本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的耐熱性、低吸水率、高的透明性，且抑制長期使用時的劣化的聚碳酸酯樹脂組合物。

背景技術(shù)：

聚碳酸酯樹脂的透明性、耐熱性、耐沖擊性優(yōu)異，目前被廣泛用于光學(xué)介質(zhì)領(lǐng)域、電氣·電子·OA領(lǐng)域、汽車、產(chǎn)業(yè)設(shè)備領(lǐng)域、醫(yī)療領(lǐng)域、其它工業(yè)領(lǐng)域。然而，通常使用的聚碳酸酯由來自石油的原料制造，因此可舉出擔(dān)心石油資源枯竭、引起地球變暖的空氣中的二氧化碳增加的問題。因此，開始集中關(guān)注原料不依賴于石油，并且即使燃燒也不會使二氧化碳增加的碳中和成立的生物質(zhì)資源，在聚合物的領(lǐng)域中，也正在積極地開發(fā)由生物質(zhì)資源生產(chǎn)的生物質(zhì)塑料。

其中，作為使用生物質(zhì)資源作為原料且耐熱性高的非晶性的聚碳酸酯樹脂，研究了使用由能夠由糖質(zhì)制造的醚二醇?xì)埢玫降脑系木厶妓狨渲?。特別是單體使用異山梨醇的聚碳酸酯具有透明性、耐熱性、耐候性、鉛筆硬度優(yōu)異這樣的特征，進(jìn)行了有效利用這些特征的研究(專利文獻(xiàn)1、2)。

通常，上述聚碳酸酯樹脂根據(jù)其用途與各種穩(wěn)定劑組合使用(專利文獻(xiàn)3～5)。例如，專利文獻(xiàn)3中，通過在異山梨醇和脂環(huán)式二醇單體的共聚物中添加受阻胺系光穩(wěn)定劑作為耐候配方，改善了耐候試驗后的霧度上升、黃變度。專利文獻(xiàn)4中，在異山梨醇和脂環(huán)式二醇單體的共聚物中配合著色劑和受阻胺系光穩(wěn)定劑，改善了耐候試驗后的色調(diào)變化、物性下降。專利文獻(xiàn)5中，通過在由脂肪族聚碳酸酯和雙酚A構(gòu)成的芳香族聚碳酸酯的聚合物合金中配合受阻胺系光穩(wěn)定劑，改善了耐候試驗后的色調(diào)變化，所述芳香族聚碳酸酯是異山梨醇和脂環(huán)式二醇單體的共聚物。

如上所述，作為使用異山梨醇的聚碳酸酯的耐候配方，廣泛使用受阻胺系光穩(wěn)定劑。然而，受阻胺系光穩(wěn)定劑為堿性化合物，擔(dān)心由于在聚碳酸酯樹脂中含有受阻胺系光穩(wěn)定劑而促進(jìn)水解。受阻胺系的堿性起因于其結(jié)構(gòu)，耐候性、堿性的大小根據(jù)結(jié)構(gòu)而不同。因此，為了兼具耐水解性和耐候性，需要考慮這些因素，在應(yīng)用于室外用途等時需要進(jìn)一步的改善。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2009－74031號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開2009－102537號公報

專利文獻(xiàn)3：日本特開2011－219746號公報

專利文獻(xiàn)4：日本特開2013－227558號公報

專利文獻(xiàn)5：日本特開2012－41467號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異的耐熱性、低吸水率、高的透明性，且抑制長期使用時的劣化的聚碳酸酯樹脂組合物。

本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將在特定的聚合催化劑的存在下使含有異山梨醇的二醇化合物聚合而成的聚碳酸酯樹脂與特定的添加劑組合而得到的聚碳酸酯樹脂組合物在耐熱性、低吸水率、透明性、抑制長期使用時的劣化的方面優(yōu)異，以至完成了本發(fā)明。

即，根據(jù)本發(fā)明，發(fā)明的課題可以通過下述內(nèi)容實現(xiàn)。

1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，含有N－R型(R表示烷基)的受阻胺系光穩(wěn)定劑0.001～1重量份，所述聚碳酸酯樹脂滿足下述式(i)～(v)且其重復(fù)單元含有40摩爾％以上的下述式所示的單元(A)。

(i)相對于聚合中使用的全部二醇化合物使用1×10^－9～1×10^－5摩爾當(dāng)量的金屬化合物作為聚合催化劑，所述金屬化合物由陰離子和陽離子構(gòu)成，所述陰離子由下述式(B)表示，所述陽離子由金屬構(gòu)成

(ii)20℃的利用二氯甲烷溶液測得的比粘度為0.23～0.60

(iii)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃～160℃

(iv)飽和吸水率為2.5％以下

(v)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg℃)與飽和吸水率(Wa％)的關(guān)系滿足下述式(I)

2.5≤TW值＝Tg×0.04－Wa (I)

(式中，R¹是碳原子數(shù)1～22的可以為直鏈狀或支鏈狀的亞烷基、亞環(huán)烷基、芳基亞烷基)

2.如前項1所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，式(B)中的R¹為碳原子數(shù)1～22的直鏈狀的亞烷基。

3.如前項1或2所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，金屬化合物中的由金屬構(gòu)成的陽離子是由長周期型元素周期表1族或2族的金屬構(gòu)成的陽離子。

4.如前項1～3中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于所述聚碳酸酯樹脂100重量份，含有所述受阻胺系光穩(wěn)定劑0.01～0.5重量份。

5.如前項1～4中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，進(jìn)一步含有磷系抗氧化劑，且相對于所述聚碳酸酯樹脂100重量份，磷系抗氧化劑的含量為0.001～1重量份。

6.如前項1～5中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，進(jìn)一步含有紫外線吸收劑，且相對于所述聚碳酸酯樹脂100重量份，紫外線吸收劑的含量為0.01～2重量份。

7.如前項6所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，所述紫外線吸收劑為苯并三唑系紫外線吸收劑。

8.如前項1所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，聚碳酸酯樹脂進(jìn)一步含有下述式(C－1)所示的單元(C－1)，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－1)的合計為80摩爾％以上。

(式中，W表示碳原子數(shù)2～30的亞烷基或碳原子數(shù)6～30的亞環(huán)烷基)

9.如前項8所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，單元(A)與單元(C－1)的摩爾比(A/C－1)為60/40～95/5。

10.如前項1所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，聚碳酸酯樹脂進(jìn)一步含有由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物中的至少1種化合物衍生的碳酸酯單元(C－2)，具有嵌段性，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－2)的合計為80摩爾％以上。

11.如前項10所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，單元(A)與單元(C－2)的摩爾比(A/C－2)為60/40～98/2。

12.如前項1所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，聚碳酸酯樹脂進(jìn)一步含有下述式所示的單元(C－3)，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－3)的合計為80摩爾％以上。

(式中，X表示碳原子數(shù)3～20的亞烷基或碳原子數(shù)3～20的亞環(huán)烷基，R²表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)3～20的環(huán)烷基，m表示1～10的整數(shù))

13.如前項12所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，單元(A)與單元(C－3)的摩爾比(A/C－3)為50/50～95/5。

14.如前項1所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，聚碳酸酯樹脂進(jìn)一步含有下述式所示的由聚酯二醇衍生的碳酸酯單元(C－4)，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－4)的合計為80摩爾％以上。

(式中，R³表示碳原子數(shù)1～12的可以含有芳香族基團(tuán)的烴基，W表示碳原子數(shù)1～12的可以含有芳香族基團(tuán)的烴基，n表示平均重復(fù)單元數(shù))

15.如前項14所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，聚酯二醇的重均分子量為100～3000。

16.如前項14所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，單元(A)與單元(C－4)的摩爾比(A/C－4)為50/50～99/1。

17.一種成型品，由前項1～16中任一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物構(gòu)成。

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物具有優(yōu)異的耐熱性、低吸水率、表面硬度、實用的機械強度、優(yōu)異的透明性，且抑制長期使用時的劣化，其發(fā)揮的工業(yè)效果顯著。

具體實施方式

以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。

＜聚碳酸酯樹脂的制造方法＞

本發(fā)明中，作為聚碳酸酯樹脂的原料，使用含有下述式(a)的化合物的二醇化合物。下述式(a)的化合物為全部二醇成分的40摩爾％以上，優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為60摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％以上，特別優(yōu)選為80摩爾％以上。

本發(fā)明中，使含有上述式(a)的化合物的二醇化合物在作為酯交換催化劑的特定的由陰離子和陽離子構(gòu)成的金屬化合物的存在下與碳酸二酯反應(yīng)而制造聚碳酸酯樹脂，所述陽離子由金屬構(gòu)成。

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂通過通常的制造聚碳酸酯樹脂的本身公知的反應(yīng)方法、使碳酸二酯與二醇成分反應(yīng)的方法而制造。接著，對這些制造方法簡單地說明基本的方法。

使用碳酸二酯的酯交換反應(yīng)通過在非活性氣體氣氛下將規(guī)定比例的二醇成分與碳酸二酯一邊加熱一邊攪拌而使生成的醇或酚類餾出的方法來進(jìn)行。反應(yīng)溫度根據(jù)生成的醇或酚類的沸點等而不同，通常為120～350℃的范圍。反應(yīng)從其初期一邊減壓使生成的醇或酚類餾出一邊使反應(yīng)結(jié)束。另外，可以根據(jù)需要加入末端終止劑、抗氧化劑等。

作為上述酯交換反應(yīng)中所使用的碳酸二酯，可舉出可以被取代的碳原子數(shù)6～12的芳基、芳烷基等的酯。具體而言，可例示碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯和碳酸間甲苯酯等。其中，特別優(yōu)選碳酸二苯酯。碳酸二苯酯的使用量相對于二醇成分的合計1摩爾，優(yōu)選為0.97～1.10摩爾，更優(yōu)選為1.00～1.06摩爾。

聚合時，為了加快聚合速度，使用聚合催化劑。

作為聚合催化劑，是由陰離子和陽離子構(gòu)成的化合物，所述陰離子由下述式(B)表示，所述陽離子由金屬構(gòu)成，優(yōu)選使用作為堿金屬化合物、堿土金屬化合物的金屬化合物。

(式中，R¹是碳原子數(shù)1～22的可以為直鏈狀或支鏈狀的亞烷基、亞環(huán)烷基、芳基亞烷基)

式中，R¹優(yōu)選為直鏈狀的亞烷基。另外，優(yōu)選碳原子數(shù)4～22，更優(yōu)選碳原子數(shù)10～22，特別優(yōu)選碳原子數(shù)16～22。若在上述碳原子數(shù)的范圍內(nèi)，則催化效果高，得到的聚碳酸酯樹脂的長期使用時的劣化得到抑制且容易獲得而優(yōu)選。

另外，上述金屬化合物中的由金屬構(gòu)成的陽離子優(yōu)選為由長周期型元素周期表1族或2族的金屬構(gòu)成的陽離子。具體而言，可舉出鋰、鈉、鉀、銫、鎂、鈣、鋇、錳、鋅等，優(yōu)選鈉、鈣、鋇。

作為上述金屬化合物，具體而言，可舉出丙酸鋰、丙酸鈉、丙酸鉀、丙酸銫、丙酸鎂、丙酸鈣、丙酸鍶、丙酸鋇、丙酸錳、丙酸鋅、丙酸鋁、丁酸鋰、丁酸鈉、丁酸鉀、丁酸銫、丁酸鎂、丁酸鈣、丁酸鍶、丁酸鋇、丁酸錳、丁酸鋅、丁酸鋁、戊酸鋰、戊酸鈉、戊酸鉀、戊酸銫、戊酸鎂、戊酸鈣、戊酸鍶、戊酸鋇、戊酸錳、戊酸鋅、戊酸鋁、己酸鋰、己酸鈉、己酸鉀、己酸銫、己酸鎂、己酸鈣、己酸鍶、己酸鋇、己酸錳、己酸鋅、己酸鋁、庚酸鋰、庚酸鈉、庚酸鉀、庚酸銫、庚酸鎂、庚酸鈣、庚酸鍶、庚酸鋇、庚酸錳、庚酸鋅、庚酸鋁、辛酸鋰、辛酸鈉、辛酸鉀、辛酸銫、辛酸鎂、辛酸鈣、辛酸鍶、辛酸鋇、辛酸錳、辛酸鋅、辛酸鋁、壬酸鋰、壬酸鈉、壬酸鉀、壬酸銫、壬酸鎂、壬酸鈣、壬酸鍶、壬酸鋇、壬酸錳、壬酸鋅、壬酸鋁、癸酸鋰、癸酸鈉、癸酸鉀、癸酸銫、癸酸鎂、癸酸鈣、癸酸鍶、癸酸鋇、癸酸錳、癸酸鋅、癸酸鋁、十一烷酸鋰、十一烷酸鈉、十一烷酸鉀、十一烷酸銫、十一烷酸鎂、十一烷酸鈣、十一烷酸鍶、十一烷酸鋇、十一烷酸錳、十一烷酸鋅、十一烷酸鋁、月桂酸鋰、月桂酸鈉、月桂酸鉀、月桂酸銫、月桂酸鎂、月桂酸鈣、月桂酸鍶、月桂酸鋇、月桂酸錳、月桂酸鋅、月桂酸鋁、十三烷酸鋰、十三烷酸鈉、十三烷酸鉀、十三烷酸銫、十三烷酸鎂、十三烷酸鈣、十三烷酸鍶、十三烷酸鋇、十三烷酸錳、十三烷酸鋅、十三烷酸鋁、肉豆蔻酸鋰、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀、肉豆蔻酸銫、肉豆蔻酸鎂、肉豆蔻酸鈣、肉豆蔻酸鍶、肉豆蔻酸鋇、肉豆蔻酸錳、肉豆蔻酸鋅、肉豆蔻酸鋁、十五烷酸鋰、十五烷酸鈉、十五烷酸鉀、十五烷酸銫、十五烷酸鎂、十五烷酸鈣、十五烷酸鍶、十五烷酸鋇、十五烷酸錳、十五烷酸鋅、十五烷酸鋁、棕櫚酸鋰、棕櫚酸鈉、棕櫚酸鉀、棕櫚酸銫、棕櫚酸鎂、棕櫚酸鈣、棕櫚酸鍶、棕櫚酸鋇、棕櫚酸錳、棕櫚酸鋅、棕櫚酸鋁、十七烷酸鋰、十七烷酸鈉、十七烷酸鉀、十七烷酸銫、十七烷酸鎂、十七烷酸鈣、十七烷酸鍶、十七烷酸鋇、十七烷酸錳、十七烷酸鋅、十七烷酸鋁、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鍶、硬脂酸鋇、硬脂酸錳、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、十九烷酸鋰、十九烷酸鈉、十九烷酸鉀、十九烷酸銫、十九烷酸鎂、十九烷酸鈣、十九烷酸鍶、十九烷酸鋇、十九烷酸錳、十九烷酸鋅、十九烷酸鋁、花生酸鋰、花生酸鈉、花生酸鉀、花生酸銫、花生酸鎂、花生酸鈣、花生酸鍶、花生酸鋇、花生酸錳、花生酸鋅、花生酸鋁、二十一烷酸鋰、二十一烷酸鈉、二十一烷酸鉀、二十一烷酸銫、二十一烷酸鎂、二十一烷酸鈣、二十一烷酸鍶、二十一烷酸鋇、二十一烷酸錳、二十一烷酸鋅、二十一烷酸鋁、山崳酸鋰、山崳酸鈉、山崳酸鉀、山崳酸銫、山崳酸鎂、山崳酸鈣、山崳酸鍶、山崳酸鋇、山崳酸錳、山崳酸鋅、山崳酸鋁、二十三烷酸鋰、二十三烷酸鈉、二十三烷酸鉀、二十三烷酸銫、二十三烷酸鎂、二十三烷酸鈣、二十三烷酸鍶、二十三烷酸鋇、二十三烷酸錳、二十三烷酸鋅、二十三烷酸鋁、二十四烷酸鋰、二十四烷酸鈉、二十四烷酸鉀、二十四烷酸銫、二十四烷酸鎂、二十四烷酸鈣、二十四烷酸鍶、二十四烷酸鋇、二十四烷酸錳、二十四烷酸鋅、二十四烷酸鋁等，它們可以單獨使用或組合使用。

其中，優(yōu)選使用硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鈉、丙酸鈉、癸酸鈉、二十四烷酸鈉，特別優(yōu)選使用硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鈉、癸酸鈉、二十四烷酸鈉。

聚合催化劑可以單獨使用上述金屬化合物，也可以與下述含氮化合物并用。

作為含氮化合物，可舉出四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基芐基氫氧化銨等具有烷基、芳基等的氫氧化季銨類。此外，可舉出三乙基胺、二甲基芐基胺、三苯基胺等叔胺類、2－甲基咪唑、2－苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑類。此外，可例示氨、四甲基硼氫化銨、四丁基硼氫化銨、四丁基四苯基硼酸銨、四苯基四苯基硼酸銨等堿或堿性鹽等。

上述金屬化合物催化劑的使用量相對于全部二醇成分在1×10^－9～1×10^－5摩爾當(dāng)量的范圍使用。優(yōu)選在1×10^－8～1×10^－5摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選在1×10^－7～1×10^－5摩爾當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選在1×10^－6～1×10^－5摩爾當(dāng)量的范圍使用。聚合催化劑的使用量小于1×10^－9摩爾當(dāng)量時，反應(yīng)時間長，聚合度也變低，故不優(yōu)選，若大于1×10^－5摩爾當(dāng)量，則反應(yīng)難以控制，故不優(yōu)選。

另外，也可以在反應(yīng)后期添加催化劑失活劑。作為使用的催化劑失活劑，可以有效地使用公知的催化劑失活劑，其中，優(yōu)選磺酸的銨鹽、鹽。進(jìn)一步優(yōu)選十二烷基苯磺酸四丁基鹽等十二烷基苯磺酸的鹽類、對甲苯磺酸四丁基銨鹽等對甲苯磺酸的鹽類。

另外，作為磺酸的酯，優(yōu)選使用苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸丁酯、對甲苯磺酸辛酯、對甲苯磺酸苯酯等。其中，最優(yōu)選使用十二烷基苯磺酸四丁基鹽。

這些催化劑失活劑的使用量相對于聚合催化劑1摩爾，可以優(yōu)選以0.5～50摩爾的比例、更優(yōu)選以0.5～10摩爾的比例、進(jìn)一步優(yōu)選以0.8～5摩爾的比例使用。

＜聚碳酸酯樹脂＞

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂含有下述式(A)所示的單元(A)。單元(A)以全部重復(fù)單元為基準(zhǔn)為40摩爾％以上，優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為60摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％以上，特別優(yōu)選為80摩爾％以上。

(單元(A))

本發(fā)明中的單元(A)如上述式(A)所示，是由具有醚基的脂肪族二醇衍生的單元。

在構(gòu)成上述式(A)的生物質(zhì)資源中具有醚鍵的二醇是耐熱性和鉛筆硬度高的材料。

上述式(A)可例示處于立體異構(gòu)體關(guān)系的下述式所示的重復(fù)單元(A1)、(A2)和(A3)。

它們是源自糖質(zhì)的醚二醇，是由自然界的生物質(zhì)也能夠得到的物質(zhì)，是被稱為可再生資源的物質(zhì)之一。重復(fù)單元(A1)、(A2)和(A3)分別被稱為異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇。異山梨醇通過在使由淀粉得到的D-葡萄糖氫化后，經(jīng)過脫水而得到。對于其它醚二醇，除起始物質(zhì)以外也通過同樣的反應(yīng)得到。

異山梨醇、異甘露酯、異艾杜醇中，特別是由異山梨醇(1,4；3,6-二脫水-D-山梨糖醇)衍生的重復(fù)單元由于制造的容易性、耐熱性優(yōu)異，故優(yōu)選。

(單元(C－1))

作為本發(fā)明中所制造的聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選的一個方式，可舉出含有上述單元(A)和下述式(C－1)所示的單元(C－1)，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－1)的合計為80摩爾％以上，優(yōu)選為90摩爾％以上的共聚聚碳酸酯樹脂。

(式中，W表示碳原子數(shù)2～30的亞烷基或碳原子數(shù)6～30的亞環(huán)烷基。)

單元(C－1)是由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物中的至少1種化合物衍生的碳酸酯單元。

作為碳原子數(shù)2～30的脂肪族二醇，可舉出1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、新戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、2－乙基－1,6－己二醇、2,2,4－三甲基－1,6－己二醇、1,10－癸二醇、1,12－十二烷二醇、氫化二亞油基二醇、氫化二油基二醇等。其中，優(yōu)選1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,12－十二烷二醇。特別優(yōu)選1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,12－十二烷二醇。

作為碳原子數(shù)6～30的脂環(huán)式二醇化合物，具體而言，可舉出1,2－環(huán)己二醇、1,3－環(huán)己二醇、1,4－環(huán)己二醇、2－甲基－1,4－環(huán)己二醇等環(huán)己二醇類、1,2－環(huán)己烷二甲醇、1,3－環(huán)己烷二甲醇、1,4－環(huán)己烷二甲醇等環(huán)己烷二甲醇類、2,3－降冰片烷二甲醇、2,5－降冰片烷二甲醇等降冰片烷二甲醇類、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇、1,3－金剛烷二醇、2,2－金剛烷二醇、萘烷二甲醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－環(huán)丁二醇和3,9－雙(2－羥基－1,1－二甲基乙基)－2,4,8,10－四氧雜螺[5.5]十一烷等。其中，優(yōu)選1,4－環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、3,9－雙(2－羥基－1,1－二甲基乙基)－2,4,8,10－四氧雜螺[5.5]十一烷。

它們也可以并用2種以上而使用。特別優(yōu)選W為碳原子數(shù)8～12的亞烷基。

單元(A)與單元(C－1)的摩爾比(A/C－1)優(yōu)選為60/40～95/5的范圍，更優(yōu)選為70/30～93/7的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為80/20～90/10的范圍。若在上述范圍內(nèi)，則耐熱性、表面硬度、低吸水性、低溫特性、耐沖擊性、低透濕性和耐候性的平衡優(yōu)異，故優(yōu)選。摩爾比(A/C－1)可以利用日本電子公司制的JNM－AL400的質(zhì)子NMR進(jìn)行測定而算出。

作為衍生出單元(A)和單元(C－1)以外的其它單元的二醇化合物，可以為衍生出后述的單元(C－2)、單元(C-3)或單元(C-4)的單體化合物、其以外的脂肪族二醇化合物、脂環(huán)式二醇化合物、芳香族二羥基化合物中的任一者。具體而言，可舉出國際公開第2004/111106號小冊子、國際公開第2011/021720號小冊子中記載的二醇化合物、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇等氧亞烷基二醇類。

作為芳香族二羥基化合物，可舉出α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯(雙酚M)、9,9－雙(4－羥基－3－甲基苯基)芴、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯硫醚、雙酚A、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷(雙酚C)、2,2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(雙酚AF)和1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷等。

(單元(C－2))

作為本發(fā)明中所使用的聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選的一個方式，可舉出含有上述單元(A)和由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物中的至少1種化合物衍生的碳酸酯單元(C－2)，具有嵌段性，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－2)的合計為80摩爾％以上，優(yōu)選為90摩爾％以上的共聚聚碳酸酯樹脂。也可以使用衍生出單元(A)和單元(C－2)以外的其它單元的化合物(例如氧亞烷基二醇類、芳香族二羥基化合物)。

脂肪族二醇化合物可以為直鏈脂肪族二醇化合物或支鏈脂肪族二醇化合物中的任一者。作為直鏈脂肪族二醇化合物，優(yōu)選使用碳原子數(shù)2～30的直鏈脂肪族二醇化合物，更優(yōu)選使用碳原子數(shù)3～20的直鏈脂肪族二醇化合物，進(jìn)一步優(yōu)選使用碳原子數(shù)3～10的直鏈脂肪族二醇化合物。另外，作為支鏈脂肪族二醇化合物，優(yōu)選使用碳原子數(shù)3～30的支鏈脂肪族二醇化合物，更優(yōu)選使用碳原子數(shù)3～20的支鏈脂肪族二醇化合物，進(jìn)一步優(yōu)選使用碳原子數(shù)4～12的支鏈脂肪族二醇化合物。

作為脂環(huán)式二醇化合物，優(yōu)選使用碳原子數(shù)6～30的脂環(huán)式二醇化合物，更優(yōu)選使用碳原子數(shù)6～20的脂環(huán)式二醇化合物。

作為直鏈脂肪族二醇化合物，具體而言，可舉出乙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,12－十二烷二醇、氫化二亞油基二醇、氫化二油基二醇等。其中，優(yōu)選1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,12－十二烷二醇。

作為支鏈脂肪族二醇化合物，具體而言，可舉出1,3－丁二醇、2－甲基－1,3－丙二醇、新戊二醇、2－乙基－1,6－己二醇、2,2,4－三甲基－1,6－己二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2,4－二乙基－1,5－戊二醇、1,2－己二醇、1,2－辛基二醇、2-乙基－1,3-己二醇、2,3－二異丁基－1,3－丙二醇、2,2－二異戊基－1,3－丙二醇、2－甲基－2－丙基－1,3－丙二醇等。其中，優(yōu)選3－甲基－1,5－戊二醇、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2,4－二乙基－1,5－戊二醇。

作為脂環(huán)式二醇化合物，具體而言，可舉出1,2－環(huán)己二醇、1,3－環(huán)己二醇、1,4－環(huán)己二醇、2－甲基－1,4－環(huán)己二醇等環(huán)己二醇類、1,2－環(huán)己烷二甲醇、1,3－環(huán)己烷二甲醇、1,4－環(huán)己烷二甲醇等環(huán)己烷二甲醇類、2,3－降冰片烷二甲醇、2,5－降冰片烷二甲醇等降冰片烷二甲醇類、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇、1,3－金剛烷二醇、2,2－金剛烷二醇、萘烷二甲醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－環(huán)丁二醇和3,9－雙(2－羥基－1,1－二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。其中，優(yōu)選1,4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。這些脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物可以使用1種或并用2種以上而使用。

上述聚碳酸酯共聚物具有單元(C-2)的嵌段性。嵌段部分的單元(C-2)的平均重復(fù)單元數(shù)(n)優(yōu)選為2～100，更優(yōu)選為2.2～50，進(jìn)一步優(yōu)選為2.3～30，特別優(yōu)選為2.5～10。另外，嵌段部分的單元(C－2)的數(shù)均分子量優(yōu)選為250～5000，更優(yōu)選為300～3000，進(jìn)一步優(yōu)選為300～2000，特別優(yōu)選為350～1500。若嵌段部分的單元(C-2)的平均重復(fù)單元數(shù)(n)和數(shù)均分子量在上述范圍內(nèi)，則作為目標(biāo)的吸水性、耐熱性、鉛筆硬度變得良好，并且難以引起相分離而優(yōu)選。

上述聚碳酸酯共聚物中的單元(C－2)的嵌段性可以將聚碳酸酯共聚物溶解于CDCl₃，由利用¹³C－NMR測得的碳酸酯的碳算出。[單元(A)－單元(A)]的信號在153～154ppm處有3個(由于立體異構(gòu)體有3種)，[單元(A)－單元(C－2)]的信號通常在154～155ppm處有2個(由于沒有共聚二醇的立體異構(gòu)時，與異山梨醇的立體異構(gòu)體有2種)，[單元(C－2)－單元(C－2)]的信號通常在155～156ppm處測得?？梢杂稍撔盘柕姆e分值算出單元(C－2)的平均重復(fù)單元數(shù)。單元(C－2)的平均重復(fù)單元數(shù)通過下述式求出。此外，通過平均重復(fù)單元數(shù)乘以該重復(fù)單元的分子量來算出嵌段部分的單元(C－2)的數(shù)均分子量。

[數(shù)學(xué)式1]

單元(C-2)的平均重復(fù)單元數(shù)＝([單元(C-2)-單元(C-2)]的信號的積分值/[單元(A)-單元(C-2)]的信號的積分值)×2+1

單元(A)與單元(C－2)的摩爾比(A/C－2)優(yōu)選為60/40～98/2的范圍，更優(yōu)選為65/35～93/7的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為70/30～90/10的范圍。若在上述范圍內(nèi)，則耐熱性、表面硬度、低吸水性、低溫特性、耐沖擊性、低透濕性和耐候性的平衡優(yōu)異，故優(yōu)選。摩爾比(A/C－2)可以利用日本電子公司制的JNM－AL400的質(zhì)子NMR進(jìn)行測定而算出。

作為含有單元(A)和單元(C－2)且具有單元(C－2)的嵌段性的聚碳酸酯共聚物的制造方法，優(yōu)選預(yù)先由選自脂肪族二醇化合物和脂環(huán)式二醇化合物中的至少1種化合物得到重復(fù)單元(C－2)所示的聚碳酸酯低聚物，然后，使得到的聚碳酸酯低聚物、衍生出單元(A)的單體(例如異山梨醇)和碳酸酯前體物質(zhì)反應(yīng)而制造聚碳酸酯共聚物的方法。

(i)聚碳酸酯低聚物的制造方法

聚碳酸酯低聚物通過通常的制造聚碳酸酯樹脂的本身公知的反應(yīng)方法、使二醇化合物與碳酸二酯等碳酸酯前體物質(zhì)反應(yīng)的方法、制造聚碳酸酯二醇的公知的方法而制造。接著，對這些制造方法簡單地說明基本的方法。

使用碳酸二酯作為碳酸酯前體物質(zhì)的酯交換反應(yīng)通過在非活性氣體氣氛下將規(guī)定比例的二醇化合物與碳酸二酯一邊加熱一邊攪拌而使生成的醇或酚類餾出的方法而進(jìn)行。反應(yīng)溫度根據(jù)生成的醇或酚類的沸點等而不同，但通常為120～300℃的范圍。反應(yīng)從其初期一邊減壓使生成的醇或酚類餾出一邊使反應(yīng)結(jié)束。另外，可以根據(jù)需要加入抗氧化劑等。

作為上述酯交換反應(yīng)中所使用的碳酸二酯，可以使用與上述碳酸二酯同樣的碳酸二酯。作為催化劑，可以使用通常的酯交換催化劑。

聚碳酸酯低聚物的制造方法可以在催化劑的存在下或不存在下進(jìn)行，從反應(yīng)效率的觀點考慮，優(yōu)選在催化劑的存在下進(jìn)行。

聚碳酸酯低聚物的制造方法中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為90～230℃，更優(yōu)選為100～220℃，進(jìn)一步優(yōu)選為120～210℃。若反應(yīng)溫度大于230℃，則有時得到的聚碳酸酯低聚物著色或生成醚結(jié)構(gòu)。

聚碳酸酯低聚物的制造方法的反應(yīng)初期由于副生成的醇、酚的量相對少，因此，為了抑制碳酸二酯的餾出，在10kPa～常壓下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，在酯交換反應(yīng)的最后階段，例如，酯交換反應(yīng)優(yōu)選進(jìn)行了50％以上，更優(yōu)選進(jìn)行了70％以上之后，優(yōu)選在優(yōu)選為0.1～10kPa、更優(yōu)選為0.1～1kPa的減壓下進(jìn)行酯交換反應(yīng)。

聚碳酸酯低聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選為250～5000，更優(yōu)選為300～3000，進(jìn)一步優(yōu)選為400～2000，特別優(yōu)選為400～1500。數(shù)均分子量小于250時，有時作為目標(biāo)的吸水性、耐熱性、鉛筆硬度變差。另外，數(shù)均分子量大于5000時，嵌段性變得過高，容易引起相分離。聚碳酸酯低聚物的數(shù)均分子量可以通過測定質(zhì)子NMR來算出。利用質(zhì)子NMR對重復(fù)單元算出末端羥基和末端苯基，通過下述式算出數(shù)均分子量。

[數(shù)學(xué)式2]

聚碳酸酯低聚物的數(shù)均分子量＝(重復(fù)單元的信號的積分值)/(末端羥基的信號的積分值+末端苯基的信號的積分值)×2×重復(fù)單元的分子量

聚碳酸酯低聚物的末端羥基、末端苯基的比率沒有特別規(guī)定，可以是任何比率。

聚碳酸酯低聚物的制造可以在與聚碳酸酯共聚物的制造相同的反應(yīng)釜進(jìn)行，也可以使用各自的反應(yīng)釜。另外，也可以從反應(yīng)容器暫且取出，在保管后使用。另外，聚碳酸酯低聚物也可以進(jìn)行利用過濾器的純化、再沉淀等純化。

(ii)聚碳酸酯共聚物的制造方法

含有單元(A)和單元(C－2)且具有單元(C－2)的嵌段性的聚碳酸酯共聚物通過利用通常的制造聚碳酸酯樹脂的本身公知的反應(yīng)方法使通過上述方法得到的聚碳酸酯低聚物、衍生出單元(A)的單體(例如異山梨醇)和碳酸酯前體物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)而制造。接著，對這些制造方法簡單地說明基本的方法。

使用碳酸二酯作為碳酸酯前體物質(zhì)的酯交換反應(yīng)通過在非活性氣體氣氛下將規(guī)定比例的二醇成分與碳酸二酯一邊加熱一邊攪拌而使生成的醇或酚類餾出的方法而進(jìn)行。反應(yīng)溫度根據(jù)生成的醇或酚類的沸點等而不同，但通常為120～300℃的范圍。反應(yīng)從其初期一邊減壓使生成的醇或酚類餾出一邊使反應(yīng)結(jié)束。此外，可以根據(jù)需要加入末端終止劑、抗氧化劑等。

作為上述酯交換反應(yīng)中所使用的碳酸二酯，可以使用與上述碳酸二酯同樣的碳酸二酯。其中，特別優(yōu)選碳酸二苯酯。碳酸二苯酯的使用量相對于二羥基化合物的合計1摩爾，優(yōu)選為0.97～1.10摩爾，更優(yōu)選為1.00～1.06摩爾。

另外，熔融聚合法中，為了加快聚合速度，可以使用聚合催化劑，作為該聚合催化劑，可以使用與上述聚合催化劑(金屬化合物)同樣的聚合催化劑。

這些聚合催化劑的使用量在相對于二醇成分在1×10^－9～1×10^－5摩爾當(dāng)量的范圍使用，優(yōu)選在1×10^－8～1×10^－5摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選在1×10^－6～1×10^－5摩爾當(dāng)量的范圍使用。

另外，也可以在反應(yīng)后期添加催化劑失活劑。作為使用的催化劑失活劑，可以使用上述催化劑失活劑。

這些催化劑失活劑的使用量在使用至少1種聚合催化劑時，相對于該催化劑1摩爾，可以以優(yōu)選0.5～50摩爾的比例、更優(yōu)選0.5～10摩爾的比例、進(jìn)一步優(yōu)選0.8～5摩爾的比例使用。

(單元(C－3))

作為本發(fā)明中所使用的聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選的一個方式，可舉出含有上述單元(A)和下述式所示的單元(C－3)，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－3)的合計為80摩爾％以上、優(yōu)選為90摩爾％以上的共聚聚碳酸酯樹脂。

(式中，X表示碳原子數(shù)3～20的亞烷基或碳原子數(shù)3～20的亞環(huán)烷基，R²表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)3～20的環(huán)烷基，m表示1～10的整數(shù))

單元(C－3)是由具有側(cè)鏈烷基或側(cè)鏈環(huán)烷基的脂肪族二醇衍生的單元。

單元(C－3)的碳原子數(shù)的合計優(yōu)選為4～12的范圍，更優(yōu)選為5～10的范圍。若為該范圍，則較高地保持聚碳酸酯樹脂的HDT(載荷撓曲溫度)。

另外，單元(C－3)優(yōu)選X的碳原子數(shù)(主鏈碳原子數(shù))和R²的碳原子數(shù)的合計(側(cè)鏈碳原子數(shù))滿足下述式(i)，更優(yōu)選滿足下述式(i－a)，進(jìn)一步優(yōu)選滿足下述式(i－b)。若滿足下述式(i)，則耐沸水性優(yōu)異，且能夠大幅度降低吸水率，故優(yōu)選。

0.3≤(主鏈碳原子數(shù))/(側(cè)鏈碳原子數(shù))≤8 (i)

0.4≤(主鏈碳原子數(shù))/(側(cè)鏈碳原子數(shù))≤5 (i－a)

0.5≤(主鏈碳原子數(shù))/(側(cè)鏈碳原子數(shù))≤2 (i－b)

(單元(C－3)中的X)

上述式(C－3)中，X表示碳原子數(shù)3～20的亞烷基或碳原子數(shù)3～20的亞環(huán)烷基。

X優(yōu)選為碳原子數(shù)3～12的亞烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3～8的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2～6的亞烷基。作為亞烷基，可舉出亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基等。

X優(yōu)選為碳原子數(shù)3～12的亞環(huán)烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3～8的亞環(huán)烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)3～6的亞環(huán)烷基。作為亞環(huán)烷基，可舉出亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基等。

(單元(C－3)中的R²)

式(C－3)中，R²表示碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)3～20的環(huán)烷基。

R²優(yōu)選為碳原子數(shù)1～12的烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1～8的烷基。作為烷基，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。

R²優(yōu)選為碳原子數(shù)3～12的環(huán)烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基。作為環(huán)烷基，可舉出環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。

(單元(C－3)中的m)

式(C－3)中，m表示1～10的整數(shù)，優(yōu)選表示2～8的整數(shù)，更優(yōu)選表示2～5的整數(shù)。

(單元(C－3)中的X為碳原子數(shù)3～20的亞烷基時)

優(yōu)選單元(C－3)中的X為碳原子數(shù)3～20的亞烷基，R²為碳原子數(shù)1～4的烷基，m為2～8的整數(shù)。優(yōu)選單元(B)中的X為碳原子數(shù)3～5的亞烷基，R²為碳原子數(shù)1～4的烷基，m為1～2的整數(shù)。

單元(C－3)中的－X{－(R²)_m}－優(yōu)選為下述式所示的單元(Ca)。

n為2～6的整數(shù)，優(yōu)選為3～5的整數(shù)。n個R_a各自獨立地選自氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基。n個R_b各自獨立地選自氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基。n個R_a和n個R_b中，優(yōu)選1個或2個為碳原子數(shù)1～4的烷基，其它為氫原子。

單元(C－3)中的－X{－(R²)_m}－優(yōu)選為2－正丁基－2－乙基－1,3－丙烷二基、2,4－二乙基－1,5－戊烷二基、3－甲基－1,5－戊烷二基。

(單元(C－3)中的X為碳原子數(shù)3～20的亞環(huán)烷基時)

上述式(C－3)中，優(yōu)選X為碳原子數(shù)4～5的亞環(huán)烷基，R²為碳原子數(shù)1～10的烷基，m為3～12的整數(shù)。

單元(C－3)優(yōu)選為下述式所示的單元(Cb)。

R₁、R₂、R₃、R₄是各自可以相同或不同的烷基，R₁～R₄的碳原子數(shù)合計為4～10，另外，R₁和R₂、R₃和R₄可以鍵合而形成碳環(huán)。單元(Cb)中的R₁、R₂、R₃、R₄優(yōu)選各自獨立地為甲基、乙基或丙基。

單元(C－3)優(yōu)選為下述式所示的單元(Cb－i)。

單元(C－3)由具有側(cè)鏈烷基或側(cè)鏈環(huán)烷基的脂肪族二醇衍生。作為具有側(cè)鏈烷基或側(cè)鏈環(huán)烷基的脂肪族二醇，可舉出1,3－丁二醇、2－甲基－1,3－丙二醇、新戊二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2,4－二乙基－1,5－戊二醇、1,2－己二醇、1,2－辛二醇、2－乙基－1,3－己二醇、2,3－二異丁基－1,3－丙二醇、1,12－十八烷二醇、2,2－二異戊基－1,3－丙二醇、2－甲基－2－丙基－1,3－丙二醇、2－環(huán)己基－1,3－丙二醇、2－甲基－1,4－環(huán)己烷二甲醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－環(huán)丁二醇等。

其中，優(yōu)選3－甲基－1,5－戊二醇、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2,4－二乙基－1,5－戊二醇，特別優(yōu)選2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、2,4－二乙基－1,5－戊二醇。它們可以并用2種以上而使用。

單元(A)與單元(C－3)的摩爾比(A/C－3)優(yōu)選為50/50～95/5的范圍，更優(yōu)選為60/40～93/7的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為70/30～90/10的范圍。若在上述范圍內(nèi)，則耐熱性、表面硬度、低吸水性、低溫特性、耐沖擊性、低透濕性和耐候性的平衡優(yōu)異，故優(yōu)選。摩爾比(A/C－3)可以利用日本電子公司制的JNM－AL400的質(zhì)子NMR進(jìn)行測定而算出。

作為衍生出單元(A)和單元(C－3)以外的其它單元的二醇化合物，可以為衍生出上述的單元(C－1)、單元(C－2)的單體化合物、其以外的脂肪族二醇化合物、脂環(huán)式二醇化合物、芳香族二羥基化合物中的任一者。具體而言，可舉出國際公開第2004/111106號小冊子、國際公開第2011/021720號小冊子中記載的二醇化合物、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇等氧亞烷基二醇類。

作為脂肪族二羥基化合物、脂環(huán)式二羥基化合物、芳香族二羥基化合物，可舉出與上述化合物同樣的化合物。

含有單元(A)和單元(C－3)的共聚聚碳酸酯樹脂通過通常的制造聚碳酸酯樹脂的本身公知的反應(yīng)方法例如使碳酸二酯等碳酸酯前體物質(zhì)與二醇成分反應(yīng)的方法而制造。對于這些制造方法，基本的方法與上述方法同樣。

(單元(C－4))

作為本發(fā)明中所使用的聚碳酸酯樹脂的其它一個方式，可舉出含有上述單元(A)和由聚酯二醇衍生的碳酸酯單元(C－4)，在全部重復(fù)單元中，單元(A)和單元(C－4)的合計為80摩爾％以上、優(yōu)選為90摩爾％以上的共聚聚碳酸酯樹脂。

單元(C－4)是由含有二羧酸成分和二醇成分作為構(gòu)成成分的聚酯二醇(C4)衍生的碳酸酯單元。

作為優(yōu)選的二羧酸，是具有4～20個碳原子的脂肪族羧酸、芳香族羧酸或芳香族脂肪族羧酸。優(yōu)選為選自2,2－二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、壬二酸、1,4－環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、萘二甲酸、聯(lián)苯二羧酸、六氫鄰苯二甲酸、5－甲基間苯二甲酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少一種二羧酸，特別優(yōu)選為選自己二酸、癸二酸、1,4－環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少一種二羧酸。這些二羧酸成分可以使用1種或并用2種以上而使用。

作為優(yōu)選的二醇成分，可舉出直鏈脂肪族二醇化合物、支鏈脂肪族二醇化合物、脂環(huán)式二醇化合物。

作為直鏈脂肪族二醇化合物，具體而言，可舉出乙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,12－十二烷二醇、氫化二亞油基二醇、氫化二油基二醇等。其中，優(yōu)選1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,12－十二烷二醇。

作為支鏈脂肪族二醇化合物，具體而言，可舉出1,3－丁二醇、2－甲基－1,3－丙二醇、新戊二醇、2－乙基－1,6－己二醇、2,2,4－三甲基－1,6－己二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2,4－二乙基－1,5－戊二醇、1,2－己二醇、1,2－辛二醇、2－乙基－1,3－己二醇、2,3－二異丁基－1,3－丙二醇、2,2－二異戊基－1,3－丙二醇、2－甲基－2－丙基－1,3－丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。其中，優(yōu)選3－甲基－1,5－戊二醇、2－正丁基－2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇。

作為脂環(huán)式二醇化合物，具體而言，可舉出1,2-環(huán)己二醇、1,3－環(huán)己二醇、1,4－環(huán)己二醇、2－甲基－1,4－環(huán)己二醇等環(huán)己二醇類、1,2－環(huán)己烷二甲醇、1,3－環(huán)己烷二甲醇、1,4－環(huán)己烷二甲醇等環(huán)己烷二甲醇類、2,3－降冰片烷二甲醇、2,5－降冰片烷二甲醇等降冰片烷二甲醇類、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇、1,3－金剛烷二醇、2,2-金剛烷二醇、萘烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇和3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。其中，優(yōu)選1,4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)－2,4,8,10－四氧雜螺[5.5]十一烷。

這些二醇化合物可以使用1種或并用2種以上而使用。

優(yōu)選的聚酯二醇(C－4)由下述式表示。

式中，R³表示碳原子數(shù)1～12的可以含有芳香族基團(tuán)的烴基，具體而言，是上述的直鏈脂肪族二醇化合物、支鏈脂肪族二醇化合物、脂環(huán)式二醇化合物的脂肪族或脂環(huán)式部分。

W表示碳原子數(shù)1～12的可以含有芳香族基團(tuán)的烴基，具體而言，是上述的脂肪族羧酸、芳香族羧酸或芳香族脂肪族羧酸的脂肪族、芳香族或芳香族脂肪族部分。

n表示平均重復(fù)單元數(shù)。如后所述，聚酯二醇(C－4)的重均分子量優(yōu)選為100～3000的范圍，優(yōu)選以成為該重均分子量的方式設(shè)定平均重復(fù)單元數(shù)n。

聚酯二醇可以按照公知的聚酯二醇的制造方法來制造。

作為聚酯二醇的制造法中所使用的金屬系催化劑，可舉出路易斯酸、堿金屬和堿土金屬的羧酸鹽、質(zhì)子酸、活性白土、酸性白土、離子交換樹脂等。更具體而言，可舉出四丁氧基鈦酸酯、二丁基氧化錫、乙酸錳、乙酸鈷、乙酸鋅、苯甲酸鋅、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鎂、乙酸鈣、氧化銻、氧化鍺、磷酸、硼酸、硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、AMBERLYSTE15等。這些催化劑的使用量相對于原料聚對苯二甲酸亞烷基酯為10～5000μg，優(yōu)選為50～1000μg。

聚酯二醇的制造方法中，進(jìn)行酯交換反應(yīng)時的反應(yīng)溫度通常為150～300℃的范圍，優(yōu)選為200～250℃的范圍。任何壓力均可，但通常為常壓～1MPa。另外，酯交換反應(yīng)的反應(yīng)時間沒有特別限定，通常在0.5～5小時的范圍進(jìn)行。酯交換反應(yīng)可以通過間歇、半間歇、連續(xù)中的任一方法實施。

酯交換反應(yīng)中副產(chǎn)生的二醇成分可以根據(jù)需要蒸餾除去。由此，可以將聚酯二醇的羥值、粘度控制在規(guī)定的范圍。該二醇成分的蒸餾除去時沒有特別限定的條件，通常在加熱減壓下實施。另外，可以一邊在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下使其反應(yīng)一邊蒸餾除去二醇成分，也可以在反應(yīng)結(jié)束后蒸餾除去，但從能夠控制反應(yīng)時的酸成分和二醇成分的比例的方面考慮，優(yōu)選在反應(yīng)時蒸餾除去。二醇蒸餾除去的溫度通常為150～300℃的范圍，優(yōu)選為200～250℃的范圍。壓力通常在0.5～0.0001MPa、優(yōu)選在0.1～0.001MPa的范圍實施。

得到的聚酯二醇可以除去金屬成分等雜質(zhì)。特別是銻、鍺等金屬成分優(yōu)選使用吸附劑等進(jìn)行處理。進(jìn)而，若用于酯交換的催化劑在二醇中殘留，則水解性、熱穩(wěn)定性變差，因此，可以利用吸附劑進(jìn)行除去，另外，也可以對四丁氧基鈦酸酯這樣的用水進(jìn)行水解而成為不溶于二醇的化合物的物質(zhì)添加水將催化劑水解而使其沉淀，進(jìn)行過濾而除去。

對聚酯二醇的重均分子量沒有特別限制，優(yōu)選為100～3000，更優(yōu)選為200～2500，進(jìn)一步優(yōu)選為300～2000，特別優(yōu)選為400～1500，最優(yōu)選為450～1000。聚酯二醇的重均分子量小于100時，有時酸值容易變大，對聚合反應(yīng)造成影響，生產(chǎn)率變差。另一方面，若聚酯二醇的重均分子量大于3000，則容易引起相分離。

聚酯二醇的酸值優(yōu)選為1mgKOH/g以下，更優(yōu)選為0.3mgKOH/g以下。若大于1mgKOH/g，則有時對聚合反應(yīng)造成影響，生產(chǎn)率變差。

單元(A)與單元(C－4)的摩爾比(A/C－4)優(yōu)選為50/50～99/1的范圍，更優(yōu)選為70/30～98/2的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為90/10～97.5/2.5的范圍。若在上述范圍內(nèi)，則耐熱性、表面硬度、低吸水性、低溫特性、耐沖擊性、低透濕性和耐候性的平衡優(yōu)異，故優(yōu)選。摩爾比(A/C－4)可以利用日本電子公司制的JNM－AL400的質(zhì)子NMR進(jìn)行測定而算出。

聚酯碳酸酯樹脂通過利用通常的制造聚碳酸酯樹脂的本身公知的反應(yīng)方法使通過上述方法得到的聚酯二醇、衍生出單元(A)的單體(例如異山梨醇)和碳酸酯前體物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)而制造。對于這些制造方法，基本的方法與上述方法同樣。

(末端結(jié)構(gòu))

如上所述，通過進(jìn)行反應(yīng)而得到的本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的末端結(jié)構(gòu)為二醇基或碳酸二酯殘基，但本發(fā)明的基礎(chǔ)聚合物基材中使用的聚碳酸酯樹脂可以在不損害其特性的范圍另外導(dǎo)入末端基團(tuán)。該末端基團(tuán)可以通過將單羥基化合物在聚合時添加而導(dǎo)入。作為單羥基化合物，優(yōu)選使用下述式(2)或(3)所示的羥基化合物。

上述式(2)、(3)中，R⁴為碳原子數(shù)4～30的烷基、碳原子數(shù)7～30的芳烷基、碳原子數(shù)4～30的全氟烷基、或下述式(4)，

優(yōu)選為碳原子數(shù)4～20的烷基、碳原子數(shù)4～20的全氟烷基或上述式(4)，特別優(yōu)選為碳原子數(shù)8～20的烷基或上述式(4)。X優(yōu)選為選自單鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、氨基鍵和酰胺鍵中的至少一種鍵，更優(yōu)選為選自單鍵、醚鍵和酯鍵中的至少一種鍵，其中，優(yōu)選為單鍵、酯鍵。a為1～5的整數(shù)，優(yōu)選為1～3的整數(shù)，特別優(yōu)選為1。

另外，上述式(4)中，R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自獨立地為選自碳原子數(shù)1～10的烷基、碳原子數(shù)6～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2～10的烯基、碳原子數(shù)6～10的芳基和碳原子數(shù)7～20的芳烷基中的至少一種基團(tuán)，優(yōu)選各自獨立地為選自碳原子數(shù)1～10的烷基和碳原子數(shù)6～10的芳基中的至少一種基團(tuán)，特別優(yōu)選各自獨立地為選自甲基和苯基中的至少一種基團(tuán)。b為0～3的整數(shù)，優(yōu)選為1～3的整數(shù)，特別優(yōu)選為2～3的整數(shù)。c為4～100的整數(shù)，優(yōu)選為4～50的整數(shù)，特別優(yōu)選為8～50的整數(shù)。

本發(fā)明中使用的單羥基化合物也優(yōu)選為由植物等可再生資源得到的原料。作為由植物得到的單羥基化合物，可舉出由植物油得到的碳原子數(shù)14以上的長鏈烷基醇類(鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇)等。

(比粘度：η_SP)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的比粘度(η_SP)為0.23～0.60的范圍，優(yōu)選為0.25～0.55的范圍，更優(yōu)選為0.30～0.50的范圍，特別優(yōu)選為0.35～0.45的范圍。若比粘度小于0.23，則成型品的強度降低，若大于0.60，則注射成型時的成型加工性容易降低。

本發(fā)明中所謂的比粘度使用奧斯特瓦爾德粘度計在20℃下由將聚碳酸酯樹脂0.7g溶解于二氯甲烷100ml而成的溶液求出。

比粘度(η_SP)＝(t－t₀)/t₀

[t₀為二氯甲烷的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]

應(yīng)予說明，作為具體的比粘度的測定，例如可以通過以下的要點進(jìn)行。首先，將聚碳酸酯樹脂溶解于其20～30倍重量的二氯甲烷，利用硅藻土過濾采取可溶成分后，除去溶液并充分干燥，得到二氯甲烷可溶成分的固體。使用奧斯特瓦爾德粘度計由將該固體0.7g溶解于二氯甲烷100ml而成的溶液求出20℃下的比粘度。

應(yīng)予說明，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)與其它樹脂并用而使用。

(雜質(zhì))

聚碳酸酯樹脂中所含的二醇化合物的量在最終聚合反應(yīng)器的出口中的反應(yīng)液中優(yōu)選為700ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為500ppm以下，特別優(yōu)選為200ppm以下。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂中的碳酸二酯的濃度優(yōu)選為200重量ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為100重量ppm以下，特別優(yōu)選為60重量ppm以下，其中，優(yōu)選30重量ppm以下。這些雜質(zhì)可以通過控制聚合反應(yīng)的真空度來減少。

(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：Tg)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100～160℃，優(yōu)選為105℃～150℃，更優(yōu)選為110℃～140℃。若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于100℃，則在熱處理時容易引起成型品的形狀變化，故不優(yōu)選。另外，若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于160℃，則注射成型時的成型加工性變差，故不優(yōu)選。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用TA Instruments Japan株式會社制的2910型DSC，以升溫速度20℃/min進(jìn)行測定。

(飽和吸水率)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的飽和吸水率為2.5％以下，優(yōu)選為2.2％以下，更優(yōu)選為2.0％以下。若飽和吸水率為2.5％以下，則幾乎不會引起成型品中因吸水所致的尺寸變化、翹曲等各種物性降低而優(yōu)選。

(TW值)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg℃)與吸水率(Wa％)的關(guān)系滿足下述式(I)，優(yōu)選滿足下述式(I－a)，更優(yōu)選滿足下述式(I－b)。若滿足下述式(I)，則為耐熱性優(yōu)異且低吸水率的聚碳酸酯樹脂，故優(yōu)選。TW值的上限沒有特別限定，但10以下就足夠。

2.5≤TW值＝Tg×0.04－Wa (I)

2.6≤TW值＝Tg×0.04－Wa (I－a)

2.7≤TW值＝Tg×0.04－Wa (I－b)

(總光線透射率)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的總光線透射率優(yōu)選為80％以上，更優(yōu)選為85％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上。

(光穩(wěn)定劑)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂含有N-R型(R表示烷基)的受阻胺系光穩(wěn)定劑。若含有該光穩(wěn)定劑，則具有在耐候性的方面良好、且成型品難以產(chǎn)生裂紋這樣的優(yōu)點。

通常，光穩(wěn)定劑是具有如下所示的2,2,6,6-四甲基哌啶結(jié)構(gòu)作為基本骨架的化合物，已知耐候性、堿性根據(jù)在2,2,6,6-四甲基哌啶的1位鍵合的取代基的種類而不同。其種類大致有3種，可舉出N-H型、N-R型(R為烷基)、N-OR型(R為烷基)。N-H型顯示優(yōu)異的耐候性，但具有堿性高、耐水解性降低的特征，N-OR型是堿性較低的物質(zhì)，但具有耐候性比其它種類差這樣的特征。

[表1]

因此，本發(fā)明中，考慮到光穩(wěn)定劑的耐候性、堿性，使用N-R型的光穩(wěn)定劑。在此，R表示烷基，具體而言，可舉出甲基、乙基、丙基等，特別優(yōu)選甲基。

作為N－R型的光穩(wěn)定劑，可舉出例如雙(1,2,2,6,6－五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、十三烷醇和十三烷基-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5－雙(1,1-二甲基乙基)－4－羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、四(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)1,2,3,4－丁烷四羧酸酯、1,2,3,4－丁烷四羧酸和2,2,6,6－四甲基－4－哌啶醇和β,β,β,β－四甲基－3,9－(2,4,8,10－四氧雜螺[5,5]十一烷－二乙醇的縮合物、N,N’－雙(3－氨基丙基)乙二胺－2,4－雙[N－丁基－N－(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)氨基]－6－氯－1,3,5－三嗪縮合物等受阻胺類。這些光穩(wěn)定劑可以單獨使用或并用2種以上。光穩(wěn)定劑的含量相對于聚碳酸酯樹脂100重量份為0.001～1重量份，優(yōu)選為0.01～0.5重量份，更優(yōu)選為0.03～0.3重量份。

(其它添加劑)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂可以根據(jù)用途、需要配合抗氧化劑、增塑劑、聚合金屬鈍化劑、阻燃劑、潤滑劑、防靜電劑、表面活性劑、抗菌劑、紫外線吸收劑、脫模劑、填充劑、沖擊改良劑等添加劑。

(抗氧化劑)

為了抑制擠出·成型時的分子量降低、色相變差，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂特別優(yōu)選含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，可舉出磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑，它們可以單獨使用1種或并用2種以上。

單元(A)的醚二醇?xì)埢驘岷脱醵踊?，且容易著色，因此?yōu)選含有磷系抗氧化劑作為抗氧化劑。優(yōu)選配合亞磷酸酯化合物作為磷系抗氧化劑。作為亞磷酸酯化合物，可舉出季戊四醇型亞磷酸酯化合物、與二元酚類反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物、具有其它結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物。

作為上述季戊四醇型亞磷酸酯化合物，具體而言，例如可舉出二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4－二－叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6－二－叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6－二－叔丁基－4－乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等，其中，可優(yōu)選舉出二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯和雙(2,4－二－叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。

作為上述與二元酚類反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物，例如可舉出2,2’－亞甲基雙(4,6－二－叔丁基苯基)(2,4－二－叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2’－亞甲基雙(4,6－二－叔丁基苯基)(2－叔丁基－4－甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’－亞甲基雙(4－甲基－6－叔丁基苯基)(2－叔丁基－4－甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’－亞乙基雙(4－甲基－6－叔丁基苯基)(2－叔丁基－4－甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’－亞甲基－雙－(4,6－二－叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、6－叔丁基－4－[3－[(2,4,8,10)－四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二磷環(huán)庚烷－6－基)氧基]丙基]－2－甲基苯酚。

作為上述具有其它結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯系化合物，例如可舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三－十八烷基酯、亞磷酸二癸基單苯酯、亞磷酸二辛基單苯酯、亞磷酸二異丙基單苯酯、亞磷酸單丁基二苯酯、亞磷酸單癸基二苯酯、亞磷酸單辛基二苯酯、2,2－亞甲基雙(4,6－二－叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、亞磷酸三(二乙基苯基)酯、亞磷酸三(二異丙基苯基)酯、亞磷酸三(二正丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,4－二叔丁基苯基)酯和亞磷酸三(2,6－二－叔丁基苯基)酯等。

除各種亞磷酸酯化合物以外，例如可舉出磷酸酯化合物、亞膦酸酯化合物、膦酸酯化合物。

作為磷酸酯化合物，可舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等，優(yōu)選為磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。

作為亞膦酸酯化合物，可舉出四(2,4－二叔丁基苯基)－4,4’－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－4,3’－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4－二叔丁基苯基)－3,3’－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6－二叔丁基苯基)－4,4’－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6－二叔丁基苯基)－4,3’－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6－二叔丁基苯基)－3,3’－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4－二叔丁基苯基)－4－苯基－苯基亞膦酸酯、雙(2,4－二－叔丁基苯基)－3－苯基－苯基亞膦酸酯、雙(2,6－二正丁基苯基)－3－苯基－苯基亞膦酸酯、雙(2,6－二叔丁基苯基)－4－苯基－苯基亞膦酸酯、雙(2,6－二叔丁基苯基)－3－苯基－苯基亞膦酸酯等，優(yōu)選四(二叔丁基苯基)－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)－苯基－苯基亞膦酸酯，更優(yōu)選四(2,4－二叔丁基苯基)－亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4－二叔丁基苯基)－苯基－苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可以與上述具有取代2個以上烷基的芳基的亞磷酸酯化合物并用而優(yōu)選。

作為膦酸酯化合物，可舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。

上述磷系抗氧化劑中，優(yōu)選使用亞磷酸三壬基苯酯、磷酸三甲酯、三(2,4－二－叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4－二－叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6－二－叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。

上述磷系抗氧化劑可以單獨使用或并用2種以上而使用。磷系抗氧化劑相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001～1重量份，更優(yōu)選配合0.01～0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選配合0.03～0.3重量份。

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂也可以以抑制擠出·成型時的分子量降低、色相變差為目的將受阻酚系抗氧化劑或硫系抗氧化劑與磷系抗氧化劑組合添加而作為抗氧化劑。

作為受阻酚系抗氧化劑，例如只要是具有抗氧化功能的抗氧化劑就沒有特別限定，例如可舉出正十八烷基－3－(4’－羥基－3’,5’－二－叔丁基苯基)丙酸酯、四{亞甲基－3－(3’,5’－二－叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯}甲烷、二硬脂基(4－羥基－3－甲基－5－叔丁基芐基)丙二酸酯、三乙二醇－雙{3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羥基苯基)丙酸酯}、1,6－己二醇－雙{3－(3,5－二－叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯}、季戊四醇－四{3－(3,5－二－叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯}、2,2－硫代二亞乙基雙{3－(3,5－二－叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯}、2,2－硫代雙(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二－叔丁基－4－羥基芐基)苯、三(3,5－二－叔丁基－4－羥基芐基)－異氰脲酸酯、2,4－雙{(辛硫基)甲基}－鄰甲酚、異辛基－3－(3,5－二－叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯、2,5,7,8－四甲基－2(4’,8’,12’－三甲基十三烷基)色滿－6－醇、3,3’,3”,5,5’,5”－六叔丁基－a,a’,a”－(均三甲苯－2,4,6－三基)三對甲酚等。

其中，優(yōu)選正十八烷基－3－(4’－羥基－3’,5’－二－叔丁基苯基)丙酸酯、季戊四醇－四{3－(3,5－二－叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯}，3,3’,3”,5,5’,5”－六叔丁基－a,a’,a’－(均三甲苯－2,4,6－三基)三對甲酚、2,2－硫代二亞乙基雙{3－(3,5－二－叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯}等。

這些受阻酚系抗氧化劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上而使用。

受阻酚系抗氧化劑相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001～1重量份，更優(yōu)選配合0.01～0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選配合0.03～0.3重量份。

作為硫系抗氧化劑，例如可舉出二月桂基－3,3’－硫代二丙酸酯、二－十三烷基－3,3’－硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基－3,3’－硫代二丙酸酯、二硬脂基－3,3’－硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基－3,3’－硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3－月桂基硫代丙酸酯)、雙[2－甲基－4－(3－月桂基硫代丙酰氧基)－5－叔丁基苯基]硫醚、十八烷基二硫醚、巰基苯并咪唑、2－巰基－6－甲基苯并咪唑、1,1’－硫代雙(2－萘酚)等。上述中，優(yōu)選季戊四醇四(3－月桂基硫代丙酸酯)。

這些硫系抗氧化劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上而使用。

硫系抗氧化劑相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001～1重量份，更優(yōu)選配合0.01～0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選配合0.01～0.3重量份。

并用亞磷酸酯系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑時，以它們的合計計，相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001～1重量份，更優(yōu)選配合0.01～0.3重量份。

(脫模劑)

為了進(jìn)一步提高熔融成型時從模具的脫模性，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂也可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)配合脫模劑。

作為該脫模劑，可舉出一元或多元醇的高級脂肪酸酯、高級脂肪酸、石蠟、蜜蠟、烯烴系蠟、含有羧基和/或羧酸酐基的烯烴系蠟、硅油、有機聚硅氧烷等。

作為高級脂肪酸酯，優(yōu)選碳原子數(shù)1～20的一元或多元醇與碳原子數(shù)10～30的飽和脂肪酸的部分酯或全酯。作為該一元或多元醇與飽和脂肪酸的部分酯或全酯，例如可舉出硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸單山梨醇酯、硬脂酸硬脂酯、山崳酸單甘油酯、山崳酸山崳酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸棕櫚酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、聯(lián)苯酸聯(lián)苯酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、硬脂酸2－乙基己酯等。

其中，優(yōu)選使用硬脂酸單甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、山崳酸山崳酯。

作為高級脂肪酸，優(yōu)選碳原子數(shù)10～30的飽和脂肪酸。作為該脂肪酸，可舉出肉豆蔻酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸等。

這些脫模劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。該脫模劑的配合量相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，優(yōu)選為0.01～5重量份。

(紫外線吸收劑)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂可以含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，可舉出苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、環(huán)狀亞氨基酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等，其中，優(yōu)選苯并三唑系紫外線吸收劑。

作為苯并三唑系紫外線吸收劑，可舉出例如2－(2’－羥基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－5’－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－3’,5’－二叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－3’,5’－二叔戊基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－3’－十二烷基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－3’,5’－雙(α,α’－二甲基芐基)苯基苯并三唑、2－[2’－羥基－3’－(3”,4”,5”,6”－四鄰苯二甲酰亞胺基甲基)－5’－甲基苯基]苯并三唑、2－(2’－羥基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2’－羥基－3’,5’－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2,2’亞甲基雙[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2-基)苯酚]、甲基－3－[3－叔丁基－5－(2H－苯并三唑－2－基)－4－羥基苯基丙酸酯－聚乙二醇的縮合物所代表的苯并三唑系紫外線吸收劑。

該紫外線吸收劑的比例相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，優(yōu)選為0.01～2重量份，更優(yōu)選為0.05～1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～0.5重量份。

(上藍(lán)劑)

為了消除基于聚合物、紫外線吸收劑的透鏡的黃色感，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂可以配合上藍(lán)劑。作為上藍(lán)劑，只要能夠在聚碳酸酯中使用就可以沒有特別障礙地使用。一般而言，蒽醌系染料容易獲得而優(yōu)選。

作為具體的上藍(lán)劑，例如可舉出通用名Solvent Violet13[CA.No(顏色索引No)60725]、通用名Solvent Violet31[CA.No 68210，通用名Solvent Violet33[CA.No 60725]、通用名Solvent Blue94[CA.No 61500]、通用名Solvent Violet36[CA.No 68210]、通用名Solvent Blue97[BAYER公司制的“Macrolex Violet RR”]和通用名Solvent Blue45[CA.No61110]作為代表例。

這些上藍(lán)劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。這些上藍(lán)劑相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，優(yōu)選以0.1×10^－4～2×10^－4重量份的比例配合。

(阻燃劑)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂中也可以配合阻燃劑。作為阻燃劑，可舉出溴化環(huán)氧樹脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、溴化聚丙烯酸酯和氯化聚乙烯等鹵素系阻燃劑、單磷酸酯化合物和磷酸酯低聚物化合物等磷酸酯系阻燃劑、亞膦酸酯化合物、膦酸酯化合物、膦腈低聚物化合物、膦酸酰胺化合物等磷酸酯系阻燃劑以外的有機磷系阻燃劑、有機磺酸堿(土)金屬鹽、硼酸金屬鹽系阻燃劑和錫酸金屬鹽系阻燃劑等有機金屬鹽系阻燃劑以及有機硅系阻燃劑、聚磷酸銨系阻燃劑、三嗪系阻燃劑等。另外，也可以另外配合阻燃助劑(例如，銻酸鈉、三氧化銻等)、防滴落劑(具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯等)等，與阻燃劑并用。

上述阻燃劑中，不含氯原子和溴原子的化合物可以減少在進(jìn)行焚燒廢棄、熱循環(huán)時不理想的因素，因此，更適合作為以降低環(huán)境負(fù)荷為另一個特征的本發(fā)明的成型品中的阻燃劑。

配合阻燃劑時，相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份，優(yōu)選為0.05～50重量份的范圍。小于0.05重量份時，無法表現(xiàn)出充分的阻燃性，若大于50重量份，則損害成型品的強度、耐熱性等。

(彈性聚合物)

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂中可以使用彈性聚合物作為沖擊改良劑，作為彈性聚合物的例子，可舉出天然橡膠或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10℃以下的橡膠成分與選自芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和能夠與它們共聚的乙烯基化合物中的單體的1種或2種以上共聚而成的接枝共聚物。更優(yōu)選的彈性聚合物是橡膠成分的核與上述單體的1種或2種以上的殼接枝共聚而成的核－殼型的接枝共聚物。

另外，也可舉出該橡膠成分與上述單體的嵌段共聚物。作為該嵌段共聚物，具體而言，可舉出苯乙烯·乙烯丙烯·苯乙烯彈性體(氫化苯乙烯·異戊二烯·苯乙烯彈性體)和氫化苯乙烯·丁二烯·苯乙烯彈性體等熱塑性彈性體。進(jìn)而，也可以使用作為其它熱塑性彈性體已知的各種彈性聚合物，例如聚氨酯彈性體、聚酯彈性體、聚醚酰胺彈性體等。

作為沖擊改良劑，更優(yōu)選的是核－殼型的接枝共聚物。對于核－殼型的接枝共聚物，其核的粒徑的重均粒徑優(yōu)選為0.05～0.8μm，更優(yōu)選為0.1～0.6μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～0.5μm。若為0.05～0.8μm的范圍，則可以實現(xiàn)更良好的耐沖擊性。彈性聚合物優(yōu)選含有40％以上的橡膠成分，進(jìn)一步優(yōu)選含有60％以上。

作為橡膠成分，可舉出丁二烯橡膠、丁二烯－丙烯酸復(fù)合橡膠、丙烯酸橡膠、丙烯酸－有機硅復(fù)合橡膠、異丁烯－有機硅復(fù)合橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯－丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯－丙烯橡膠、腈橡膠、乙烯－丙烯酸橡膠、有機硅橡膠、表氯醇橡膠、氟橡膠和對它們的不飽和鍵部分氫化而成的橡膠，從燃燒時產(chǎn)生有害物質(zhì)的顧慮這樣的方面考慮，不含鹵素原子的橡膠成分在環(huán)境負(fù)荷的方面優(yōu)選。

橡膠成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為－10℃以下，更優(yōu)選為－30℃以下，作為橡膠成分，特別優(yōu)選丁二烯橡膠、丁二烯－丙烯酸復(fù)合橡膠、丙烯酸橡膠、丙烯酸－有機硅復(fù)合橡膠。復(fù)合橡膠是指將2種橡膠成分進(jìn)行共聚而成的橡膠或者按照采用以無法分離的方式相互纏繞的IPN結(jié)構(gòu)那樣進(jìn)行聚合而成的橡膠。

作為與橡膠成分共聚的乙烯基化合物中的芳香族乙烯基化合物，可舉出苯乙烯、α－甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、鹵化苯乙烯等，特別優(yōu)選苯乙烯。另外，作為丙烯酸酯，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯等，作為甲基丙烯酸酯，可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸辛酯等，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。這些芳香族乙烯基化合物中，特別優(yōu)選含有甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯作為必須成分。更具體而言，甲基丙烯酸酯在接枝成分100重量％中(在核－殼型聚合物的情況下為殼100重量％中)優(yōu)選含有10重量％以上，更優(yōu)選含有15重量％以上。

含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10℃以下的橡膠成分的彈性聚合物可以為通過本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合中的任一聚合法進(jìn)行制造而成的物質(zhì)，共聚的方式可以為一步接枝，也可以為多步接枝。另外，也可以為與僅是在制造時副產(chǎn)生的接枝成分的共聚物的混合物。進(jìn)而，作為聚合法，除通常的乳液聚合法以外，可舉出使用過硫酸鉀等引發(fā)劑的無皂聚合法、種子聚合法、二步溶脹聚合法等。另外，對于懸浮聚合法，可以進(jìn)行分別保持水相和單體相，將兩者準(zhǔn)確地供給至連續(xù)式的分散機，通過分散機的轉(zhuǎn)速控制粒徑的方法，以及對于連續(xù)式的制造方法，可以進(jìn)行使單體相通過數(shù)～數(shù)十μm直徑的細(xì)徑孔或多孔質(zhì)過濾器來向具有分散能力的水性液體中供給而控制粒徑的方法等。在核－殼型的接枝聚合物的情況下，對其反應(yīng)而言，核和殼均可以為1步，也可以為多步。

該彈性聚合物已被市售，能夠容易地獲得。例如，作為橡膠成分，作為以丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠或丁二烯－丙烯酸復(fù)合橡膠為主體的橡膠成分，可舉出鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會社的KANEACE B系列(例如B－56等)、三菱麗陽株式會社的METABLEN C系列(例如C－223A等)、W系列(例如W－450A等)、吳羽化學(xué)工業(yè)株式會社的PARALOID EXL系列(例如EXL－2602等)、HIA系列(例如HIA－15等)、BTA系列(例如BTA－III等)、KCA系列、Rohm&Haas公司的PARALOID EXL系列、KM系列(例如KM－336P、KM－357P等)以及Ube Cycon株式會社的UCL MODIFIER RESIN系列(UMG ABS株式會社的UMG AXS RESIN系列)等，作為橡膠成分，作為以丙烯酸－有機硅復(fù)合橡膠為主體的橡膠成分，可舉出由三菱麗陽株式會社以METABLEN S－2001或SRK－200這樣的商品名市售的橡膠。

沖擊改良劑的組成比例相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份，優(yōu)選為0.2～50重量份，優(yōu)選為1～30重量份，更優(yōu)選為1.5～20重量份。該組成范圍能夠在抑制剛性降低的同時對組合物賦予良好的耐沖擊性。

(聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法)

聚碳酸酯樹脂與如上所述的各種添加劑的配合可以例如將各成分和任意成分預(yù)混合，然后，進(jìn)行熔融混煉并顆?；圃?。作為預(yù)混合的裝置，可舉出諾塔混合機、V型攪拌機、亨舍爾混合機、機械化學(xué)裝置、擠出混合機等。預(yù)混合中，也可以利用擠出造粒器、壓塊機等進(jìn)行造粒。預(yù)混合后，利用排氣式雙軸擠出機所代表的熔融混煉機進(jìn)行熔融混煉，利用造粒機等設(shè)備顆粒化。作為熔融混煉機，此外還可舉出班伯里密煉機、混煉輥、恒熱攪拌容器等，優(yōu)選排氣式雙軸擠出機。此外，也可以采用不預(yù)備混合各成分和任意成分而分別獨立地供給至雙軸擠出機所代表的熔融混煉機的方法。熔融混煉時的料筒溫度優(yōu)選為180～270℃，更優(yōu)選為190～260℃，進(jìn)一步優(yōu)選為200～250℃。若料筒溫度為270℃以下，則聚碳酸酯的熱分解的進(jìn)行變小而優(yōu)選。

使用擠出機時，為了防止擠出時聚碳酸酯的焦斑(焼け)、異物的混入，優(yōu)選設(shè)置過濾器。過濾器的異物除去的大小(網(wǎng)眼)依賴于所要求的光學(xué)精度，但優(yōu)選100μm以下。尤其是欲避免異物混入時，優(yōu)選40μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選10μm以下。進(jìn)而，為了防止擠出后的異物混入，聚碳酸酯的擠出優(yōu)選在潔凈室實施。

另外，將擠出的聚碳酸酯冷卻、碎片化時，優(yōu)選使用空氣冷卻、水冷等冷卻方法?？諝饫鋮s時使用的空氣優(yōu)選使用預(yù)先用高效微粒空氣過濾器等將空氣中的異物除去后的空氣，防止空氣中的異物的再附著。在使用水冷時，優(yōu)選使用利用離子交換樹脂等除去水中的金屬成分，再利用過濾器除去水中的異物后的水。使用的過濾器的大小(網(wǎng)眼)有各種網(wǎng)眼，但優(yōu)選10～0.45μm的過濾器。

實施例

以下，通過實施例詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。應(yīng)予說明，實施例中“份”是指“重量份”。實施例中使用的使用樹脂和評價方法如下。

1.聚合物組成比(NMR)

利用日本電子公司制的JNM－AL400的質(zhì)子NMR測定各重復(fù)單元，算出聚合物組成比(摩爾比)。

2.比粘度

使用奧斯特瓦爾德粘度計(裝置名：RIGO AUTO VISCOSIMETER TYPE VMR－0525·PC)在20℃下由將聚碳酸酯樹脂0.7g溶解于二氯甲烷100ml而成的溶液求出。

比粘度(η_SP)＝(t－t₀)/t₀

[t₀為二氯甲烷的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]

3.總光線透射率

使用日本制鋼所株式會社制的75ton成型機(JSW J－75EIII)將得到的聚碳酸酯樹脂顆粒成型為厚度2mm的厚方板。使用上述成型片，按照J(rèn)IS K－6735利用日本電色工業(yè)株式會社制的積分球式總光線透射率測定機NDH－2000(C光源)進(jìn)行測定。

4.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)

使用聚碳酸酯樹脂8mg且使用TA Instrument株式會社制的熱分析系統(tǒng)DSC－2910按照J(rèn)IS K7121在氮環(huán)境下(氮流量：40ml/min)、升溫速度：20℃/min的條件下進(jìn)行測定。

5.吸水率(Wa)

吸水率使用在將聚碳酸酯樹脂顆粒溶解于二氯甲烷后使二氯甲烷蒸發(fā)而得到的厚度200μm的澆鑄膜，測定在100℃下干燥12小時后在25℃下浸漬在水中72小時后的重量增加，通過下式求出吸水率。

吸水率(％)＝{(吸水后的樹脂重量－吸水前的樹脂重量)/吸水前的樹脂重量}×100

6.TW值

TW值通過下式求出。

TW值＝玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)×0.04－吸水率(Wa)

7.濕熱試驗后的比粘度保持率

將上述成型片在設(shè)定為85℃、相對濕度85％的恒溫槽內(nèi)靜置1000小時。通過上述2種方法對其試驗前后的試驗片測定比粘度，由得到的值求出比粘度保持率{(比粘度(試驗后)/比粘度(試驗前))×100}，100％～95％以上為◎，小于95％～90％以上為○，小于90％～80％以上為△，小于80％為×。

8.耐候性試驗后的比粘度保持率

按照J(rèn)IS B7753使用Suga試驗機公司制的陽光耐氣候試驗箱S80，利用日光型碳弧(超長壽命碳4對)光源設(shè)定為放電電壓50V、放電電流60A，利用照射和表面噴霧(降雨)在黑色面板溫度63℃、相對濕度50％的條件下對注射成型片的平板(寬度60mm×長度60mm×厚度2mm)的正方形的面進(jìn)行照射處理2000小時。表面噴霧(降雨)時間為12分鐘/1小時。玻璃過濾器使用A型。通過上述2種方法對其試驗前后的試驗片測定比粘度，由得到的值求出比粘度保持率{(比粘度(試驗后)/比粘度(試驗前))×100}，100％～95％以上為◎，小于95％～90％以上為○，小于90％～80％以上為△，小于80％為×。

＜聚碳酸酯樹脂的制造＞

[實施例1]

將異山梨醇(以下略為ISS)436份、1,8－辛二醇(以下略為OD)65份、碳酸二苯酯(以下略為DPC)750份和相對于二醇單體1摩爾為1.3微摩爾的作為催化劑的硬脂酸鋇在氮氣氛下加熱至180℃使其熔融。然后，用30分鐘將減壓度調(diào)整為13.4kPa。然后，以60℃/hr的速度升溫至250℃，保持該溫度10分鐘后，用1小時使減壓度為133Pa以下。在合計6小時攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，在氮加壓下從反應(yīng)槽的底部排出，一邊用水槽冷卻一邊用造粒機切割而得到顆粒。

相對于得到的顆粒100重量份，配合作為光穩(wěn)定劑的下述結(jié)構(gòu)式所示的胺化合物即Adekastab LA－63P(株式會社ADEKA制)0.1重量份、作為抗氧化劑的磷系穩(wěn)定劑即Irgafos 168(BASF制；三(2,6－二－叔丁基苯基)亞磷酸酯)0.05重量份、作為受阻酚系穩(wěn)定劑的Irganox 1010(制：BASF)0.1重量份并均勻地混合，將該混合物投入擠出機進(jìn)行樹脂組合物的制作。作為擠出機，使用直徑的排氣式雙軸擠出機(日本制鋼所制的TEX30α－35BW－3V)。擠出條件為排出量30～40kg/h、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm、排氣口的真空度3kPa，另外。擠出溫度從第1供給口到模頭部分為230℃，得到顆粒。將評價結(jié)果記載于表1。另外，使用日本制鋼所株式會社制的JSW J－75EIII將得到的顆粒在料筒溫度240℃、模具溫度80℃、1分鐘循環(huán)的條件下成型為2mm厚方板，使用該成型試驗片進(jìn)行各種評價。

[實施例2]

使用相對于二醇單體1摩爾為1.3微摩爾的丙酸鋇作為催化劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例3]

使用0.1重量份的下述結(jié)構(gòu)式所示的Adekastab LA－52(株式會社ADEKA制)作為光穩(wěn)定劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例4]

在實施例1的組成中加入下述結(jié)構(gòu)式所示的Adekastab LA－31(株式會社ADEKA制)0.3重量份作為紫外線吸收劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例5]

使用相對于二醇單體1摩爾為5.0微摩爾的硬脂酸鋇作為催化劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例6]

使用Adekastab LA－63P(株式會社ADEKA制)0.05重量份作為光穩(wěn)定劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例7]

在實施例1的組成中加入Adekastab LA－31(株式會社ADEKA制)0.1重量份作為紫外線吸收劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例8]

使用Irgafos 168(株式會社BASF制)0.1重量份作為磷系抗氧化劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例9]

使用ISS 446份、1,9－壬二醇(以下略為ND)60份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例10]

使用ISS 441份、1,10－癸二醇(以下略為DD)72份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例11]

使用ISS 451份、1,12－十二烷二醇(以下略為DDD)69份、DPC750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例12]

使用ISS 296份、三環(huán)癸烷二甲醇(以下略為TCDDM)276份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例13]

使用ISS 341份、1,4－環(huán)己烷二甲醇(以下略為CHDM)158份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例14]

使用ISS 498份、聚碳酸酯二醇(以下略為PCD)90份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例15]

使用ISS 351份、2,2,4,4－四甲基－1,3－環(huán)丁二醇(以下略為TMCBD)148份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例16]

使用ISS 320份、TMCBD 131份、ND 61份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[實施例17]

使用ISS 426份、2,4－二乙基－1,5－戊二醇(以下略為DEP)83份、DPC 750份作為原料，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[比較例1]

使用下述結(jié)構(gòu)式所示的LA－77株式會社ADEKA制)0.1重量份作為光穩(wěn)定劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[比較例2]

使用乙酸鋇0.1重量份作為聚合催化劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[比較例3]

不使用光穩(wěn)定劑和抗氧化劑，除此以外，進(jìn)行與實施例1完全同樣的操作，進(jìn)行同樣的評價。將其結(jié)果記載于表1。

[表2－1]

[表2－2]

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物具有優(yōu)異的耐熱性、低吸水率、表面硬度、實用的機械強度、優(yōu)異的透明性，且抑制長期使用時的劣化，作為各種成型品的成型材料是有用的。