專利名稱：制備低殘留性防汗凝膠－固體棒狀組合物的制作方法
所屬領(lǐng)域本發(fā)明涉及制備呈凝膠-固體棒狀的防汗組合物的方法。本發(fā)明特別涉及提供制備具有選定的產(chǎn)品硬度、可見(jiàn)殘留系數(shù)和流變性、并優(yōu)選具有包括小的和/或長(zhǎng)條狀晶體顆粒的晶體凝膠基質(zhì)的凝膠-固體棒狀的防汗組合物的方法。根據(jù)該方法制備得到的凝膠-固體棒狀的防汗組合物改進(jìn)了低殘留性能、功效和美學(xué)。
背景技術(shù)：
市售的或在防汗劑領(lǐng)域中已知有多種局部用防汗劑產(chǎn)品。多數(shù)產(chǎn)品配制成氣溶膠或噴霧劑、滾珠液(roll-on liquids)、膏、乳液、凝膠、凝膠-固體或其它固體棒狀組合物(solid stick formulations)，并且其中包括將收斂物質(zhì)(例如鋯鹽或鋁鹽或其組合)加入適合的載體中。這些產(chǎn)品應(yīng)具有有效的防汗和抑臭作用，并且涂敷于腋部或其它皮膚部位時(shí)或涂敷后均是美學(xué)上可接受的。
在這些產(chǎn)品中，固體防汗棒尤其在消費(fèi)者中流行。這些防汗棒含有包含防汗活性物質(zhì)的固體基質(zhì)。活性物質(zhì)可以溶解在液體載體(包括水、甘醇和/或其它醇)中，或作為無(wú)水系統(tǒng)中的分散固體保持在固體基質(zhì)中。含有溶解的活性物質(zhì)的固體棒通常提供一些低殘留性能，但在涂敷到皮膚期間和涂敷后往往是濕的或發(fā)粘的，更重要的是，通常不能如含有分散的顆粒狀活性物質(zhì)的固體棒那樣有效地提供防汗和除臭性能。盡管含有顆粒狀活性物質(zhì)的防汗棒比較有效，它們還往往在皮膚上留下很高的可見(jiàn)殘留。
現(xiàn)有許多生產(chǎn)無(wú)水防汗棒的嘗試，所述防汗棒含有分散的顆粒狀防汗活性物質(zhì)，在涂敷到皮膚上期間和涂敷后提供改進(jìn)的功效和低殘留性，或者其在涂敷前(作為包裝產(chǎn)品)或涂敷后(作為皮膚上的透明或低殘留的膜)提供產(chǎn)品透明度。
一種這類嘗試包括將顆粒狀防汗活性物質(zhì)、凝膠劑和液體載體組合在凝膠棒中，其中組合中的所有這些組分具有相匹配的折射率。折射率匹配使得更多的光通過(guò)具有較少光散射的凝膠棒，從而得到更清澈或透明的產(chǎn)品作為包裝組合物或當(dāng)開(kāi)始局部涂敷于皮膚上時(shí)。然而，由于使用只具有選擇的匹配的折射率的原料的成本，所以這些凝膠棒劑的制備很昂貴。考慮到三組分體系(顆粒狀活性物、溶劑和膠凝劑)的折射率匹配，這些組合物也很難配制，并且大大限制了可以用來(lái)制備這類組合物的原料。
另一種制備低殘留的防汗棒劑的嘗試包括使用膠凝劑如二亞芐基alditols。然而，如本領(lǐng)域已知的許多其它膠凝劑一樣，這些膠凝劑是酸性不穩(wěn)定的，因此，由于活性物質(zhì)的酸性，它們往往與防汗活性物質(zhì)相互作用。這種相互作用可以導(dǎo)致活性物質(zhì)的功效降低，凝膠形成差，在長(zhǎng)時(shí)間的運(yùn)輸和儲(chǔ)存期間凝膠穩(wěn)定性較低。這種相互作用可以引起配制和生產(chǎn)過(guò)程經(jīng)常使用的溫度和保持時(shí)間下的加工困難。這些膠凝劑還通常與二醇或其它溶劑結(jié)合使用，這些溶劑往往是潮濕的、發(fā)粘的且對(duì)皮膚有刺激。
另一種制備低殘留的防汗棒劑的嘗試包括使用殘留掩蓋劑如不揮發(fā)的烷烴流體，苯基三聚二甲基硅氧烷、低熔點(diǎn)蠟和其混合。這些試劑與硬脂醇或其它通常用于固體防汗棒的高殘留的蠟結(jié)合使用。在將固體棒涂敷于皮膚期間以及之后，這些試劑有助于減少可見(jiàn)的殘留物，但往往與涂敷期間的油狀或發(fā)粘的皮膚感覺(jué)有關(guān)。而且，盡管這類組合物中的可見(jiàn)殘留物得以減少，但是當(dāng)與殘留性高的蠟如硬脂醇結(jié)合使用時(shí)，皮膚上保持有可見(jiàn)殘留物，且這種減少的殘留物比由含有可溶的防汗活性物質(zhì)的防汗棒留下的局部殘留物更加可見(jiàn)或明顯。
改進(jìn)防汗組合物的低殘留性能的其它嘗試集中于無(wú)水防汗膏的使用。這些膏可以采用常規(guī)的方法，或采用膏涂敷裝置涂敷到皮膚上，在涂敷于皮膚上期間和之后產(chǎn)生很低的殘留物。這些組合物含有分散在整個(gè)無(wú)水載體中的顆粒狀活性物質(zhì)，并且或者包含在固體狀基質(zhì)內(nèi)，或者用無(wú)機(jī)或聚合物膠凝劑或增稠劑增稠。然而，即使固體棒會(huì)在皮膚上留下更高的可見(jiàn)殘留物，但許多消費(fèi)者仍喜歡固體防汗棒的方便性。
制備低殘留的防汗棒的最近方法在USP5,429,816(1995年7月4日授予Hofrichter等人)中作了描述，將其引入本發(fā)明作為參考。在涂敷于皮膚期間或立即涂完之后，該防汗棒提供很低的可見(jiàn)殘留物，并且是長(zhǎng)期物理和化學(xué)穩(wěn)定的。該改進(jìn)的防汗棒含有雙重膠凝劑體系，其具有主膠凝劑(如12-羥基硬脂酸或其酯或其酰胺)和次膠凝劑(正-?；被嵫苌?。具有這種雙重膠凝劑體系的防汗棒的形成過(guò)程已被表征為“凝膠-固體”防汗棒。
防汗凝膠-固體，如Hofrichter等人所描述的那種，是具有三維、非聚合物的凝膠網(wǎng)絡(luò)的防汗棒，其中溶劑包含或截留在該網(wǎng)絡(luò)中。這些凝膠-固體通常是通過(guò)在膠凝劑的熔點(diǎn)之上的溫度下和在熔融的膠凝劑溶于溶劑的溫度下將膠凝劑溶解于溶劑中，然后將組合物冷卻以形成所需的凝膠-固體組合物而形成。Hofrichter等人所描述的低殘留凝膠-固體是非常穩(wěn)定的(包括物理和化學(xué))，并且將長(zhǎng)期保持所需的產(chǎn)品硬度。但是，Hofrichter等人所描述的凝膠-固體局限于選擇的雙重膠凝劑體系，并且沒(méi)有包括或以其它方式描述制備含有任何其它的膠凝劑或膠凝劑體系的低殘留的防汗凝膠-固體棒劑的任何一種方法。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在不依賴于Hofrichter等人所描述的的選擇的膠凝劑的結(jié)合下可用其它方法配制低殘留的凝膠-固體。該新的方法涉及配制無(wú)水體系，該體系包含約0.5-60％重量的顆粒狀防汗活性物質(zhì)、約1-15％重量的固體非聚合物膠凝劑(該膠凝劑基本上不含二亞芐基alditol、正?；被嵫苌?；約10-80％重量的固體非聚合膠凝劑用無(wú)水液體載體(該載體平均溶解度參度為3-13(cal/cm3)0.5)；其中組合物的可見(jiàn)殘留物指數(shù)為約11-30 L-值，產(chǎn)品硬度為約500-5000克·力，彈性模量(G′)與粘性模量(G″)的比值為約0.1-100。為獲得低殘留性能，該方法不需要顆粒狀防汗活性物質(zhì)、固體非聚合物膠凝劑和無(wú)水液體載體的折射率匹配。該方法優(yōu)選得到下列的組合物優(yōu)選含有平均粒徑小于約1微米和/或由縱橫比大于約2限定的長(zhǎng)顆粒形態(tài)的膠凝劑晶體顆粒。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備含有顆粒狀防汗活性物質(zhì)的無(wú)水防汗凝膠-固體棒的方法，該棒提供了改進(jìn)的低殘留性能、防汗效果，并且進(jìn)一步在不依賴于具體的膠凝劑如二亞芐基alditols或含有正?；被嵫苌锏碾p重膠凝劑體系下提供這樣的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供這樣的方法，而不需要依賴組分物質(zhì)的折射率匹配或使用增溶的防汗活性物質(zhì)，以便獲得產(chǎn)品透明度或低殘留性能。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供這類方法，其中控制凝膠晶體尺寸和流變學(xué)來(lái)獲得改進(jìn)的低殘留性能、功效和美學(xué)性能。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及制備無(wú)水防汗凝膠-固體棒狀組合物的方法，該方法包括如下步驟
(A)將下列組分混合；(i)約0.5-60％重量的顆粒狀防汗活性物質(zhì)；(ii)約1-15％重量的固體非聚合物膠凝劑，其基本上不含有機(jī)聚合物膠凝劑、無(wú)機(jī)增稠劑、二亞芐基alditol、正?；被嵫苌锘蚱浠旌衔铮?iii)約10-80％重量的無(wú)水液體載體，該載體平均溶解度參度為3-13(cal/cm3)0.5；和(B)將固體非聚合膠凝劑液化；和然后(C)在無(wú)水液體載體和顆粒狀防汗活性物質(zhì)存在下將液化的膠凝劑固化以形成可見(jiàn)殘留物指數(shù)為約11-30L-值、產(chǎn)品硬度為約500-5000克·力、彈性模量(G′)與粘性模量(G″)的比值為約0.1-100的防汗凝膠-固體組合物；其中該組合物中的顆粒狀防汗活性物質(zhì)、固體非聚合物膠凝劑和無(wú)水液體載體的折射率不需要匹配。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物可以提供低殘留性能，不需要使用增溶的防汗活性物質(zhì)，且不需要依賴選擇的低殘留膠凝劑如二亞芐基alditols或含有正酰基氨基酸衍生物的膠凝劑混合物。這通過(guò)配制具有選擇的硬度和流變學(xué)分布的無(wú)水凝膠-固體棒狀組合物而實(shí)現(xiàn)，該組合物優(yōu)選是由小的長(zhǎng)條狀晶體顆粒組成的非聚合物的、三維結(jié)晶凝膠網(wǎng)絡(luò)提供，所述晶體顆粒具有平均粒徑小于約1微米和/或縱橫比至少約2的顆粒形狀。
發(fā)明詳述本發(fā)明的方法是為了配制防汗凝膠-固體棒狀組合物，該組合物是無(wú)水體系，其是保留或包含在非-聚合物的結(jié)晶凝膠-固體基質(zhì)內(nèi)的顆粒狀防汗活性物質(zhì)的分散液。
本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“無(wú)水”是指本發(fā)明的防汗凝膠-固體棒狀組合物及其除顆粒狀防汗活性物質(zhì)外的基本組分或任選成分中基本不含加成水或無(wú)游離水。從配制的角度來(lái)講，這意味著本發(fā)明的防汗凝膠-固體棒狀組合物中游離水或加成水(與配制前與顆粒狀防汗活性物質(zhì)有關(guān)的結(jié)合水不同)的含量約低于5％，優(yōu)選約低于3％，更優(yōu)選約低于1％，最優(yōu)選為0％。
本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“低殘留”通常是指在涂敷期間或立即涂布之后留在皮膚的涂敷部位上的可見(jiàn)殘留物，更具體是指由本發(fā)明下面所述的流變學(xué)限定的組合物的可見(jiàn)殘留物指數(shù)。
本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“室溫條件下”是指25℃下、約1個(gè)大氣壓、相對(duì)濕度約為50％的環(huán)境條件，除非另外規(guī)定。
除非另外規(guī)定，本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“基本不含”是指本發(fā)明方法的優(yōu)選負(fù)限定，意指組合物中無(wú)機(jī)增稠劑、有機(jī)聚合物增稠劑、二亞芐基alditol膠凝劑、正?；被峄蚱浣M合的量或濃度。術(shù)語(yǔ)“基本不含”是指組合物中所含的這類試劑的量低于單獨(dú)使用這類試劑來(lái)使組合物增稠或適度的粘度增加的有效量。在本文中，負(fù)限定僅涉及那些在環(huán)境條件下呈固態(tài)的那些增稠劑或膠凝劑，它們是不含硅氧烷的物質(zhì)或12-羥基硬脂酸的聚合衍生物。這類試劑占組合物的重量比一般低于5％，優(yōu)選低于2％，更優(yōu)選低于1％，更優(yōu)選低于0.5％，最優(yōu)選為0％。上述負(fù)限定涉及的無(wú)機(jī)增稠劑的實(shí)例包括磨碎的二氧化硅或膠態(tài)二氧化硅，熱解法二氧化硅和硅酸鹽，其中包括蒙脫土和經(jīng)疏水處理的蒙脫土，例如膨潤(rùn)土、鋰蒙脫石和膠態(tài)硅酸鎂。上述負(fù)限定涉及的有機(jī)聚合物膠凝劑的實(shí)例包括防汗劑或個(gè)人護(hù)理用品領(lǐng)域中熟知的用于給組合物提供膠凝或增稠或其它物理或美學(xué)好處的有機(jī)聚合物，其具體實(shí)例包括氫化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、聚乙烯、氧化的聚乙烯、聚酰胺、丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物，以及其它在《化妝品和梳洗用品的流變學(xué)特性》(Dennis Laba編，Marcel Dekker In.，New York(1993)出版)中描述的其它聚合物膠凝劑，所述內(nèi)容引入本發(fā)明中作為參考。
除非另外規(guī)定，本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)“取代的”指已知的或適合連接到本發(fā)明描述或參考的化合物或其它化學(xué)物質(zhì)上的化學(xué)基團(tuán)或取代基。這些取代基包括(但不局限于)C.Hansch和A.Leo，Substituent Constants forCorrelation Analysis in Chemistry and Biology(1979)所描述的那些取代基，將其列表和描述引入本發(fā)明作為參考。這類取代基的實(shí)例包括(但不局限于)烷基、鏈烯基、烷氧基、羥基、氧代、硝基、氨基、氨基烷基(如，氨基甲基，等)、氰基、鹵素(如，氯、氟、溴和碘)、羧基、烷氧乙酰基(如，乙氧羰基，等)、硫羥基、芳基、環(huán)烷基、雜芳基、雜環(huán)芳基(如，哌啶基、嗎啉基、砒咯烷基，等)、亞氨基、硫代(thioxo)、羥烷基、芳氧基、芳烷基、酰胺、酯、醚及其組合，等。
術(shù)語(yǔ)“正-?；被帷毖苌镏高x自正-?；被?、由谷氨酸、賴氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸制備的正-?；被狨?，以及其組合，其具體公開(kāi)在USP5,429,816。
除非另外規(guī)定，本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)“烷基”和“鏈烯基”指具有1-22個(gè)碳原子的取代或未取代的、支鏈的、環(huán)狀的或直鏈的烴。
本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)的”指在環(huán)境條件下的蒸汽壓至少約0.2mmHg。相反，術(shù)語(yǔ)“不揮發(fā)的”指不具有可測(cè)量的蒸汽壓或在環(huán)境條件下的蒸汽壓小于約0.2mmHg的物質(zhì)。
本發(fā)明的防汗凝膠-固體棒狀組合物的固體非聚合物膠凝劑、防汗活性物質(zhì)和無(wú)水液體載體組分的折射率優(yōu)選不需要匹配，更優(yōu)選的是這些組分中的至少兩種的折射率(ηD)的差值至少約0.02，更優(yōu)選至少約0.04。
本發(fā)明的防汗凝膠-固體棒狀組合物可包括、由或基本由本發(fā)明的主要成分和限定成分以及輔料或任選成分、組分或限定成分組成。
除非特別指出，百分比、份數(shù)和比例均以占組合物總量的重量計(jì)。除非特別指出，所列成分的重量均基于具體成分的含量，因此不包括那些市售產(chǎn)品中所含的溶劑、載體、副產(chǎn)品、填料或其它少量成分。
產(chǎn)品特性本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物由產(chǎn)品硬度、可見(jiàn)殘留指數(shù)以及由彈性模量與粘性模量的比值來(lái)定義的流變學(xué)分布來(lái)表征。這些特征的每一個(gè)根據(jù)下文描述的方法和其它限制條件所限定。
a)硬度本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物的產(chǎn)品硬度為約500-5000克·力，優(yōu)選約750-2000克·力，更優(yōu)選約800-1400克·力。
本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)“產(chǎn)品硬度”反映在以下試驗(yàn)條件下需要多少力移動(dòng)貫穿錐特定的距離且，在受控的速率下貫穿入防汗凝膠-固體棒狀組合物。數(shù)值高表示產(chǎn)品較硬，數(shù)值低表示產(chǎn)品較軟。在27℃、相對(duì)濕度15％條件下，采用TA-XT2結(jié)構(gòu)分析儀(購(gòu)自Texture Technology Corp，Scarsdale，New York，U.S.A)測(cè)定這些值。本發(fā)明所用的產(chǎn)品硬度值表示使一標(biāo)準(zhǔn)45°角的貫穿錐在組合物中以2毫米/秒速度移動(dòng)10毫米所需的力的大小。標(biāo)準(zhǔn)貫穿錐是購(gòu)自Texture Technology Corp.的TA-15型號(hào)的產(chǎn)品，其總長(zhǎng)約為24.7毫米，角狀錐頭長(zhǎng)約18.3毫米，錐的角狀表面的最大直徑約為15.5毫米。錐是光滑的不銹鋼構(gòu)型，約重17.8克。
b)殘留物本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物的可見(jiàn)殘留物指數(shù)為11-30L-值，優(yōu)選約11-25L-值，更優(yōu)選約11-20L-值。本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“可見(jiàn)殘留物指數(shù)”通常指本發(fā)明的組合物在涂敷到皮膚上后作為局部薄膜的明顯可見(jiàn)的程度，更具體指根據(jù)下面的流變學(xué)，在27℃、大氣壓、15％相對(duì)濕度下，產(chǎn)品硬度為500-5000克·力的防汗棒狀組合物上測(cè)量的可見(jiàn)殘留物的值(表達(dá)為L(zhǎng)，a，b色度(color scale)上的L-值)。
將一片約10厘米×30厘米的黑毛氈固定到可移動(dòng)的水平滑板上，該滑板可移動(dòng)地固定到更大的機(jī)械裝置上。用于本發(fā)明的合適的黑毛氈的實(shí)例是Supreme Robe Velour，F(xiàn)N-6554，Color 404L，Style 31854，購(gòu)自So-FroFabrics，Evendale，Ohio，U.S.A.。用于本發(fā)明的合適的機(jī)械組件的實(shí)例是Release and Adhesion Tester，Serial No.A-14934，由Testing Machines，Inc.，Amityville，New York，U.S.A.生產(chǎn)，或Velmex Unislide Positioning System，Unislide assembly series(MB6000)，購(gòu)自Velmex，Inc.，Bloomfield，New York，U.S.A.。包含在常規(guī)的包裝或容器中或從常規(guī)的包裝或容器部分伸出約0.5厘米的防汗棒狀組合物垂直于固定的毛氈片放置并放在其上方，從而伸出包裝或容器的產(chǎn)品朝向毛氈片，周圍的包裝遠(yuǎn)離毛氈片放置。使用機(jī)械手或本發(fā)明所描述的適合將必要的運(yùn)動(dòng)施加于產(chǎn)品上的其它裝置將周圍的包裝定位。
然后將防汗棒狀組合物緩慢朝固定的黑毛氈片移動(dòng)且使其輕輕地接觸該黑毛氈片。將1千克重物放在產(chǎn)品樣品上從而在測(cè)試期間產(chǎn)品連續(xù)地接觸黑毛氈片。然后將加重物的樣品以固定的速度(約3厘米/秒)和由加重物的產(chǎn)品所提供的固定量的外加壓力下在毛氈片上反復(fù)地來(lái)回移動(dòng)，直到約1.75克的防汗棒狀組合物均勻涂布在黑毛氈片的5厘米×20厘米的區(qū)域上。然后將該毛氈片小心地從裝置上移走。
然后使用校正的Minolta CR-300 chromameter(購(gòu)自Minolta Corp.，Ramsey，New Jersey，U.S.A.)來(lái)測(cè)量所應(yīng)用的表面區(qū)域的L-值(L，a，b色度上)。首先，將模板放置在毛氈片頂上以方便Minolta讀數(shù)。模板尺寸為5厘米×20厘米。模板具有12個(gè)位于模板內(nèi)的圓形開(kāi)口(直徑為2.2厘米)，每個(gè)開(kāi)口中心位于模板表面的相鄰的6.5厘米2內(nèi)。將模板放在毛氈片的應(yīng)用的表面區(qū)域上從而12個(gè)圓開(kāi)口的每一個(gè)對(duì)準(zhǔn)所應(yīng)用的表面的非重疊區(qū)域。將chromameter的觀察口裝入每個(gè)圓開(kāi)口中，取L-值的測(cè)量值。然后，確定12個(gè)測(cè)量值(標(biāo)準(zhǔn)偏差小于約0.8)的平均值，其相當(dāng)于本發(fā)明所描述的可見(jiàn)殘留物指數(shù)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明所定義的可見(jiàn)殘留物指數(shù)范圍與根據(jù)本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物中的晶體膠凝劑顆粒的平均粒徑相關(guān)。通常，當(dāng)組合物中的晶體膠凝劑顆粒的平均粒徑減少時(shí)，低殘留性能得以改善。特別是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，約11-30L-值的可見(jiàn)殘留物指數(shù)相關(guān)于小于約1微米的平均晶體膠凝劑粒徑和/或由一維晶體生長(zhǎng)所表征的晶體膠凝劑流變學(xué)，如得到晶體長(zhǎng)絲、纖維、繩或其它長(zhǎng)條的顆粒，其中由晶體顆粒的主軸和副軸所限定的縱橫比約大于2，優(yōu)選約大于6。相反，含有大于1微米(平均粒徑)晶體膠凝劑顆粒的固體組合物具有約大于30 L-值的可見(jiàn)殘留物指數(shù)?？紤]到可見(jiàn)殘留物指數(shù)值和平均晶體粒徑或長(zhǎng)條的顆粒形態(tài)的相互關(guān)系，現(xiàn)在可以將可見(jiàn)殘留物指數(shù)測(cè)量值用作測(cè)定平均晶體膠凝劑粒徑或晶體膠凝劑形態(tài)的另一種方法，至少在該粒徑約小于1微米的范圍內(nèi)。
c)流變學(xué)根據(jù)本發(fā)明方法制備的防汗棒狀組合物是具有本發(fā)明所定義的選擇的流變學(xué)分布的凝膠-固體。本發(fā)明的凝膠-固體棒狀組合物的彈性模量(G′)與粘性模量(G″)的比值(G′/G″)來(lái)定義該流變學(xué)分布。為了提供所需的流變學(xué)，凝膠-固體棒狀組合物的G′/G″比值必須為約0.1-100，優(yōu)選約0.1-50，更優(yōu)選約1-20，最優(yōu)選約5-20。該比值表示本發(fā)明的凝膠-固體棒狀組合物表現(xiàn)出固體性質(zhì)的程度，以及組合物表現(xiàn)出液體或流體性質(zhì)的程度，具體指由下面的方法所測(cè)定的G′/G″的比值。
彈性模量是與本發(fā)明的凝膠-固體棒狀組合物的固體性質(zhì)相關(guān)的量度，粘性模量是與本發(fā)明的凝膠-固體棒狀組合物的流體或液體性質(zhì)相關(guān)的量度。使用配制領(lǐng)域公知的常規(guī)技術(shù)測(cè)定用于限定本發(fā)明組合物的G′和G″的測(cè)量值。例如，可以使用購(gòu)自Rohlin Reologi，Cranberry，New Jersey的BohlinStress-Strain流變儀，使用錐(約1°)和盤(pán)構(gòu)型。施用最小的剪切力小心移取約1.0毫克的組合物的產(chǎn)品，然后將其放在錐和盤(pán)結(jié)構(gòu)之間以測(cè)量G′和G″。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)按本發(fā)明所述配制時(shí)，根據(jù)本發(fā)明方法制備的凝膠-固體棒狀組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的低殘留性能，其中組合物具有本發(fā)明前面所描述的選擇的G′/G″比值，尤其是當(dāng)所限定的流變學(xué)與結(jié)晶凝膠基質(zhì)相關(guān)時(shí)，所述凝膠基質(zhì)具有本發(fā)明所述的優(yōu)選的小粒徑和/或顆粒形態(tài)。這些凝膠-固體棒狀組合物平滑地鋪展在皮膚上，在該鋪展期間迅速剪切和熔化在所涂敷的表面上形成一低殘留薄膜。
特別是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明方法制備的凝膠-固體棒狀組合物具有得到改進(jìn)的性能(尤其是低殘留性能)的流變學(xué)特性。本發(fā)明所限定的這些選擇的凝膠-固體組合物在涂敷前保存在罐或其它包裝中時(shí)表現(xiàn)為固體，但在涂敷到皮膚上期間或立即涂敷之后表現(xiàn)為更象液體或流體。換句話說(shuō)，在涂敷到皮膚上期間或之后固體組合物剪切得較薄，在剪切變薄涂敷期間熔融或幾乎熔融，從而在局部涂敷到皮膚上期間或立即涂敷之后在皮膚上得到低殘留的、液體或流體薄膜。所涂布的膜是透明的或具有很低的可見(jiàn)殘留物，在涂敷后長(zhǎng)時(shí)間基本照這樣保持。
防汗活性物質(zhì)根據(jù)本發(fā)明方法制備的凝膠-固體棒狀組合物包含適用于人體皮膚的顆粒狀防汗活性物質(zhì)。這些顆粒狀活性物質(zhì)在本發(fā)明所述的無(wú)水或基本無(wú)水體系中應(yīng)能保持其作為分散或沉淀固體的基本不溶性。組合物中顆粒狀活性成分的濃度應(yīng)足以使所選定的防汗凝膠-固體棒狀組合物達(dá)到所需的抑臭和防汗作用。
本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物中所含的顆粒狀防汗活性物質(zhì)的濃度優(yōu)選約占組合物重量的0.5-60％，更優(yōu)選約為5-35％。這些百分比以無(wú)水金屬鹽為基礎(chǔ)計(jì)算，不包括水和任何配合劑，如甘氨酸和甘氨酸鹽或其它配合劑。配制入組合物中的顆粒狀防汗活性物質(zhì)在組合物中以分散固體顆粒形式存在，優(yōu)選其平均粒度或直徑約小于100微米，更優(yōu)選約為15-100微米，最優(yōu)選約為20-100微米。平均粒度或直徑約小于2微米，更優(yōu)選約小于0.4微米的分散的固體顆粒也是優(yōu)選的?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在優(yōu)選的粒徑范圍內(nèi)的防汗活性顆粒比其它不太優(yōu)選的粒徑范圍提供來(lái)自凝膠-固體組合物的更低的可見(jiàn)殘留性能。
適用于本發(fā)明防汗凝膠-固體組合物的防汗活性物質(zhì)包括具有防汗活性的任意化合物、組合物或其它物質(zhì)。優(yōu)選的防汗活性物質(zhì)包括金屬鹽收斂劑，特別是鋁、鋯和鋅的無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽，及其混合物。特別優(yōu)選鋁鹽和鋯鹽，如鹵化鋁、氯化鋁水合物、羥基鹵化鋁、鹵化氧鋯、羥基鹵化氧鋯及其混合物。
優(yōu)選適用于防汗凝膠-固體組合物的鋁鹽包括如下式所示的成分Al2(OH)aClb·xH2Oa約為2-5；a和b的和約為6；x約為1-6；a、b和x可以是非整數(shù)值。特別優(yōu)選堿式氯化鋁，其中a＝5時(shí)稱為“5/6堿式氯化鋁”，a＝4稱時(shí)為“2/3堿式氯化鋁”。在美國(guó)專利3887692(Gilman，1975年6月3日授權(quán))；美國(guó)專利3904741(Jones等人，1975年9月9日授權(quán))；美國(guó)專利4359456(Gosling等人，1982年11月16日授權(quán))；和英國(guó)專利說(shuō)明書(shū)2048229(Fitzgerald等人，1980年12月10日公開(kāi))中描述了制備鋁鹽的方法，所有內(nèi)容引入本申請(qǐng)中作為參考文獻(xiàn)。在英國(guó)專利說(shuō)明書(shū)1347950(Shin等人，1974年2月27日公開(kāi))中描述了鋁鹽混合物，其描述內(nèi)容也引入本申請(qǐng)中作為參考文獻(xiàn)。
優(yōu)選適用于本發(fā)明防汗凝膠-固體組合物的鋯鹽包括如下式所示的成分ZrO(OH)2-aCla·xH2Oa約為1.5-1.87；x約為1-7；a和x可以是非整數(shù)值。在比利時(shí)專利825146(Schmitz，1975年8月4日授權(quán))中對(duì)鋯鹽進(jìn)行了描述，描述內(nèi)容引入本申請(qǐng)中作為參考文獻(xiàn)。特別優(yōu)選的鋯鹽是還包含鋁和甘氨酸的配合物，公知為ZAG配合物。這些ZAG配合物中包括上式所示的堿式氯化鋁和堿式氯化氧鋯。這些ZAG配合物見(jiàn)于美國(guó)專利3679068(Luedders等人，1974年2月12日授權(quán))；英國(guó)專利申請(qǐng)2144992(Callaghan等人，1985年3月20日公開(kāi))；和美國(guó)專利4120948(Shelton，1978年10月17日授權(quán))，所有內(nèi)容引入本申請(qǐng)中作為參考文獻(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明方法制備的無(wú)水凝膠-固體組合物還可配制成除含或代替顆粒狀防汗活性外，還含有其它分散固體或其它物質(zhì)。這些其它分散固體或其它物質(zhì)包括已知的成分或其它適于局部施用于人體皮膚的成分。防汗凝膠-固體組合物也可配制成不含防汗劑或其它形式的活性物質(zhì)(顆粒狀等)的凝膠-固體棒狀組合物。
膠凝劑本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體組合物含有適合局部用于人體皮膚上的固體非聚合物膠凝劑，其不是無(wú)機(jī)增稠劑、有機(jī)聚合物膠凝劑或其它膠凝劑如二亞芐基alditol和正?；被嵫苌?。這些固體非聚合物膠凝劑必須在組合物中形成結(jié)晶基質(zhì)，在結(jié)晶基質(zhì)中截留或容納組合物的無(wú)水液體載體或其它液體成分。這些固體非聚合物膠凝劑優(yōu)選形成具有下文所描述的平均粒徑和顆粒形態(tài)的晶體顆粒。
防汗凝膠-固體棒狀組合物基本上不含無(wú)機(jī)增稠劑、有機(jī)聚合物增稠劑和選自二亞芐基alditols和正?；被嵫苌锏脑龀韯１景l(fā)明中，“基本不含”是指組合物中所含的這類試劑的量低于在環(huán)境條件下單獨(dú)使用這類試劑使組合物增稠或適度的粘度增加的有效量。通常，組合物中所含的這類試劑的量?jī)?yōu)選小于組合物重量的5％，更優(yōu)選小于1％，再優(yōu)選小于0.5％，最優(yōu)選是0。
防汗凝膠-固體組合物優(yōu)選基本上不含在環(huán)境條件下是固體且含有12-40個(gè)碳原子的脂肪醇。更具體地，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有不超過(guò)約5％、優(yōu)選0-2％重量的這類脂肪醇物質(zhì)。但是，組合物中可用最小濃度的這類物質(zhì)作為下文所述的成核劑。
組合物中膠凝劑的濃度視所選擇的各防汗凝膠-固體棒狀組合物、特別是組合物中所選的各無(wú)水液體載體而有所不同，但該濃度一般約占組合物重量的0.1-20％，優(yōu)選約為1-15％，更優(yōu)選約為3-12％。非聚合物膠凝劑在環(huán)境條件下必須是固體。
適用于防汗凝膠-固體棒狀組合物的固體非聚合物膠凝劑在選定的膠凝劑和液體載體濃度條件下能熔化、并能與選定的無(wú)水液體載體形成溶液或其它均質(zhì)液體或均質(zhì)液體分散體，其加工溫度約為28-250℃，優(yōu)選約為28-100℃，更優(yōu)選約為28-78℃。熔化的非聚合物膠凝劑一般溶解于或分散于整個(gè)選定的液體載體中，從而形成溶液或其它均質(zhì)液體。優(yōu)選根據(jù)這里所述的制備方法或其它已知或常規(guī)技術(shù)將溶液或其它均質(zhì)液體和其它基本成分和任選成分進(jìn)行混合，然后以可流動(dòng)的溶液或均質(zhì)液體形式裝入適宜的包裝中，然后在溫度恢復(fù)至環(huán)境溫度并且降至低于組合物的固化溫度之下時(shí)固化并在組合物中形成所需的固體凝膠基質(zhì)。
在選擇適用于防汗凝膠-固體棒狀組合物的膠凝劑與液體載體的混合物時(shí)，所選的混合物必須能在組合物中形成晶體膠凝劑基質(zhì)，其中晶體顆粒組分優(yōu)選的平均粒徑約小于1微米，更優(yōu)選約小于0.4微米，再優(yōu)選約小于0.2微米，最優(yōu)選為約0.001-0.2微米，和/或晶體顆粒具有本發(fā)明所描述的必需的長(zhǎng)條狀形態(tài)，其中粒徑由本發(fā)明所描述的方法或本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的方法如光或電子顯微鏡測(cè)量或測(cè)定。凝膠-固體棒狀組合物可以通過(guò)配制領(lǐng)域公知的制備具有最小晶體粒徑或優(yōu)選的長(zhǎng)條狀顆粒形態(tài)的凝膠-固體的方法制備。凝膠-固體棒狀組合物優(yōu)選通過(guò)下文所描述的用于使晶體粒徑最小化和/或建立優(yōu)選的晶體顆粒形態(tài)的選定的方法制備。
適用于本發(fā)明的防汗凝膠-固體棒狀組合物的固體非聚合物膠凝劑包括脂肪酸膠凝劑、脂肪酸膠凝劑的酯和酰胺、羥基酸、羥基脂肪酸、膽固醇物質(zhì)、羊毛脂物質(zhì)和其它已知用作膠凝劑的酰胺膠凝劑或下文以其它方式描述的物質(zhì)。其它晶體膠凝劑可以用在本發(fā)明的凝膠-固體棒狀組合物中，條件是可以配制這類其它膠凝劑以提供本發(fā)明所限定的必需的晶體凝膠基質(zhì)和產(chǎn)品及流變學(xué)特性。
可適用于本文的防汗凝膠-固體棒狀組合物的其它固體非聚合物膠凝劑包括脂肪酸膠凝劑，其包括(但不限于)具有10-40個(gè)碳原子的脂肪酸和羥基或α-羥基脂肪酸，其實(shí)例包括12-羥基硬脂酸、12-羥基月桂酸、16-羥基十六烷酸、二十二烷酸、eurcic acid、硬脂酸、辛酸、月桂酸、異硬脂酸和其混合物。優(yōu)選的脂肪酸膠凝劑具有下文所描述的脂肪酸二聚體與單體比。
可適用于本文的防汗凝膠-固體棒狀組合物的優(yōu)選的固體非聚合物膠凝劑包括12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸的酯、12-羥基硬脂酸的酰胺，以及其混合物。這些優(yōu)選的膠凝劑符合下式

其中，R1是OR2或NR2R3；R2和R3是氫或支鏈、直鏈或環(huán)狀的具有約1-22個(gè)碳原子(優(yōu)選約1-18個(gè)碳原子)的烷基、芳基，或芳烷基；R2和R3可以相同或不同，但是，優(yōu)選至少一個(gè)是氫原子。優(yōu)選的這些膠凝劑選自12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸甲酯、12-羥基硬脂酸乙酯、12-羥基硬脂酸十八烷基酯、12-羥基硬脂酸芐酯、12-羥基硬脂酸酰胺、12-羥基硬脂酸的異丙基酰胺、12-羥基硬脂酸的丁基酰胺、12-羥基硬脂酸的芐基酰胺、12-羥基硬脂酸的苯基酰胺、12-羥基硬脂酸的叔丁基酰胺、12-羥基硬脂酸的環(huán)己基酰胺、12-羥基硬脂酸的1-金剛烷基酰胺、12-羥基硬脂酸的2-金剛烷基酰胺、12-羥基硬脂酸的二異丙基酰胺及其混合物；更優(yōu)選是12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸的異丙基酰胺及其混合物。最優(yōu)選是12-羥基硬脂酸。
適合的酰胺膠凝劑包括二取代的或支鏈的單酰胺膠凝劑、單取代的或支鏈的二酰胺膠凝劑、三酰胺膠凝劑和其混合物，不包括正?；被嵫苌?其選自由谷氨酸、賴氨酸、天冬氨酸和其混合物制備的正?；被狨０?、正?；被狨?，其具體公開(kāi)在USP5429816)。
用于本文的優(yōu)選的酰胺膠凝劑包括二-和/或三-元羧酸或酸酐的烷基酰胺，其濃度優(yōu)選是組合物重量的約0.1-25％、優(yōu)選約1-15％、更優(yōu)選約1-10％。適合用于本文的防汗凝膠-固體棒狀組合物的烷基酰胺包括符合下式的那些

其中骨架是由C′、C″和X形成的，其中a)R1是零、羥基、氫、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，優(yōu)選C4-C18烷基、C4-C18鏈烯基、C4-C18烷氧基、C4-C18烷基酯、C4-C18烷基醚、或C4-C18烷基取代的芳基，更優(yōu)選C12-C18烷基、C12-C18鏈烯基、C12-C18烷氧基、C12-C18烷基酯、C12-C18烷基醚、或C12-C18烷基取代的芳基；b)R2、R4、R5和R6彼此獨(dú)立或一起是氫、羥基、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，優(yōu)選C4-C10烷基、C4-C10鏈烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更優(yōu)選C4-C8烷基、C4-C8鏈烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；c)R3是零、羥基、氫、飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C4烷基、C1-C4鏈烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯或C1-C4烷基醚，優(yōu)選是C1-C4烷氧基、羥基或氫，更優(yōu)選是羥基或氫；d)R7和R8彼此獨(dú)立或一起是零、羥基、氫、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，優(yōu)選C4-C10烷基、C4-C10鏈烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更優(yōu)選C4-C8烷基、C4-C8鏈烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；e)R9是零或氫；f)R10和R11彼此獨(dú)立或一起是零、氫、羥基、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C6烷基、C1-C6鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基酯、C1-C6烷基醚或C1-C6烷基取代的芳基，優(yōu)選C1-C4烷基、C1-C4鏈烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯、C1-C4烷基醚、或C1-C4烷基取代的芳基或氫，更優(yōu)選是氫；g)X是零、氮、芳基或-(CH2)n-，其中n是1-6的整數(shù)，優(yōu)選是-(CH2)n-，其中n是1-3的整數(shù)；h)Y是零、酰基或羰基；i)Z是零、氫、羥基、芳基、硅氧烷、氮或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基，優(yōu)選C4-C10烷基、C4-C10鏈烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更優(yōu)選C4-C8烷基、C4-C8鏈烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；以及j)“a”是雙鍵或單鍵；條件是i)當(dāng)X是零時(shí)，Y、Z、R3、R7和R8是零，C′直接連接到C″，R1不是氫；ii)當(dāng)X和Z不是零而Y是零時(shí)，X直接連接到Z上；iii)當(dāng)Z是零、氫或羥基時(shí)，R7和R8是零；以及iv)當(dāng)“a”是雙鍵時(shí)，R3和R9是零。
適用于本發(fā)明的防汗凝膠-固體棒狀組合物中的二-和三-元羧酸或酸酐的烷基酰胺包括檸檬酸、丙三羧酸、烏頭酸、次氮基三乙酸、丁二酸和衣康酸的烷基酰胺如1，2，3-丙烷三丁基酰胺、2-羥基-1，2，3-丙烷三丁基酰胺、1-丙烯-1，2，3-三辛基酰胺、N，N′，N″-三(乙?；锘０?胺、2-十二烷基-N′，N″-二己基丁二酰胺和2-十二烷基-N′，N″-二丁基丁二酰胺。優(yōu)選的是二元羧酸的烷基酰胺如烷基丁二酸、鏈烯基丁二酸、烷基丁二酸酐、鏈烯基丁二酸酐的二酰胺，更優(yōu)選是2-十二烷基-N′，N″-二丁基丁二酰胺。
烷基酰胺膠凝劑優(yōu)選具有相對(duì)的且從膠凝劑骨架向外伸出的基本上平行的端鏈。據(jù)信該空間排列或“音叉”(tuning fork)結(jié)構(gòu)形狀便于對(duì)凝膠或凝膠-固體棒狀組合物的形成重要的網(wǎng)絡(luò)的形成。本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)“音叉構(gòu)型”指類似具有在一端縱向伸出以形成兩叉股的柄部分的用品或用具的構(gòu)型。還優(yōu)選的是端鏈通過(guò)?；?酰胺鏈連接到膠凝劑主鏈上，其中?；?酰胺鏈的?；糠种苯舆B接到膠凝劑主鏈上。
烷基酰胺膠凝劑可以使用下列一步或兩步反應(yīng)流程的任一個(gè)合成。一步法包括在通常在或接近烷基胺的沸點(diǎn)反應(yīng)溫度下、優(yōu)選30-200℃下，二元或三元有機(jī)酸或酸酐與合適的烷基胺直接進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，隨后除去過(guò)量的胺。某些反應(yīng)，由于其放熱性，可以不需要外部加熱。
烷基酰胺膠凝劑也可以使用兩步法合成，其包括在約30-100℃下、采用三氟化硼或其它路易斯酸催化劑、用甲醇酯化二元或三元有機(jī)酸，隨后除去過(guò)量的甲醇或催化劑。然后采用合適的烷基胺將所得的三甲酯如上面的一步法所述的那樣酰胺化，然后除去過(guò)量的胺。烷基胺優(yōu)選是非聚合物的。
當(dāng)與選擇的無(wú)水液體載體如揮發(fā)性硅氧烷，尤其是揮發(fā)性的環(huán)二甲基硅氧烷結(jié)合使用時(shí)，這些固體非聚合物膠凝劑是尤其有效的。這些膠凝劑最優(yōu)選與含有揮發(fā)性硅氧烷和不揮發(fā)性硅氧烷(如，不揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷或本領(lǐng)域公知的其它有機(jī)官能硅氧烷)和/或不揮發(fā)性的有機(jī)載體結(jié)合使用。
優(yōu)選的對(duì)映體膠凝劑用于本文的優(yōu)選的固體非聚合物膠凝劑包括那些含有至少一個(gè)不對(duì)稱(手性)的碳原子的對(duì)映體化合物或物質(zhì)。這些優(yōu)選的對(duì)映體膠凝劑的非限制的實(shí)例包括12-羥基硬脂酸、其它羥基酸如α-羥基酸、膽固醇、羊毛酯和其衍生物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)用于本文的無(wú)水防汗凝膠-固體棒狀組合物時(shí)，這些優(yōu)選的對(duì)映體膠凝劑提供該組合物所需的產(chǎn)品硬度、可見(jiàn)的殘留物指數(shù)值和流變學(xué)性質(zhì)(G′/G″)。據(jù)信這些對(duì)映體膠凝劑在形成層長(zhǎng)絲(filament)、微絲(fibril)或帶形狀的一維長(zhǎng)條狀顆粒時(shí)是特別有效的，其纏結(jié)或搓捻成凝膠-固體組合物中的穩(wěn)定的、三維結(jié)晶基質(zhì)。這些長(zhǎng)條狀的顆粒的縱橫比約大于2，優(yōu)選約大于6。據(jù)信這些膠90凝劑形成長(zhǎng)條狀的晶體顆粒，其導(dǎo)致穩(wěn)定的晶體基質(zhì)，部分是由于這些顆粒的小尺寸和長(zhǎng)條狀形態(tài)，當(dāng)涂敷于皮膚上時(shí)，導(dǎo)致防汗組合物中光的散射較少，涂敷后可見(jiàn)殘留物較低。
優(yōu)選的顆粒形態(tài)本發(fā)明所用的固體非聚合物膠凝劑包括那些固有形成，或可以配制或以其它方式制備以形成縱橫比約大于2，優(yōu)選約大于6的長(zhǎng)條狀晶體顆粒的晶體膠凝劑。這些長(zhǎng)條狀的晶體(沿長(zhǎng)條狀晶體的短軸測(cè)量)優(yōu)選的平均粒徑小于1微米，更優(yōu)選約小于0.4微米，再優(yōu)選小于0.2微米，最優(yōu)選約為0.2-0.001微米。
本發(fā)明所用的“縱橫比”用于定義本發(fā)明的優(yōu)選凝膠-固體棒狀組合物，可以通過(guò)測(cè)量晶體顆粒的主軸長(zhǎng)度與其副軸長(zhǎng)度的比值來(lái)測(cè)定。該主軸與副軸的長(zhǎng)度比表征為本發(fā)明所指的縱橫比。該縱橫比可以通過(guò)常規(guī)方法或公知的光或電子顯微鏡方法測(cè)定，其中測(cè)量晶體顆粒的主軸和副軸的尺寸，或者通過(guò)這種方法觀察到清楚地具有縱橫比基本大于2，優(yōu)選大于6的明顯的長(zhǎng)條狀晶體結(jié)構(gòu)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這些具有本發(fā)明所限定的選擇的縱橫比的晶體膠凝劑給防汗凝膠-固體棒狀組合物提供三維晶體結(jié)構(gòu)，該晶體結(jié)構(gòu)給組合物提供本發(fā)明所限定的必需的低殘留性能、彈性模量與粘性模量比和產(chǎn)品硬度。據(jù)信該晶體形態(tài)在提供組合物內(nèi)的晶體基質(zhì)尤其有效，所述晶體基質(zhì)提供強(qiáng)聯(lián)鎖的凝膠-固體基質(zhì)網(wǎng)絡(luò)，但組合物包括足夠小的晶體顆粒，從而當(dāng)局部涂敷于皮膚上時(shí)使可見(jiàn)殘留物最少。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選的晶體基質(zhì)有助于提供凝膠-固體棒狀組合物一種有助于低殘留性能的熔化分布(melt profile)。該優(yōu)選的熔化分布指防汗凝膠-固體棒狀組合物開(kāi)始熔化的溫度，組合物完全熔化的溫度范圍，除任何分散的防汗顆?；蚱渌呷埸c(diǎn)組分以外。組合物開(kāi)始熔化的溫度是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定。組合物完全熔化的溫度范圍由無(wú)另外的熱引入測(cè)定。本發(fā)明的凝膠-固體棒狀組合物的優(yōu)選的實(shí)施方案是DSC開(kāi)始溫度約為25-85℃，優(yōu)選約27-65℃，更優(yōu)選約30-60℃，再優(yōu)選約35-50℃。當(dāng)局部涂敷到皮膚上時(shí)，具有所選的熔化分布的優(yōu)選的組合物提供改進(jìn)的美容或美學(xué)，尤其是在涂敷期間或立即涂敷后提供降低的潤(rùn)濕感、發(fā)粘性或產(chǎn)品柔軟度。所選的熔化分布也有助于進(jìn)一步減少組合物的可見(jiàn)殘留物指數(shù)從而改進(jìn)低殘留物性能。
任選的二聚體與單體的比值本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物的固體非聚合物膠凝劑優(yōu)選含有具有所選的二聚體與單體比的脂肪酸膠凝劑?？梢詥为?dú)使用具有必需的二聚體與單體比的脂肪酸膠凝劑，或與組合物中的另外的或次膠凝劑組合使用。該選擇的二聚體與單體比有助于提供具有改進(jìn)的低殘留性能、功效和美學(xué)的凝膠-固體棒狀組合物，尤其是提供改進(jìn)的低殘留性能和改進(jìn)的產(chǎn)品硬度。
防汗凝膠-固體棒狀組合物中的脂肪酸膠凝劑(當(dāng)與另外的或次膠凝劑組合使用時(shí))具有的選擇的二聚體與單體比為約1∶1-25∶1，優(yōu)選約1.5∶1-25∶1，更優(yōu)選約2.5∶1-20∶1，再優(yōu)選約3∶1-10∶1。優(yōu)選二聚體與單體的比值較高。
脂肪酸膠凝劑的二聚體與單體比可以用配制領(lǐng)域公知的方法或技術(shù)測(cè)定，包括紅外法如傅立葉變換紅外(FTIR)光譜法。該方法公開(kāi)在The InfraredSpectra of Complex Molecules(復(fù)雜分子的紅外光譜)，L.J.Bellamy，第2版，1958，Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy(紅外和拉曼光譜導(dǎo)論)，N.B.Colthup等人，第3版，1990和Fourier Transform Infrared Spectroscopy(傅立葉變換紅外光譜)，P.R.Griffiths等人，1986，將其公開(kāi)部分引入本發(fā)明作為參考。根據(jù)該方法或技術(shù)，脂肪酸通常由其羰基伸縮振動(dòng)頻率來(lái)表征，其吸收譜帶為1740cm-1-1680cm-1。本發(fā)明的防汗組合物的脂肪酸膠凝劑包括組成羰基吸收譜帶的脂肪酸二聚體和脂肪酸單體。但是，由于氫鍵合二聚體的形成，脂肪酸二聚體組分可以位移至比脂肪酸單體頻率低30cm-1。
由于使用紅外吸收光譜數(shù)據(jù)，二聚體與單體的比值通過(guò)計(jì)算氫鍵合的二聚體二階導(dǎo)數(shù)譜帶在1696cm-1附近的峰面積與脂肪酸單體二階導(dǎo)數(shù)譜帶在1712cm-1附近的峰面積的比值來(lái)確定。根據(jù)下列方法，使用45°ZnSe衰減總反射(本文稱為“ATR”)晶體和水平ATR裝置(購(gòu)自Spectra Tech，Inc.，Shelton，Connecticut，U.S.A.)連接到Nicolet 20scx FTIR光譜儀上來(lái)記錄紅外吸收光譜。Nicolet 20scx FTIR光譜儀購(gòu)自Nicolet Instrument Corporation，Madison，Wisconsin，U.S.A.。Nicolet 205scx FTIR光譜儀裝有窄譜帶HgCd碲化物檢測(cè)器，其中同時(shí)加上256次掃描的平均值以產(chǎn)生紅外吸收光譜。然后將紅外光譜輸入計(jì)算機(jī)軟件程序如GRAMS/386(購(gòu)自Galactic Industries Corporation，Salem，New Hampshire，U.S.A.)以便使用5點(diǎn)二階導(dǎo)數(shù)法(其是由Savitsky-Golay定義的數(shù)學(xué)方法)計(jì)算二聚體與單體的比值。
所需的二聚體與單體的比值可以用本發(fā)明所描述的脂肪酸膠凝劑來(lái)確定，其包括具有10-40個(gè)碳原子的α-羥基脂肪酸和脂肪酸，其實(shí)例包括12-羥基硬脂酸、12-羥基月桂酸、16-羥基十六烷酸、二十二烷酸、eurcic acid、硬脂酸、辛酸、月桂酸、異硬脂酸和其混合物。某些合適的脂肪酸膠凝劑的實(shí)例描述在USP5429816(1995年7月4日授予Hofrichter等人)和USP552136(1996年9月3日授予Motley)，將其引入本發(fā)明作為參考。最優(yōu)選的是12-羥基硬脂酸。
所需的二聚體與單體的比值也可以用本發(fā)明所描述的脂肪酸膠凝劑與其它的或次膠凝劑的混合物來(lái)確定，其中脂肪酸膠凝劑與其它的或次膠凝劑的摩爾比約為1∶2-20∶1，優(yōu)選約為1∶1-10∶1，更優(yōu)選約為2∶1-7∶1，再優(yōu)選約為3∶1-5∶1。化學(xué)或配制領(lǐng)域的一普通技術(shù)人員可以配制這些脂肪酸膠凝劑體系以控制或得到所述的比值。適用于配制所需的二聚體與單體的比值的其它或次膠凝劑包括本發(fā)明所描述的固體非聚合物膠凝劑。
無(wú)水液體載體本發(fā)明方法制備的無(wú)水防汗凝膠-固體棒狀組合物含有本發(fā)明前面所描述的晶體膠凝劑用的無(wú)水液體載體。無(wú)水液體在載體在環(huán)境條件下是液體，優(yōu)選具有低粘度以改進(jìn)在皮膚上的鋪展性。
凝膠-固體棒狀組合物中的無(wú)水液體載體的濃度主要隨無(wú)水液體載體的類型和用量、固體非聚合物膠凝劑和在無(wú)水液體載體中的固體非聚合物膠凝劑的溶解度而變化。無(wú)水液體載體的優(yōu)選濃度是組合物重量的約10-80％，優(yōu)選約30-70％，更優(yōu)選約45-70％。
無(wú)水液體載體包含一種或多種適合局部涂敷到皮膚上的液體載體。這些液體載體為含有硅氧烷的或含氟的、揮發(fā)或不揮發(fā)的、極性或非極性的有機(jī)載體，條件是在選定的膠凝劑濃度下、在溫度約28-250℃、優(yōu)選約28-100℃、更優(yōu)選約28-78℃下，液體載體與選定的非聚合物膠凝劑形成溶液或其它均質(zhì)液體或均質(zhì)液體分散體。
無(wú)水液體載體的溶解度參數(shù)(cal/cm3)0.5約為3-13，優(yōu)選約為5-11，更優(yōu)選約為5-9。液體載體或其它成分的溶解度參數(shù)以及這些參數(shù)的測(cè)定方法是化學(xué)領(lǐng)域所熟知的。對(duì)溶解度參數(shù)及其測(cè)定方法的描述見(jiàn)C.D.Vaughan的“產(chǎn)品、包裝、滲透和防腐中的溶解性作用”(Solubility Effects in Product，Package，Penetration and Preservation)《化妝品和梳洗用品》103期Cosmetics andToiletries，47-69頁(yè)，1988年10月；以及C.D.Vaughan的“用于化妝品組合物的溶解度參數(shù)”(Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation)《化妝品化學(xué)會(huì)志》36期J.Soc.Cosmetic Chemists 319-333頁(yè)，1988年9月/10月，所述內(nèi)容引入本發(fā)明中作為參考。
無(wú)水液體載體優(yōu)選含有改性的或有機(jī)官能團(tuán)硅氧烷載體，選自聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟代硅氧烷、聚氨基硅氧烷及其混合物。這些改性的硅氧烷載體在環(huán)境條件下必須是液態(tài)，其粘度小于約100,000厘沲，優(yōu)選約小于500厘沲，更優(yōu)選約1-50厘沲，再優(yōu)選約1-20厘沲。這些改性的硅氧烷載體通常是化學(xué)領(lǐng)域公知的，其一些實(shí)例在下列文獻(xiàn)中作了描述Cosmetics，Science and Technology 27-104(M.Balsam和E.Sagarin編輯，1972)；USP4,202,879(1980年5月13日授權(quán)于Shelton)；USP5,069,897(1991年12月3日授權(quán)于Orr)；將所述內(nèi)容引入本發(fā)明作為參考。
適合用于防汗凝膠-固體棒狀組合物的改性的硅氧烷載體包括(但不局限于)本發(fā)明前面所描述的化合物或物質(zhì)，其通常如下表征硅氧烷聚醚或硅氧烷二醇(如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；硅氧烷烷基-連接的聚醚(如Goldschmidt EM-90或EM-97)；三硅氧烷和pendent/rake/comb構(gòu)型的硅氧烷表面活性劑和ABA/α-ω嵌斷共聚物的硅氧烷表面活性劑(如聚氧亞烷基、聚氧亞乙基或乙氧基化的、聚氧亞乙基/聚氧亞丙基、乙氧基化的/丙氧基化的)；芳族取代的硅氧烷潤(rùn)膚劑(如苯基、α-甲基苯乙烯基、苯乙烯基、甲苯基、烷基苯基)；與其它官能團(tuán)的硅氧烷共聚物，這些官能團(tuán)包括氫、烷基、甲基、氨基、三氟丙基、乙烯基、烷氧基、芳烷基、芳基、苯基、苯乙烯基、聚醚類、酯類、羧酸類；烷基甲基硅氧烷或硅氧烷蠟(如己基、辛基、月桂基、鯨蠟基和硬脂基)；與端基是甲硅醇或三甲基甲硅烷氧基的非離子官能硅氧烷；骨架基團(tuán)是三硅氧烷或聚甲基硅氧烷連接的非離子官能硅氧烷；非離子硅氧烷表面活性劑；四乙氧基硅烷；四甲氧基硅烷；六甲氧基硅氧烷；氧雜甲氧基三硅氧烷；硅氧烷乳化劑；硅氧烷或硅氧烷樹(shù)脂、烷基硅氧烷樹(shù)脂、聚氧亞烷基硅氧烷樹(shù)脂；MQ樹(shù)脂如Shiseido/Shin-etsu，如日本專利公開(kāi)JP86143760或來(lái)自Walker化學(xué)6MBH(EP722970所述)；烷氧硅氧烷；烷氧硅烷；methicones(聚甲基烷基硅氧烷)；及其混合物。
用于本發(fā)明的防汗凝膠-固體棒狀組合物的合適的改性硅氧烷載體的非限制的實(shí)例包括下列購(gòu)自Dow Corning的改性的硅氧烷DC-556化妝品級(jí)流體(苯基三聚二甲基硅氧烷)；DC-704分散泵出流體(四甲基-四苯基-三硅氧烷)；DC-705分散泵出流體；DC-1784乳液；DC-AF乳液；DC-1520-US乳液；DC-593流體(聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽)；DC-3225C流體(環(huán)聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-190流體(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-193流體(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-1401(環(huán)聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇)；DC-5200流體(月桂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-6603聚合物粉末；DC-5640粉末；DC-Q2-5220(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-Q2-5324(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-2501化妝蠟(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；DC-2502流體(鯨蠟基聚二甲基硅氧烷)；DC-2503蠟(硬脂基聚二甲基硅氧烷)；DC-1731揮發(fā)性流體(己?；鄱谆柩跬?；DC-580蠟(硬脂氧三甲基硅烷和硬脂醇)；DC-1-3563(聚二甲基硅氧烷醇)；DC-X2-1286(聚二甲基硅氧烷醇)；DC-X2-1146A(環(huán)聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇)；DC-8820流體(氨基官能化的)；DCQ5-0158A蠟(硬脂氧三甲基硅烷)；DC-Q2-8820(三甲基甲硅基胺化聚二甲基硅氧烷)；DC-7224(三甲基甲硅基胺化聚二甲基硅氧烷)；DC-X2-1318流體(環(huán)聚二甲基硅氧烷和乙烯基聚二甲基硅氧烷)；DC-QF1-3593A流體(三甲基甲硅氧基硅酸鹽)和其混合物。
用于本發(fā)明的防汗凝膠-棒狀組合物的合適的改性的硅氧烷載體的其它非限制的實(shí)例包括下列購(gòu)自General Electric的改性的硅氧烷GE SF-1023(二甲基-二苯基-硅氧烷)；GE CF-1142(甲基苯基硅氧烷流體)；GE SF-1153(二甲基-二苯基-硅氧烷)；GE SF-1265(二甲基-二苯基-硅氧烷)；GESF-1328；GE SF-1188(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；GE SF-1188A(硅氧烷聚醚共聚物)；GE SF-1288(硅氧烷聚醚共聚物，二甲基-甲基3-羥丙基乙氧基化的)；GE SF-1318(甲基酯硅氧烷)；GE SF-1328(硅氧烷表面活性劑，二甲基-甲基3-羥丙基乙氧基化的-丙氧基化的)；GE SF-1550(甲基苯基硅氧烷，六甲基-3-苯基-3-[[三甲基甲硅基]氧]三聚二甲基硅氧烷)；GE SF-1632(硅氧烷蠟)；GE SS-4267(聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅氧基硅酸鹽)和其混合物。
用于本發(fā)明的防汗凝膠-棒狀組合物的合適的改性的硅氧烷載體的其它非限制的實(shí)例包括下列購(gòu)自Goldschmidt的改性的硅氧烷Abil EM-90(硅氧烷乳液)；Abil EM-97(聚醚硅氧烷)；Abil Wax 9810(硅氧烷蠟或C24-28聚二甲基硅氧烷)；Abil Wax 2434(硬脂氧聚二甲基硅氧烷)；Abil Wax 9800D(硬脂基聚二甲基硅氧烷)；Tegomer H-Si 2111，H-Si 2311，A-Si 2120，A-Si 2320，C-Si 2141，C-Si 2341，C-Si 2130，E-Si-2330，V-Si 2150，V-Si 2550，H-Si 6420，H-Si 6440，H-Si 6460(α-ω聚二甲基硅氧烷共聚物)和其混合物。
用于本發(fā)明的防汗凝膠-棒狀組合物的合適的改性的硅氧烷載體的其它非限制的實(shí)例包括下列物質(zhì)購(gòu)自PPG Industries的Masil 756(四丁氧基丙基三硅氧烷)；雙-苯基六聚二甲基硅氧烷(購(gòu)自Rhone-Poulenc的Silbione Oils70633 V30)；Silbione Oils 70646(購(gòu)自Rhone-Poulenc的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；Silicone L-711，L-720，L-721和L722(購(gòu)自Union Carbide的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；Silicone L-7000，L-7001，L-7002，L-7004，L-7500，L7600，L-7602，L-7604，L-7605和L-7610(購(gòu)自Union Carbide的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；Unisil SF-R(購(gòu)自UPI的聚二甲基硅氧烷醇)；購(gòu)自O(shè)lin的硅酸鹽簇(三[三丁氧甲硅烷氧基]甲基硅烷)；硅氧烷共聚物F-754(購(gòu)自SWS硅氧烷的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)；及其混合物。
無(wú)水液體載體優(yōu)選包括揮發(fā)性的硅氧烷載體。這些揮發(fā)性的硅氧烷載體可以是具有本發(fā)明所定義的必需的揮發(fā)性的環(huán)狀的、直鏈的或支鏈的硅氧烷。適用的揮發(fā)性聚硅氧烷的非限定性實(shí)例見(jiàn)Todd等人的“用于化妝品的揮發(fā)性聚硅氧烷流體”(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)《化妝品和梳洗用品》91期27-32頁(yè)(1976)，所述內(nèi)容加入本發(fā)明中作為參考。優(yōu)選的揮發(fā)性聚硅氧烷是那些約含3-7個(gè)、更優(yōu)選約含4-5個(gè)硅原子的環(huán)狀聚硅氧烷。最優(yōu)選的是符合下式的那些物質(zhì)

其中n約為3-7，優(yōu)選約為4-5，最優(yōu)選為5。這些揮發(fā)性的環(huán)聚硅氧烷的粘度一般低于約10厘沲。除非特別指明，本發(fā)明所描述的所有粘度值是在環(huán)境條件下測(cè)量或測(cè)定的。本發(fā)明所用的合適的揮發(fā)性聚硅氧烷的具體實(shí)例包括Cyclomethicone D-5(購(gòu)自G.E.Silicones)，Dow Corning 344，DowCorning 345(購(gòu)自Dow Corning Corp.)，GE 7207和7158和硅氧烷流體SF-1202和SF-1173(購(gòu)自General Electric Co.)和SWS-03314，SWS-03400，F(xiàn)-232，F(xiàn)-223，F(xiàn)-250，F(xiàn)-251(購(gòu)自SWS Silicones Corp.)，揮發(fā)性的硅氧烷7158，7207，7349(購(gòu)自Union Carbide)；Masil SF-V(購(gòu)自Mazer)及其混合物，但并非僅限于此。
無(wú)水液體載體還可包括不揮發(fā)性的硅氧烷載體，除前面所描述的優(yōu)選的改性硅氧烷載體外或與其不同。這些不揮發(fā)性的硅氧烷載體優(yōu)選是直鏈聚硅氧烷，其包括(但不限于)符合下式的物質(zhì)

或

其中n大于或等于1。這些直鏈聚硅氧烷成分在環(huán)境條件下所測(cè)定的粘度值高達(dá)100,000厘沲，優(yōu)選小于500厘沲，更優(yōu)選約1-200厘沲，最優(yōu)選約1-50厘沲。適合用于防汗組合物的不揮發(fā)性的直鏈硅氧烷的實(shí)例包括(但不限于)Dow Corning 200，六甲基二硅氧烷，購(gòu)自Rhone-Poulenc的Rhodorsil Oils 70047，購(gòu)自Mazer的Masil SF流體，Dow Corning 225，DowCorning 1732，Dow Corning 5732，Dow Corning 5750(購(gòu)自Dow CorningCorp.)；SF-96，SF-1066和SF18(350)硅氧烷流體(購(gòu)自G.E.Silicones)；Velvasil和Viscasil(購(gòu)自General Electric Co.)；和Silicone L-45，Silicone L530，SiliconeL-531(購(gòu)自Union Carbide)和Siloxane F-221和Silicone Fluid SWS-101(購(gòu)自SWS Silicones)。
無(wú)水液體載體可進(jìn)一步含有(但優(yōu)選基本上不含)有機(jī)、水不混溶的極性液體載體或溶劑?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，凝膠-固體棒狀組合物的防汗和除臭功效通過(guò)減少或消除組合物中的這些有機(jī)、水不混溶的極性溶劑或液體載體的用量而改進(jìn)。在這個(gè)意義上，術(shù)語(yǔ)“基本上不含”指凝膠-固體棒狀組合物優(yōu)選含有少于7％、更優(yōu)選少于3％、再優(yōu)選為0重量的有機(jī)、水不混溶的極性液體載體或溶劑。這些極性溶劑在環(huán)境條件下是液體的，且包括一元醇和多元醇、脂肪酸、一元和二元羧酸與一元和多元醇的酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、醇的聚烷氧基化物的醚及其混合物，條件是這些溶劑在環(huán)境條件下也是水不混溶的液體。一些無(wú)水液體、水不混溶的極性有機(jī)液液體載體或溶劑的實(shí)例在《化妝品科技》第1期27-104頁(yè)(Balsam和Sagarin編，1972年)；美國(guó)專利4202879(Shelton，1980年5月13日授權(quán))；美國(guó)專利4816261(Luebbe等人，1989年3月28日)中作了描述；所述內(nèi)容引入本申請(qǐng)中作為參考。
無(wú)水液體載體可以包括無(wú)水、水混溶的極性有機(jī)液體載體或溶劑，其實(shí)例包括短鏈醇如乙醇。這些和其它極性液體載體或溶劑可以用作本發(fā)明防汗凝膠-固體棒狀組合物的固體非聚合物膠凝劑組分的助溶劑。適合用于本發(fā)明的這類助溶劑的非限制的實(shí)例在USP5429816中作了描述。其它合適的極性助溶劑包括前面所描述的那些，其優(yōu)選是水不混溶的有機(jī)溶劑和其它助溶劑如鄰苯二甲酸鹽助溶劑、苯甲酸鹽助溶劑、肉桂酸酯、仲醇、乙酸芐酯、苯基鏈烷烴和其混合物。
無(wú)水液體載體可以含有其它非極性載體，如礦物油、礦脂、異十六烷、異十二烷、各種烴油如購(gòu)自Exxon Corp.的Isopar或Norpar系列，或購(gòu)自Persperse的Permethyl系列，以及任何已知或安全的且局部涂敷于人體皮膚上是有效的其它極性的或非極性的、水不混溶的、有機(jī)載體液體或溶劑。
無(wú)水液體載體還可含有氟代化學(xué)品，如氟代表面活性劑、fluorotelemers和全氟代聚醚，其一些實(shí)例在Cosmestics & Toiletries，Using FluorinatedCompounds in Topical Preparations，第111卷，第47-62(1996年10月)，將其描述內(nèi)容引入本發(fā)明作為參考。這類液體載體的更具體的實(shí)例包括(但不限于)全氟聚甲基異丙基醚、全氟聚丙醚、丙烯酰胺氟化的telomer，氟化的酰胺表面活性劑、全氟化的硫醇表面活性劑。其它更具體的實(shí)例包括(但不限于)購(gòu)自Dupont Performance Chemicals的商品名為FluortressPFPE oils的聚全氟代異丙醚，和購(gòu)自Dupont Performance Chemicals的商品名為Zonyl氟代表面活性劑的氟代表面活性劑系列。
任選的成核劑本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有成核劑。使用該成核劑來(lái)使膠凝劑粒徑最小化，和/或用于得到本發(fā)明優(yōu)選的膠凝劑顆粒形態(tài)。
用于本發(fā)明的成核劑在環(huán)境條件下必須是固體，且具有1)靠近所選的膠凝劑的熔點(diǎn)的熔點(diǎn)，2)在無(wú)水液體載體的溶解度小于無(wú)水液體載體中的固體非聚合物膠凝劑的溶解度，3)呈無(wú)機(jī)、不溶性的微?；念w粒。合適的成核劑的實(shí)例如本發(fā)明下面所述。
組合物中的成核劑的濃度通常約為0.0001-5％，優(yōu)選約0.001-2％，更優(yōu)選約0.01-1％，其中固體非聚合物膠凝劑與成核劑的摩爾比是約10∶1-1000∶1，優(yōu)選約10∶1-100∶1。優(yōu)選的成核劑是那些熔點(diǎn)為低于所選的固體非聚合物膠凝劑的熔點(diǎn)約40℃至高于其200℃，更優(yōu)選約低于其20℃至高于其100℃。
含有成核劑的防汗組合物優(yōu)選是通過(guò)1)將固體非聚合物的膠凝劑、無(wú)水液體載體與這里所描述的成核劑相結(jié)合，2)將組分或各組分的混合物加熱以形成溶液或其它均相液體或液體分散液，和3)通過(guò)將混合物冷卻到固體非聚合物膠凝劑的凝固點(diǎn)之下以形成本發(fā)明的防汗組合物。在該過(guò)程中，固體非聚合物膠凝劑優(yōu)選是熔化的或液化的，然后使其在無(wú)水液體載體和成核劑的存在下固化。同時(shí)在該過(guò)程中，成核劑通常是熔化的或液化的(除微?；臒o(wú)機(jī)成核劑外)，然后在無(wú)水液體載體和熔化的或液化的膠凝劑的存在下，液化的成核劑結(jié)晶、膠凝化或以其它方式固化，作為種晶或核以促進(jìn)無(wú)水液體中載體的膠凝劑結(jié)晶期間小膠凝劑核的形成。
用作防汗組合物的成核劑包括脂肪醇、脂肪醇酯、乙氧基化的脂肪醇、脂肪酸酯或脂肪酸醚包括蠟和甘油三酯、二氧化硅，二氧化鈦、固體羧酸多元醇聚酯及它們的混合物。
用作成核劑的合適的脂肪醇包括一元醇、乙氧基化的脂肪醇和脂肪醇酯?？缮藤?gòu)的脂肪醇成核劑的具體實(shí)例包括Petrolite出品的Unilin550，Unilin700，Unilin425，Unilin400，Unilin350和Unilin325，但并非僅限于此。適用的乙氧基化的脂肪醇包括Petrolite出品的Unithox325，Unithox400和Unithox450，Unithox480，Unithox520，Unithox550，Unithox720，Unithox750，但并非僅限于此。適合的脂肪醇的酯的非限制的實(shí)例包括檸檬酸三異硬脂基酯、二-12-羥基硬脂酸乙二醇酯、檸檬酸三硬脂基酯、辛酸硬脂基酯、庚酸硬脂基酯和檸檬酸三月桂酯。
適用作成核劑的脂肪酸酯包括酯蠟，單甘油酯，二甘油酯，甘油三酯及其混合物。優(yōu)選甘油酯。適用的酯蠟的非限定性實(shí)例包括硬脂酸硬脂基酯，二十二烷酸硬脂基酯，硬脂酸棕櫚基酯，硬脂基辛基十二醇，鯨蠟醇酯，二十二烷酸十六烷基/十八烷基酯，二十二烷酸二十二烷基酯，二硬脂酸乙二醇酯，二棕櫚酸乙二醇酯，以及蜂蠟。商用的酯蠟的實(shí)例包括Koster Keunen出品的Kester蠟，Croda出品的Crodamol SS，以及Rhone Poulenc出品的Demalcare SPS。
優(yōu)選的甘油三酯成核劑的具體實(shí)例包括(但不限于)硬脂酸甘油三酯，二十二烷酸甘油三酯，二十二烷酸十六烷酸二十二烷酸甘油三酯，十六烷酸硬脂酸十六烷酸甘油三酯，氫化植物油，氫化菜籽油，蓖麻油，魚(yú)油，棕櫚酸甘油三酯，Syncrowax HRC和Syncrowax HGL-C(購(gòu)自Croda，Inc.出品的Syncrowax)。其它適用的甘油酯包括(但不限于)硬脂酸甘油酯和二硬脂酸甘油酯。
優(yōu)選的是，成核劑是固體羧酸多元醇聚酯。合適的固體羧酸多元醇聚酯包括那些多元醇酯或聚酯，其中聚酯的羧酸酯基包括下列基團(tuán)的組合a)長(zhǎng)鏈不飽和羧酸基或長(zhǎng)鏈不飽和羧酸基和短鏈飽和羧酸基的混合物，和b)長(zhǎng)鏈飽和羧酸基，其中a)與b)的比值是1∶15至2∶1。至少約15％、優(yōu)選至少約30％、更優(yōu)選至少約50％、最優(yōu)選至少約60％重量的聚酯的總羧酸基是C20或高級(jí)飽和羧酸基。長(zhǎng)鏈不飽和羧酸基通常是直鏈的，含有至少約12個(gè)、優(yōu)選約12-26個(gè)、更優(yōu)選約18-22個(gè)碳原子。最優(yōu)選的不飽和羧酸是C18一元和/或二元不飽和羧酸。短鏈飽和羧酸基通常是非支鏈的，含有約2-12個(gè)、優(yōu)選約6-12個(gè)、最優(yōu)選約8-12個(gè)碳原子。長(zhǎng)鏈飽和羧酸通常是直鏈的，含有至少約20個(gè)、優(yōu)選約20-26個(gè)、最優(yōu)選約22個(gè)碳原子。聚酯分子中的a)組羧酸基與b)組羧酸基的摩爾比為約1∶15至2∶1，優(yōu)選約1∶7至5∶3，更優(yōu)選1∶7至3∶5。這些羧酸酯的平均酯化度是使多元醇的至少約2個(gè)羥基被酯化。對(duì)蔗糖聚酯來(lái)說(shuō)，優(yōu)選多元醇的約7-8個(gè)羥基被酯化。通常，多元醇的基本上所有，如至少約85％、優(yōu)選至少約95％的羥基被酯化。
固體羧酸多元醇酯的優(yōu)選的多元醇是糖，包括含有約4-11個(gè)羥基的單糖和二糖和三糖。最優(yōu)選的糖是那些含有約4-8個(gè)、更優(yōu)選約6-8個(gè)羥基的糖。那些含有4個(gè)羥基的實(shí)例是單糖木糖、阿拉伯糖和其混合物。合適的含有5個(gè)羥基的多元醇是單糖半乳糖、果糖、甘露糖、葡萄糖和其混合物?？梢允褂玫亩嵌嘣嫉膶?shí)例包括麥牙糖、乳糖、蔗糖和其混合物，所有這些二糖含有8個(gè)羥基。優(yōu)選的多元醇是蔗糖。
長(zhǎng)鏈不飽和羧酸基的實(shí)例包括(但不限于)月桂烯酸根、肉豆蔻烯酸根、棕櫚烯酸根、油酸根、反油酸根、芥酸根、亞油酸根、亞麻酸根、花生四烯酸根、二十碳五烯酸根、二十二碳六烯酸根。對(duì)于氧化穩(wěn)定性來(lái)說(shuō)，優(yōu)選是單和二不飽和羧酸基。
合適的短鏈飽和羧酸基的實(shí)例包括(但不限于)乙酸根、己酸根、辛酸根和月桂酸根。
合適的長(zhǎng)鏈飽和羧酸基的實(shí)例包括(但不限于)二十烷酸根、二十二烷酸根、二十四烷酸根和二十六烷酸根(cerotate)。
當(dāng)然，長(zhǎng)鏈不飽和羧酸基可以單獨(dú)使用，或以各種比例以彼此的混合物或以與短鏈飽和羧酸基的混合物使用。類似地，長(zhǎng)鏈飽和羧酸基可以以各種比例彼此結(jié)合使用。含有大量所需的不飽和或飽和酸的來(lái)自油源的混合羧酸基可用作組合物制備中的成核劑，其應(yīng)含有至少約30％、優(yōu)選至少約50％、更優(yōu)選至少約80％的所需的不飽和或飽和的酸。例如，可以使用菜籽油脂肪酸或大豆油脂肪酸來(lái)代替純的C12-C16不飽和脂肪酸?？梢允褂糜不模礆浠母呒?jí)芥酸菜籽油脂肪酸來(lái)代替純C20-C26飽和酸。優(yōu)選的是C20和高級(jí)酸，或其衍生物，如甲基或其它低級(jí)烷基酯通過(guò)如蒸餾而濃縮。來(lái)自棕櫚核油或椰子油的脂肪酸可以用作C8-C12酸的源。使用源油制備用于本發(fā)明的防汗組合物的固體多元醇聚酯的一個(gè)實(shí)例是制備固體蔗糖聚酯，使用高級(jí)油酸葵花油和基本上完全氫化的高級(jí)芥酸菜籽油的脂肪酸。當(dāng)蔗糖用1∶3重量比的這兩種油的脂肪酸的甲酯基本上完全酯化時(shí)，所得的蔗糖聚酯含有的不飽和C18酸根與C20和高級(jí)飽和酸根的摩爾比為約1∶1，聚酯中約28.6％重量的總脂肪酸是C22脂肪酸。
用于制備固體多元醇聚酯的羧酸原料中所需的不飽和和飽和的酸的比例越高，酯用作成核劑的能力越有效。
用于本發(fā)明的防汗組合物的固體多元醇羧酸聚酯成核劑的實(shí)例包括(但不限于)棉子糖的八酯，其中酯化的羧酸基是摩爾比為1∶3的亞油酸根與二十二烷酸；麥芽糖七酯，其中酯化的羧酸基是摩爾比為3∶4的葵花籽油脂肪酸與二十二四烷酸根；蔗糖的八酯，其中酯化的羧酸基是摩爾比為2∶6的油酸根與二十二烷酸根；蔗糖的八酯，其中酯化的羧酸基是摩爾比為1∶3∶4的月桂根、亞油酸根與二十二烷酸根。優(yōu)選的物質(zhì)是蔗糖聚酯，其中酯化度是7-8，其中脂肪酸基是爾比為1∶7至3∶5的C18單-和/或二-不飽和酸和二十二烷酸。特別優(yōu)選的多元醇酯成核劑是蔗糖的八酯，其中分子中有約7個(gè)二十二烷酸脂肪酸根和約1個(gè)油酸根。
可以現(xiàn)有技術(shù)中已知制備多元醇聚酯的方法制備本發(fā)明的固體羧酸聚酯。參見(jiàn)，例如USP5306516(1994年4月26日授予Letton等人)；USP5306515(1994年4月26日授予Letton等人)；USP5305514(1994年4月26日授予Letton等人)；USP4797300(1989年1月10日授予Jandacek等人)；USP3963699(1976年6月15日授予Rizzi等人)；USP4,518,772(1985年5月21日授予Volpenhein)；USP4,517,360(1985年5月21日授予Volpenhein)；將所有這些文件全文引入作為參考。
適合用于本發(fā)明防汗組合物的無(wú)機(jī)的、微粒化的、不溶解的成核劑包括如二氧化硅、二氧化鈦和其混合物的物質(zhì)。這些物質(zhì)含有有助于制備小膠凝劑晶體或顆粒的亞微細(xì)粒(平均粒徑一般約小于1微米)。
用于防汗組合物的成核劑的優(yōu)選的成核劑和成核劑的優(yōu)選濃度包括C18丁二酸(0.1％)，1，9-壬二酸(0.1％)，Teflon(0.1％)，二氧化硅(0.1％)，聚硅氧烷共聚物(2％)，八(二十二酸)蔗糖酯(0.5％，0.75％，1.0％)，Unilin 350(0.1％)，Unilin 550(0.1％)，Unilin 700(0.1％)，三羥基硬脂酸甘油酯(0.1％)及其混合物。
任選的組分本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物中可進(jìn)一步包含一種或多種任選的成分，這些成分能改善組合物的物理、化學(xué)或美學(xué)特性，或當(dāng)沉積在皮膚上時(shí)作為輔助“活性”成分。該組合物中還可包含任選的惰性成分。這些任選的成分是防汗劑領(lǐng)域所熟知的，并且適用于這里的防汗組合物中，只要該任選的成分與所述的基本成分相容，或者不會(huì)過(guò)分破壞產(chǎn)品的特性。
任選的物質(zhì)的非限定性實(shí)例包括活性成分如抗菌劑和抗真菌劑，以及“非活性”成分如著色劑，香精，乳化劑，螯合劑，分散劑，防腐劑，殘跡遮蓋劑、加工助劑如粘度調(diào)節(jié)劑和洗除助劑。這些任選物質(zhì)的實(shí)例見(jiàn)美國(guó)專利4049792(Elsnau，1977年9月20日授權(quán))；加拿大專利1164347(Beckmeyer等人，1984年3月27日授權(quán))；美國(guó)專利5019375(Tanner等人，1991年5月28日授權(quán))；和美國(guó)專利5429816(Hofrichter等人，1995年7月4日授權(quán))；所述內(nèi)容引入本發(fā)明中作為參考。
還可配制本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物以含有其它分散的固體或其它物質(zhì)(除顆粒狀防汗活性物質(zhì)以外或代替該物質(zhì))。這類其它分散的固體或其它物質(zhì)包括任何已知的或適合局部涂敷于人體皮膚上的物質(zhì)。防汗凝膠-固體組合物還可配制成不含防汗或其它活性物質(zhì)(顆粒狀或其它形式)的凝膠-固體棒狀組合物。
制備方法根據(jù)本發(fā)明的方法來(lái)制備防汗凝膠-固體組合物。這些方法包括任何已知的技術(shù)或其它適用于生產(chǎn)含有伸長(zhǎng)的非聚合膠凝劑晶體的晶體基質(zhì)的技術(shù)。這些膠凝劑晶體的縱橫比大于2，優(yōu)選大于6，并具有最小化的平均粒徑(優(yōu)選小于1微米)。使防汗凝膠-固體棒狀組合物中晶體粒度降低最小的方法包括使用成核劑、與選定的載體或膠凝劑或載體/膠凝劑混合物配制、控制結(jié)晶速度(包括控制配)、控制加工流動(dòng)速度和加工溫度)，以及本發(fā)明所述的其它方法。所有這些方法應(yīng)用于配制，從而優(yōu)選地控制或使膠凝劑的晶體粒徑最小和或形成長(zhǎng)條形的晶體顆粒，這樣得到組合所希望的晶體基質(zhì)。
可采用本領(lǐng)域中熟知的方法測(cè)定組合物中的晶體粒度，其包括組合物的光學(xué)或電子顯微鏡，其中還要制備用于分析目的的不含顆粒狀防汗活性物質(zhì)或其它固體顆粒的組合物。如果不再制備分析用組合物，則更難于直接測(cè)定和區(qū)分晶體膠凝劑粒徑形態(tài)和其它的非膠凝劑顆粒的粒徑和形態(tài)。然后采用光學(xué)或電子顯微鏡或其它類似方法對(duì)新制備的組合物進(jìn)行評(píng)估。
使用方法本發(fā)明方法制備的防汗凝膠-固體棒狀組合物可以以有效量涂敷在腋部或其它皮膚部位上以處理或減少汗?jié)窈统粑丁⑼糠罅績(jī)?yōu)選為約0.1-20克，更優(yōu)選約0.1-10克，更優(yōu)選約0.1-1克的組合物用于所需的皮膚部位。組合物優(yōu)選用于腋部或其它皮膚部位，每日一次或二次，優(yōu)選每日一次，長(zhǎng)時(shí)間使用可達(dá)到有效的防汗和除臭作用。
實(shí)施例采用以下非限定性實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明防汗凝膠-固體棒狀組合物的具體實(shí)施方案，包括其制備和應(yīng)用方法。
將除防汗活性物質(zhì)和其它物質(zhì)如香料外的所列的各組分混合制備所例舉的各組合物。將混合的各組分在攪拌下加熱到100℃以形成熱液體，然后將所有其它物質(zhì)加入熱液體中。將加熱的液體攪拌冷卻直至將達(dá)到固化點(diǎn)，此時(shí)將冷卻的液態(tài)組合物充入涂敷器包裝中，使其冷卻并固化到必需的產(chǎn)品硬度。
每個(gè)例舉的組合物包括含有晶體顆粒的晶體凝膠基質(zhì)，所述晶體顆粒的縱橫比約大于6，平均晶體膠凝劑粒徑約小于1微米。每個(gè)例舉的組合物的可見(jiàn)殘留物指數(shù)為約11-30 L-值，產(chǎn)品硬度約500-5000克·力，G′/G″的比值約0.1-100。根據(jù)本發(fā)明所描述的使用方法將各例舉的防汗組合物局部涂敷到皮膚的腋部，該組合物提供改進(jìn)的低殘留性能、功效和美學(xué)。
表1

1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-Petrolite Unilin 4253-Dow Corning-3255C4-Petrolite Unithox 4505-Petrolite Unithox 4806-Finsolv TN，購(gòu)自Finetex表2

1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-EM-97，購(gòu)自Goldschmist3-DC-3255C，購(gòu)自Dow Corning4-SF-1023，購(gòu)自G.E.Silicones5-SF-1188a，購(gòu)自G.E.Silicones6-蔗糖八酯，主要用二十二烷酸基酯化。
表3

1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-EM-97，購(gòu)自Goldschmist3-DC-3255C，購(gòu)自Dow Corning4-SF-1023，購(gòu)自G.E.Silicones5-SF-1188a，購(gòu)自G.E.Silicones6-蔗糖八酯，主要用二十二烷酸基酯化。7-Dow Corning 1401，8-Petrolite Unilin 4259-Petrolite Unithox 45010-Petrolite Unithox 480表4

1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-Jarchem Jarcol I-203-Acme Hardesty4-Proctor&Gamble5-Proctor&Gamble6-Petrolite Unilin 4257-Petrolite Unithox 4508-Petrolite Unithox 4809-由Westwood化學(xué)公司提供10-由Westwood化學(xué)公司提供11-Proctor&Gamble12-Aldrich13-Proctor&Gamble14-Witco表5

1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-Jarchem Jarcol I-203-Acme Hardesty4-Proctor&Gamble5-Proctor&Gamble6-Petrolite Unilin 4257-Petrolite Unithox 4508-Petrolite Unithox 4809-由Westwood化學(xué)公司提供10-由Westwood化學(xué)公司提供11-Proctor&Gamble12-Aldrich13-Proctor&Gamble14-Witco表6


表7

表8


表9

表10


>表11<

>表12<


表13


對(duì)于表6-131-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-Jarchem Jarcol I-203-Witco White Perfeacta4-Acme Hardesty5-Petrolite Unilin 4256-主要由二十二酸基酯化的蔗糖八酯7-Petrolite Unithox 4508-Petrolite Unithox 4809-Witco10-由Westwood化學(xué)公司提供11-由Ciba-Geiry提供12-Humphrey化學(xué)品13-Aldrich14-Akdrich15-Cabot16-Petrolite 35017-Petrolite 55018-Petrolite 70019-NL Chemicals20-Witco21-Ajinimoto22-Proctor&amp;Gamble23-Starks Associates24-Goldschmidt EM97表14


1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-Jarchem Jarcol I-203-Witco White Perfeacta4-Acme Hardesty5-Petrolite Unilin 4256-Petrolite Unithox 4507-Petrolite Unithox 4808-Petrolite Unithox 3209-由Westwood化學(xué)公司提供10-由Ciba-Geiry提供11-Witco表15

1-Dow Corning 245 Fluid；General Electric SF-12022-Jarchem Jarcol I-203-Witco White Perfeacta4-Acme Hardesty5-Petrolite Unilin 4256-Petrolite Unithox 4507-Petrolite Unithox 4808-Petrolite Unithox 3209-由Westwood化學(xué)公司提供10-由Ciba-Geiry提供11-Witco
權(quán)利要求
1.一種制備無(wú)水防汗凝膠-固體棒狀組合物的方法，該方法包括如下步驟(A)將下列組分混合(i)約0.5-60％重量的顆粒狀防汗活性物質(zhì)；(ii)約1-15％重量的固體非聚合物膠凝劑，其基本上不含有機(jī)聚合物膠凝劑、無(wú)機(jī)增稠劑、二亞芐基alditol、正?；被嵫苌锘蚱浠旌衔铮?iii)約10-80％重量的無(wú)水液體載體，該載體平均溶解度參度為3-13(cal/cm3)0.5；和(B)將固體非聚合膠凝劑液化；和然后(C)在無(wú)水液體載體和顆粒狀防汗活性物質(zhì)存在下將液化的膠凝劑固化以形成可見(jiàn)殘留物指數(shù)為約11-30L-值、產(chǎn)品硬度為約500-5000克·力，優(yōu)選750-2000克·力、彈性模量(G′)與粘性模量(G″)的比值為約0.1-100，優(yōu)選0.1-50的防汗凝膠-固體組合物；其中該組合物中的顆粒狀防汗活性物質(zhì)、固體非聚合物膠凝劑和無(wú)水液體載體的折射率不需要匹配，優(yōu)選差值至少為0.04，并且其中該組合物優(yōu)選基本上不含有C12-C40的固體脂肪醇。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述固體非聚合物膠凝劑選自脂肪酸膠凝劑、脂肪酸膠凝劑的酯和酰胺、羥基脂肪酸、膽固醇物質(zhì)、羊毛脂物質(zhì)及其混合物，優(yōu)選選自12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸的酯、12-羥基硬脂酸酰胺或其組合，更優(yōu)選選自12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸甲酯、12-羥基硬脂酸乙酯、12-羥基硬脂酸十八烷基酯、12-羥基硬脂酸芐酯、12-羥基硬脂酸酰胺、12-羥基硬脂酸的異丙基酰胺、12-羥基硬脂酸的丁基酰胺、12-羥基硬脂酸的芐基酰胺、12-羥基硬脂酸的苯基酰胺、12-羥基硬脂酸的叔丁基酰胺、12-羥基硬脂酸的環(huán)己基酰胺、12-羥基硬脂酸的1-金剛烷基酰胺、12-羥基硬脂酸的2-金剛烷基酰胺、12-羥基硬脂酸的二異丙基酰胺及其混合物；最優(yōu)選是12-羥基硬脂酸。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述固體非聚合物膠凝劑包括符合下式的膠凝劑
其中a)R1是零、羥基、氫、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；b)R2、R4、R5和R6彼此獨(dú)立或一起是氫、羥基、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；c)R3是零、羥基、氫、飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C4烷基、C1-C4鏈烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯或C1-C4烷基醚；d)R7和R8彼此獨(dú)立或一起是零、氫、羥基、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；e)R9是零或氫；f)R10和R11彼此獨(dú)立或一起是零、氫、羥基、芳基、硅氧烷或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C6烷基、C1-C6鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基酯、C1-C6烷基醚或C1-C6烷基取代的芳基；g)X是零、氮、芳基或-(CH2)n-，其中n是1-6的整數(shù)；h)Y是零、?；螋驶?；i)Z是零、氫、羥基、芳基、硅氧烷、氮或飽和或不飽和的、取代或不取代的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚或C1-C22烷基取代的芳基；以及j)“a”是雙鍵或單鍵；條件是i)當(dāng)X是零時(shí)，Y、Z、R3、R7和R8是零，C′直接連接到C″，R1不是氫；ii)當(dāng)X和Z不是零而Y是零時(shí)，X直接連接到Z上；iii)當(dāng)Z是零、氫或羥基時(shí)，R7和R8是零；以及iv)當(dāng)“a”是雙鍵時(shí)，R3和R9是零。
4.權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求的方法，其中所述固體非聚合物膠凝劑呈長(zhǎng)條狀晶體顆粒的形狀，所述顆粒的縱橫比至少為2，優(yōu)選至少為6。
5.權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求的方法，其中所述固體非聚合物膠凝劑呈晶體顆粒的形狀，所述顆粒的平均粒徑小于1微米，優(yōu)選小于0.2微米。
6.權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求的方法，其中該組合物具有的差示掃描量熱計(jì)開(kāi)始溫度為25-85℃，優(yōu)選30-60℃。
7.權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求的方法，其中無(wú)水液體載體包括選自氟代表面活性劑、氟代telemers、全氟代聚醚及其混合物的氟代表面活性劑。
8.權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求的方法，其中該組合物包括約0.001-2％的固體成核劑，優(yōu)選其選自脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪酸醚、固體多元醇羧酸聚酯及其混合物，優(yōu)選固體多元醇羧酸聚酯具有多元醇部分和至少兩個(gè)羧酸部分，其中多元醇的包括至少約4個(gè)羥基，其中羧酸部分基本上由下列基團(tuán)組成a) C12或更高的不飽和羧酸基，和b)C20或更高的飽和羧酸基；a)組羧酸基與b)組羧酸基的摩爾比為約1∶7至3∶5，并且其中多元醇部分的至少兩個(gè)羥基被羧酸部分酯化。
9.權(quán)利要求1-8之一的方法，其中固體多元醇羧酸聚酯的多元醇部分包括約4-8個(gè)羥基，固體多元醇羧酸聚酯的不飽和羧酸基部分具有12-26碳原子，固體多元醇羧酸聚酯的飽和羧酸基部分具有20-26碳原子，其中固體多元醇羧酸聚酯的多元醇部分優(yōu)選為蔗糖，更優(yōu)選為包括約6-8個(gè)羥基的蔗糖。
10.前述權(quán)利要求之一的方法，其中固體多元醇羧酸聚酯為具有一個(gè)油酸基部分和七個(gè)二十二烷酸基部分的蔗糖八酯，并且其中固體非聚合物膠凝劑與固體成核劑的摩爾比優(yōu)選是約10∶1-1000∶1。
全文摘要
公開(kāi)了一種生產(chǎn)無(wú)水防汗凝膠－固體棒狀組合物的方法,該組合物包含顆粒狀防汗活性物質(zhì)、固體非聚合物膠凝劑(其基本上不含二亞芐基alditol、正酰基氨基酸衍生物、有機(jī)聚合物膠凝劑、無(wú)機(jī)增稠劑);和無(wú)水液體載體(其中平均溶解度參數(shù)為3—13(cal/cm
文檔編號(hào)C08L83/04GK1245419SQ9718154
公開(kāi)日2000年2月23日 申請(qǐng)日期1997年12月18日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月20日
發(fā)明者約翰·M·加德里克, 杰拉爾德·J·古斯基, 柯蒂斯·B·莫特利 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司