本發(fā)明是涉及一種環(huán)氧樹脂組合物，特別地，涉及一種固化后具有較高玻璃轉化溫度的環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法。
背景技術：
：隨著人類的生活水平提高，環(huán)境保護意識加強，對使用的覆銅板產品都要求綠色化。很多企業(yè)很積極通過ISO14000環(huán)境體系認證，還在追求生產工藝和制備配方的成分環(huán)?；?。作為新一代的覆銅板，除了綜合性能、價格適宜外，還要考慮環(huán)保護、使用的安全可靠性等因素。線路板加工和焊接裝配，由于線路板焊接無鉛化將成定局，為了保證焊接的可靠性，將提高焊接溫度來保證，這樣需要待焊接的材料具有更高的耐熱性。另外，線路板層數(shù)增加和元件密集化，相對線路板的熱源功率提高，板材需長期承受溫度提高，則要求高耐熱性或高Tg的材料。現(xiàn)有的覆銅板(CCL)的溴化環(huán)氧樹脂，與酚醛樹脂固化后的玻璃轉化溫度約為160-170攝氏度，Tg值太低滿足不了使用要求，因此急需研發(fā)一種具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物。技術實現(xiàn)要素：為了解決現(xiàn)有技術中存在的上述問題，本發(fā)明提供一種具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法。本發(fā)明的技術目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的：本發(fā)明所述具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物，其配方按照質量百分比包含以下組分：酚醛環(huán)氧樹脂20～30％；酚醛樹脂15～20％；溴化環(huán)氧樹脂20～30％；催化劑0.1～1.0％；稀釋劑20～30％；UV功能試劑2～5％，其中UV功能試劑為四官能環(huán)氧樹脂和/或熒光增白劑(UvitexOB)混合。優(yōu)選地，其配方按照質量百分比包含以下組分：酚醛環(huán)氧樹脂23～27％，酚醛樹脂16～18％，溴化環(huán)氧樹脂24～28％；催化劑0.3～0.6％；稀釋劑23～27％；UV功能試劑2.5～3.5％。優(yōu)選地，所述UV功能試劑為四官能環(huán)氧樹脂與熒光增白劑混合，在環(huán)氧樹脂組合物的配方中分別占有的質量百分比為3.45～3.5、0～0.05％。具體地，所述酚醛環(huán)氧樹脂為電子級雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂，所述酚醛樹脂軟化點為95-105℃；所述溴化環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值為2.38-2.63eq/kg，水解氯0-200ppm。更為具體地，所述酚醛環(huán)氧樹脂的水解氯含量小于300ppm，環(huán)氧值4.7～5.3eq/kg。優(yōu)選地，所述稀釋劑為丙酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的一種或兩種以上的組合物。優(yōu)選地，所述催化劑為氰酸酯類催化劑。更為優(yōu)選地，所述催化劑雙酚A型氰酸酯。本發(fā)明的另一技術目的是提供一種制備上述的具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物的方法，包括如下步驟：1)、秤取配方量的各組分物質；2)、將所述酚醛環(huán)氧樹脂加入溴化環(huán)氧樹脂，加溫至50～70℃并攪拌混合均勻，在催化劑的作用下，與所述酚醛樹脂進行反應1.5～2h，冷卻至≤40℃后加入UV功能試劑和稀釋劑，當反應所得產物粘度小于300mPa.s時停止反應，即得。優(yōu)選地，步驟2)中反應體系溫度控制在40～100℃，反應時間為100-150min。更優(yōu)選地，反應體系溫度控制在50～70攝氏度，反應時間為100-150min。溫度過低，如小于40度，反應時間太長，影響生產效率；溫度過高，如大于100度，產品的粘度會太大。本發(fā)明另一技術目的是提供一種印刷電路用的覆銅板，其通過如下步驟制備而成：1)、將按照以上制備方法所制得的環(huán)氧樹脂組合物與催化劑、溶劑按重量份100：0.012～0.1：50～55的比例混和，配成膠液，經過上膠機，使膠液半固化在玻纖布上成為半固化PP片；2)、然后步驟1)所得PP片與銅箔在真空壓機上疊放，壓制成覆銅板，溫度保持在170～190℃，壓力在2～4Mpa，經60～120min。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明所制得的環(huán)氧樹脂組合物與酚醛樹脂固化后Tg可達到170攝氏度以上，可滿足PCB有些特殊工藝要求如要求較高耐熱性的Tg值為170攝氏度以上，具有較好的市場前景和經濟效益，提高覆銅板的可靠性。具體實施方式為了使本發(fā)明的目的、技術方案和優(yōu)點更加明確，下面對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進行詳細的描述。本發(fā)明所述的具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物配方、以及覆銅板中各組分的重量可以是千克或公斤。1、環(huán)氧樹脂組合物的配方實施例1實施例1所述的具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物，其配方按照質量百分比包含以下組分：雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂25.5％；酚醛樹脂KPH-L2002(購買自可隆化工)16.8％；四溴雙酚A型環(huán)氧樹脂25.1％；雙酚A型氰酸酯0.4％；丙酮28.7％；UV功能試劑3.5％(四官能環(huán)氧樹脂3.45％；UvitexOB0.05％，預先混合后參與反應)。實施例2實施例2所述的具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物，其配方按照質量百分比包含以下組分：雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂24.0％；酚醛樹脂KPH-L2002(購買自可隆化工)16.6％；四溴雙酚A型環(huán)氧樹脂26.5％；雙酚A型氰酸酯0.3％；乙二醇甲醚29.1％；UV功能試劑3.5％(四官能環(huán)氧樹脂3.5％)。實施例3實施例3所述的具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物，其配方按照質量百分比包含以下組分：雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂27.0％；酚醛樹脂KPH-L2002(購買自可隆化工)16.9％；四溴雙酚A型環(huán)氧樹脂23.6％；雙酚A型氰酸酯0.5％；丙二醇甲醚28.5％；UV功能試劑3.5％(四官能環(huán)氧樹脂3.45％；UvitexOB0.05％，預先混合后參與反應)。2、環(huán)氧樹脂組合物的制備方法實施例1～3的具有高Tg值的環(huán)氧樹脂組合物的方法，包括如下步驟：1)、秤取配方量的各組分物質；2)、將所述酚醛環(huán)氧樹脂加入溴化環(huán)氧樹脂，加溫至50～70℃并攪拌混合均勻，在催化劑的作用下，與所述酚醛樹脂進行反應1.5～2h，冷卻至≤40℃后加入UV功能試劑和稀釋劑，當反應所得產物粘度小于300mPa.s時停止反應，即得。3、覆銅板的生產工藝將實施例1～3的100重量份的環(huán)氧樹脂組合物與0.012重量份催化劑2-甲基咪唑(2-MI)，50重量份丙酮(溶劑可選用丙酮、乙二醇甲醚或丙二醇甲醚中的一種或兩種以上的混合)混和，配成膠液，經過上膠機，使膠液半固化在玻纖布上成為半固化PP片；然后將PP片與銅箔在真空壓機上疊放，溫度保持在170～190℃，壓力在2～4Mpa，經60～120min壓制成覆銅板，測試覆銅板的Tg，其結果見表1。將對比例1的100重量份普通耐熱(玻纖布阻燃覆銅板)環(huán)氧樹脂與0.012重量份催化劑2-MI，50重量份丙酮混和，配成膠液，經過上膠機，使膠液半固化在玻纖布上成為半固化PP片；然后將PP片與銅箔在真空壓機上疊放，溫度保持在170～190℃，壓力在2～4Mpa，經60～120min壓制成覆銅板，測試覆銅板的Tg，其結果見表1。表1實施例1～3以及對比例1的Tg值Tg值(℃)實施例1170.9實施例2170.2實施例3171.5對比例1165以上結果表明：實施例1～3的環(huán)氧樹脂組合物做成的覆銅板，Tg能達到170℃以上，對比例1中普通耐熱環(huán)氧樹脂組合物做成的覆銅板，Tg值小于170℃。顯然，本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬于本發(fā)明的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護范圍之列。當前第1頁1 2 3