF735-94)進行評估。使用軌道式震蕩器(VWRDS-500E,得自VWRBristol,CT)。從樣品切取直徑為89mm的圓盤,置于16盎司的有封蓋的廣口瓶(廣口瓶W216922,得自Wheaton,Millville,NewJersey)中,并用40克20-30目的Ottawa沙子(VWR,Bristol,CT)覆蓋。將廣口瓶封口并放置在轉(zhuǎn)速設(shè)為250rpm的震蕩器中5分鐘。振搖后,使用Sharpie永久標(biāo)記筆穿過圓盤表面的直徑畫一條線。測量未結(jié)成水珠的墨線部分。測量值為89mm相當(dāng)于100%的斥墨性損失;測量值為0mm則為完美的耐久性或(m的斥墨性(IR)損失。4.纖維素表面吸引性測試-制備好帶涂層的PET薄膜后,讓其在環(huán)境溫度和50%+/-10%的相對濕度下調(diào)節(jié)24小時以使其帶電。調(diào)節(jié)后,將各個帶涂層的PET樣品用Simco"Viper"靜電中和槍(Simco"Viper"staticneutralizinggun)清潔以除去所有粉塵。然后,將得自SigmaChemicalCompany(St.Louis,MO)的0.35克a-纖維素(C-8002)施加至涂層頂部7cm直徑的區(qū)域。將帶涂層的薄膜來回傾斜數(shù)次以使得纖維素均勻地涂覆該7cm直徑的測試區(qū)域。然后,抖落多余的纖維素,并根據(jù)ASTMD1003測量涂層加纖維素的霧度。全氟聚醚醇起始物質(zhì)的合成通過與提交于2002年5月24日、標(biāo)題為"FluorochemicalCompositionComprisingaFluorinatedPolymerandTreatmentofaFibrousSubstrateTherewith"(含有氟化聚合物的含氟化合物組合物及用其對纖維底物的處理)的美國專利公開No.2004-0077775(代理人案巻號57823)中所描述的類似工序制備不同分子量(938.5、1314、1344和1547.2)的HFPO-C(0)N(H)CH2CH20H,對于HFP0-低聚物醇類的合成,不同的是HFPO甲酯F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)C(0)CH3(a=6.2)由F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)C(0)0CH3(其中a分別為4.41、6.67、6,85禾口8.07)取代。用于制備醇的甲酯材料可根據(jù)美國專利No.3,250,808(Moore等人)中報道的方法制備,通過分餾法純化。1.HFPO-C(O)N(H)(CH2CH20)3H(麗1329)根據(jù)用于HFPO-C(0)N(H)CH2CH20H的工序,使用F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)C(0)CH3(a=6.2)(1211麗)并用H2N(CH2CH20)3H取代H2NCH2CH2OH而制備。2.HFPO-C(O)N(H)(CH2)60H(MW1297)根據(jù)用于HFPO-C(0)N(H)CH2CH20H的工序,使用F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)C(0)CH3(a二6.2)(1211MW)并用H2N(CH2)e0H取代H2NCH2CH20H而制備多異氰酸酯可以商品名"DesmodurN100"購自BayerPolymersLLC,Pittsburgh,PA。("DesN100")多異氰酸酯可以商品名"DesmodurN3300"購自BayerPolymersLLC,Pittsburgh,PA。("DesN3300")季戊四醇三丙烯酸酯("PET3A")可以商品名"SR444C"購自SartomerCompany,Exton,Pennsylvania2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)和二月桂酸二丁基錫(DBTDL)均得自SigmaAldrich,Milwaukee,WI。今氟聚醚聚氨酯多丙烯酸酯的合成實例1-PesN100/0.85PET3A/0.10HFPO-C(0)NHCH2CH2OH/0.10CJi,7(0CH2CH2)u)OH的制備向配有磁力攪拌棒的500ml圓底燒瓶中加入25.Og(0.131當(dāng)量,191EW,1.0摩爾份數(shù))DesNIOO、106.75g甲乙酮(MEK)和0.05gBHT。旋搖燒瓶以溶解所有反應(yīng)物,將燒瓶置于55攝氏度的油浴中,并在干燥空氣下為其裝配冷凝器。將65微升10%的二月桂酸二丁基錫的MEK溶液加入反應(yīng)物中。20分鐘后,將17.59g(0.0131當(dāng)量,1344EW,0.IO摩爾份數(shù))的F(CF(CF3)CF20)6.85CF(CF3)C(0)NHCH2CH2OH通過加料漏斗加入反應(yīng)物中。加料完成后兩小時,將9.07g(0.0131當(dāng)量,692.6EW,0.10摩爾份數(shù))的dsH37(0CH2CH丄。0H(Brij76)在20分鐘內(nèi)加入。過夜反應(yīng)后,在第二天下午,將54.99g(0.1115當(dāng)量,494.3EW,0.85摩爾份數(shù))的SartomerSR444C—次性加入反應(yīng)物中,并繼續(xù)反應(yīng)過夜。(SR444C實際的0H當(dāng)量為421.8,但在計算中使用所有量SR444C的0H當(dāng)量494.3,以使得對于制備的任何指定材料,SR444C的重量百分比保持恒定)。通過FTIR監(jiān)控反應(yīng),最初在2273cm—i處示出異氰酸酯吸收。反應(yīng)過夜后,該吸收消失,加入7.40gMEK以補償反應(yīng)期間的MEK損耗從而將最終固體調(diào)整為50%固體。使用1.0摩爾份數(shù)(DesN100)的異氰酸酯、0.10摩爾份數(shù)的HFPO-醇以及下表1第5列中指定摩爾份數(shù)的改性醇類的每一種,通過基本上相同的工序來制備制備例2-14、Cl和C2的全氟聚醚聚氨酯多丙烯酸酯。將1344分子量的HFP0-C(0)NHCH2CH20H阿米酚用于實例號C1、C3、2、3、4、5;而將1314分子量的HFPO-C(0)NHCH2CH2OH阿米酚用于C2。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>C60.95/0.080.85/0.10實例9禾n10-1.0DESN100/0.1PET3A/0.1HFPOC(0)NHCH2CH2OH/&性醇以50%的固體溶于MEK中。兩者均由SR444C421.8EW.、HFPOC(0)NHCH2CH2OHMW1314制備實例編號商品名供應(yīng)商,地址改性醇,分子量PET3A/醇摩爾份數(shù)9"CaxbowaxMPEG550"DowChemicalCo.,Midland,MICH3—(OCH2CH2)13—OHMn=553克/摩爾0.85/0.110"CarbowaxPEG900"DowChemicalCo.,Midland,MIH-(0CH2CH2)2。-0HMn=900克/摩爾0.85/0.20使用1.0摩爾份數(shù)(DesN100)的異氰酸酯、下表3第2列中指定量的HFP0-醇(分子量二1314)以及第3列中指定的改性醇類(以第4列中指定的ew量),通過基本上相同的工序制備實例11-12以及C7和C8的全氟聚醚聚氨酯多丙烯酸酯實例編號HFP0摩爾份數(shù)改性醇PET3A/醇摩爾份數(shù)C70.25無0.8/0.0110.25C18H37(0CH2CH2)加OHBrij780.65/0.15120.25C18H37(0CH2CH2)200HBrij780.55/0.25實例13和C8-1.0DESN100/PET3A/0.1HFP0C(0)NHCH2CH20H/Ci8H37(OCH2CH2)20OHBrij78以50%的固體溶于MEK中。兩者均由SR444C421.8EW.、HFP0C(0)NHCH2CH20HMW1547制備<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>包含全氟聚醚聚氨酯多丙烯酸酯的陶瓷聚合體硬涂層用于實例中的陶瓷聚合體硬涂層基礎(chǔ)組合物("HCB-1"、"HCB-2"和"HCB-3")根據(jù)Bilkadi等人的美國專利No.5,677,050的第10列、第25-39行和實例1所述由下列(重量%固體)添加物制備<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>SyloidC803為得自W.R.GraceandCo.,Columbia,MD的微粉二氧化硅Disperbyk163為得自Byk-ChemieUSA,Wallingford,CT的分散劑Irgacure819禾n184為得自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY的光引發(fā)劑SartomerSR295、SR238、SR399均為得自SartomerCorp.,WestChester,PA的多官能丙烯酸酯單體Zr02溶膠(水中固體量為40.8%)根據(jù)美國專利公開No.2006/0204745中所述工序制備,該專利要求于2005年3月11日提交的美國專利申請No.11/078468的優(yōu)先權(quán)。將所得Zr02溶膠按照美國專利公開No.2006/0204745和專利申請No.11/078468中所述的光子相關(guān)光譜法(PCS)、X光衍射法和熱重量分析法進行評價。實例中使用的Zr02溶膠具有下列范圍內(nèi)的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表面改性的氧化鋯納米顆粒(SM氧化鋯)將20.4磅10nm氧化鋯納米顆粒的水分散體(水中固體含量40.8%)加入至10加侖的反應(yīng)器中。再向反應(yīng)器內(nèi)添加12.9磅水和33.3磅1-甲氧基-2-丙醇,同時進行攪拌。向反應(yīng)器內(nèi)緩慢加入2.5磅3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,同時進行攪拌。向反應(yīng)器內(nèi)加入0.021磅5%的Prostab5198水溶液,同時進行攪拌。將混合物在8(TC下攪拌18小時。將反應(yīng)混合物在真空(24-40托)下加熱,并且蒸餾出1-甲氧基-2-丙醇/水共沸物,以基本上除去所有的水,同時再緩慢加入70.5磅1-甲氧基-2-丙醇。向反應(yīng)混合物中添加0.4磅30%的氫氧化銨,然后通過蒸餾出卜甲氧基-2-丙醇來使反應(yīng)物濃縮至固體含量為59.2%。表面改性反應(yīng)會產(chǎn)生l-甲氧基-2-丙醇中的、含有59.2%(按重量計)表面改性氧化鋯(ZrO廠SM)的混合物。將最終混合物用l微米過濾器進行過濾。在光學(xué)薄膜上涂覆并固化硬涂層組合物將溶液制備成以30%固體溶于1:1的異丙醇丙二醇甲醚的溶劑共混物中,并使用12號纏線棒涂覆到5密耳的Melinex618薄膜上以產(chǎn)生約4微米的干燥厚度。使涂層在100攝氏度的烘箱中干燥2分鐘,然后將其放在連接紫外("UV")光固化裝置的傳送帶上,并以30英尺/分鐘的速度使用Fusion500瓦H型燈在氮氣下紫外固化。表中記錄的值指干燥涂層各組分的固體百分比。然后目視檢查涂層的表面光滑度(去濕)。還測試了涂層的斥墨耐久性。結(jié)果示于表4和表5中。表4-包含全氟聚醚(PFPE)聚氨酯添加劑的硬涂層組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>使用1.0摩爾份數(shù)(DesN100)的異氰酸酯、第2列中指定摩爾份數(shù)的HFPO-醇(分子量=1344)以及第3列中指定的改性醇類(以第6列中指定的當(dāng)量份數(shù)),通過與實例1基本相同的工序制備實例29-32的全氟聚醚聚氨酯多丙烯酸酯表6<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>涂層組合物制備-向62.5克陶瓷聚合體硬涂層組合物(如Bilkadi等人的美國專利No.5,677,050的第10列、第25-39行和實例1所述)中加入18.75克乙酸乙酯和18.75克甲氧基丙醇。如表7中所示,將各種HFPO聚氨酯丙烯酸酯與該稀釋的陶瓷聚合體硬涂層組合物混合。表7-硬涂層組合物中的添加劑<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(對于樣品36,用37.5克甲氧基丙醇和0克乙酸乙酯稀釋)將硬涂層涂覆到防靜電層上,后者如下形成于PET上通過混合970.8g去離子水、19.23gPEDOT/PSS(BaytronP,得自H.C.Starck,1.3重量%固體)、7.5g表面活性劑(Tomadol25-9,得自TomahProducts,以10重量%溶于去離子水)和2.5gN-甲基吡咯烷酮來制備涂層溶液。使用4in模具涂布機將此深藍(lán)色溶液(0.025重量%的PED0T/PSS)涂覆到5密耳的PET膜(根據(jù)U.S.6,893,731B2的實例29制備)上。料片速度為35英尺/分鐘,溶液流速為12.4g/分鐘。間隙烘干機中的加熱區(qū)溫度為140°F,在烘箱中為140°F、160。F和180下。使用12號纏線棒將硬涂層溶液涂覆到該防靜電的帶涂層的聚酯上,并在7CTC下干燥2分鐘。然后,以30英尺/分鐘的速度在氮氣下,通過使用FusionH型燈(FusionUVSystems,Inc.,Gaithersburg,Maryland)的LightHammer6紫外源以100%的功率固化厚度約4微米的干燥涂層。表8_測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>權(quán)利要求1.一種光學(xué)顯示器,包括光學(xué)基底,其具有表層,所述表層包含可聚合的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述可聚合的混合物包含至少一種全氟聚醚材料,其包含至少兩個自由基聚合性基團和至少一個具有多于6個環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的片段;以及至少一種非氟化粘結(jié)劑前體,其包含至少兩個自由基聚合性基團。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述全氟聚醚材料包含至少兩個(甲基)丙烯酸酯基團。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述全氟聚醚材料是全氟聚醚聚氨酯材料。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的光學(xué)顯示器,其中所述全氟聚醚聚氨酯包含具有至少兩個(甲基)丙烯酸酯基團的末端基團。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述全氟聚醚聚氨酯包含單價的全氟聚醚部分。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光學(xué)顯示器,其中所述全氟聚醚部分是F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)-,其中a的范圍是4至15。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述非氟化粘結(jié)劑前體包含至少三個自由基聚合性基團。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述基底選自聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、乙酸纖維素和三乙酸纖維素。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述表層還包含無機氧化物顆粒。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中包含無機氧化物顆粒的硬涂層設(shè)置在所述基底和所述表層之間。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述環(huán)氧乙垸單元具有如下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中X為0、S或NR,其中R為H或1至4個碳原子的低級垸基;并且釅為H或1至4個碳原子的低級烷基;b的范圍是l至2;并且j的范圍是7至50。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述表層顯示具有不大于10%的纖維素表面吸引性。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)顯示器,其中所述顯示器還包括所述光學(xué)基底和所述表層之間的防靜電層。14.一種具有表層的基底,所述表層包含可聚合的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述可聚合的混合物包含至少一種全氟聚醚材料,其包含至少兩個自由基聚合性基團和至少一個具有多于6個環(huán)氧乙垸重復(fù)單元的片段;至少一種非氟化粘結(jié)劑前體,其包含至少兩個自由基聚合性基團。15.—種多官能全氟聚醚聚氨酯組合物,具有如下通式Ri-(NHC(0)XQRf)、-(NHC(0)OQ(A)p)、-(NHC(0)X(C2H40)jRE0其中Ri為多異氰酸酯殘基;X各自獨立地為O、S或NR,其中R為H或1至4個碳原子的低級烷基;Q獨立地為化合價為至少2的直鏈、支鏈或含環(huán)的連接基團;Rf為單價的全氟聚醚部分,所述部分由含有化學(xué)式F(RfcO)xCdF2d-的基團構(gòu)成,其中每個Rfc獨立地表示具有1至6個碳原子的氟代亞烷基基團,每個x獨立地表示大于或等于2的整數(shù),并且其中d為1至6的整數(shù);A為(甲基)丙烯酰基官能團-XC(0)C(R2)=CH2,其中&為1至4個碳原子的低級烷基、或H、或F;p為2至6;j的范圍是7至50;并且1^為H;選自烷基、芳基、烷芳基、芳垸基中的基團,所述基團能夠可任選地被雜原子、雜原子官能團或(甲基)丙烯酰基官能團取代;或-C(0)C(R2)=CH2,其中R2為1至4個碳原子的低級烷基、或H、或F。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物,其中Q包含含氮基團。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物,其中Q含有酰胺基團。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物,其中Q選自-C(0)NHCH2CH2-、-C(0)NH(CH2)6-、和-C(0)NH(CH2CH20)CH2CH2-。19.一種自由基聚合性組合物,包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物i)至少一種多異氰酸酯;ii)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性全氟聚醚化合物;iii)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物,其包含多于6個環(huán)氧乙垸重復(fù)單元;以及iv)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性非氟化交聯(lián)劑,其包含至少兩個自由基聚合性基團。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的組合物,其分散于含醇的溶劑中。21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的組合物,其中ii)和iii)包含醇異氰酸酯反應(yīng)性基團。全文摘要本發(fā)明描述的是具有表層的光學(xué)基底和包括此類光學(xué)基底的光學(xué)顯示器。所述表層包含可聚合的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述可聚合的混合物包含至少一種全氟聚醚材料,其包含至少兩個自由基聚合性基團和至少一個具有多于6個環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的片段;以及至少一種非氟化粘結(jié)劑前體,其包含至少兩個自由基聚合性基團。文檔編號C09D127/12GK101541900SQ200780044073公開日2009年9月23日申請日期2007年11月27日優(yōu)先權(quán)日2006年11月29日發(fā)明者托馬斯·P·克倫,理查德·J·波科爾尼,瓊·M·努瓦拉申請人:3M創(chuàng)新有限公司