感光性樹(shù)脂組合物和防反射膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種感光性樹(shù)脂組合物，其通過(guò)放射線而固化，顯示出優(yōu)異的耐磨耗性、防污性、記號(hào)筆擦去性、指紋擦去性，折射率低，在用于防反射膜的情況下，反射率低；進(jìn)而提供一種防反射膜，其具有上述感光性樹(shù)脂組合物的固化覆膜。一種防反射膜用感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，低折射率層含有丙烯酸酯、膠態(tài)二氧化硅、以及作為表面改性劑的具有丙烯?；挠袡C(jī)改性二甲基聚硅氧烷和丙烯酸酯改性全氟聚醚；以及使感光性樹(shù)脂組合物固化而成的防反射膜。
【專利說(shuō)明】感光性樹(shù)脂組合物和防反射膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種防反射膜，其被應(yīng)用于陰極管顯示裝置（CRT)、等離子體顯示面板 (PDP)、液晶顯示屏（LCD)、有機(jī)電致發(fā)光（有機(jī)EL)等的表面，可以降低反射率，同時(shí)可以提 高表面的耐擦傷性和防污性。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，利用等離子體顯示屏或液晶顯示屏的大屏幕和薄型化正在推進(jìn)。這些顯 示屏的圖像質(zhì)量高，因此光或物體在該畫面部的反射眩光會(huì)對(duì)圖像的美觀性產(chǎn)生很大的影 響，需要賦予防反射性能。
[0003] 進(jìn)而，在近年來(lái)的設(shè)有涂布了硬涂劑的膜的TOP、IXD等顯示體中，顯示體畫面會(huì) 因反射而變得難以觀看到，會(huì)產(chǎn)生眼部易疲勞的問(wèn)題，因此，根據(jù)用途而需要具有防表面反 射能力的硬涂處理。作為防表面反射的方法，有以下方法：使無(wú)機(jī)填料或有機(jī)填料分散于 感光性樹(shù)脂中并將所得到的物質(zhì)涂布至膜上，使表面帶有凹凸，從而進(jìn)行防反射的方法（AG 處理）；按照高折射率層、低折射率層的順序在膜上設(shè)置多層結(jié)構(gòu)，利用折射率之差所引起 的光的干涉而防止反射眩光、反射的方法（AR處理）；或者將上述2種方法結(jié)合的AG/AR處 理的方法；等等。
[0004] 另外，近年來(lái)，在顯示屏搭載有觸控面板的情況增加，從而人直接接觸顯示屏而使 指紋、皮脂、汗、化妝品等污物附著的情況增多，這種污物一旦附著則不容易除去。進(jìn)而，無(wú) 論在室內(nèi)或室外，許多顯示屏均在外部光入射的環(huán)境中使用，因此所附著的污物或劃傷容 易引人注意。
[0005] 為了消除這些問(wèn)題，顯示屏用面板要求具有防反射功能、以及耐擦傷性、防污性的 光學(xué)膜。
[0006] 專利文獻(xiàn)1中，通過(guò)在低折射率層上設(shè)置防污層，從而使指紋或皮脂等變得難以 附著，但通過(guò)設(shè)置防污層，會(huì)引起生產(chǎn)率變差。專利文獻(xiàn)2中，在低折射率層中加入硅油以 提高表面的滑動(dòng)性，但硅酮具有指紋容易融合的性質(zhì)，存在附著于表面的指紋不易擦去的 缺點(diǎn)。專利文獻(xiàn)3中雖解決了許多上述課題，但關(guān)于耐擦傷性及耐化學(xué)藥品性，很難說(shuō)令人 足夠滿意。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2002-277604號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2003-147268號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2011-8275號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明要解決的課題
[0013] 本發(fā)明中所要解決的問(wèn)題在于，在將防反射膜用于顯示屏表面的情況下，光被反 射而使畫面變得難以觀察，另外，由于用手接觸，從而劃傷或污物顯眼。
[0014] 用于解決課題的方案
[0015] 即，本發(fā)明的防反射膜的特征在于，其通過(guò)在基材膜上從該基材膜側(cè)依次層積硬 涂層、低折射率層而構(gòu)成，低折射率層由包含丙烯酸酯、膠態(tài)二氧化硅、硅系化合物以及氟 系化合物的樹(shù)脂組合物形成。
[0016] 本發(fā)明涉及下述技術(shù)方案：
[0017] (1) 一種防反射膜用感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其含有：分子內(nèi)具有至少3 個(gè)以上（甲基）丙烯?；亩喙倌埽谆┍┧狨?、膠態(tài)二氧化硅、以及作為表面改性劑 的具有丙烯酰基的有機(jī)改性二甲基聚硅氧烷和丙烯酸酯改性全氟聚醚。
[0018] ⑵如⑴所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于感光性樹(shù)脂組合物的固體成分 100重量％，具有丙烯?；挠袡C(jī)改性二甲基聚硅氧烷的含量為0. 01 %?30 %，丙烯酸酯 改性全氟聚醚的含量為0. 01 %?30%。
[0019] (3)如（1)或（2)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，上述膠態(tài)二氧化硅的折射率為 1. 20?1. 45的范圍。
[0020] (4)如⑴?⑶中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于感光性樹(shù)脂組 合物的固體成分100重量％，上述膠態(tài)二氧化硅的含量為10重量％?90重量％。
[0021] (5) -種防反射膜，其是使⑴?⑷中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物固化而成 的。
[0022] (6) -種防反射膜，其為具備基板膜、硬涂層和低折射率層的防反射膜，在基板膜 上依次層積有硬涂層和低折射率層，該低折射率層具有比該硬涂層低的折射率。
[0023] (7)如（6)所述的防反射膜，其中，上述低折射率層由（1)?（4)中任一項(xiàng)所述的 感光性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
[0024] (8)如（6)或（7)所述的防反射膜，其中，該低折射率層的膜厚為0.05i!m以上 0. 15 ii m以下，且硬涂層的膜厚為0. I ii m以上30 ii m以下。
[0025] (9)如（6)?（8)中任一項(xiàng)所述的防反射膜，其中，上述硬涂層具有防眩性。
[0026] (10)如（6)?（9)中任一項(xiàng)所述的防反射膜，其中，上述低折射率層中的折射率為 1. 45以下。
[0027] (11)如（5)?（10)中任一項(xiàng)所述的防反射膜，其中，對(duì)于水的接觸角為90度以 上，對(duì)于油酸的接觸角為50度以上。
[0028] (12) -種顯示裝置，其特征在于，其包含（5)?（11)中任一項(xiàng)所述的防反射膜。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 本發(fā)明的防反射膜具有以下優(yōu)點(diǎn)：鉛筆硬度高，耐擦傷性優(yōu)異，接觸角高，耐化學(xué) 藥品性好，記號(hào)筆擦去性好，進(jìn)而，通過(guò)貼合至顯示屏表面可抑制光的反射、使劃傷及污物 難以引人注意。

【具體實(shí)施方式】
[0031] 作為本發(fā)明中使用的基材膜，可以舉出例如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚 碳酸酯、三乙酰纖維素、聚醚砜、環(huán)烯烴系聚合物等?；哪ひ部梢允蔷哂心撤N程度的厚度 的片狀的基材膜。所使用的基材膜可以是設(shè)有顏色或易粘接層的基材膜，也可以是進(jìn)行了 電暈處理等表面處理的基材膜。
[0032] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，使用分子內(nèi)具有至少3個(gè)以上（甲基）丙烯?；?的多官能（甲基）丙烯酸酯。作為多官能（甲基）丙烯酸酯，可以舉出例如具有羥基的多 官能（甲基）丙烯酸酯（季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、 三季戊四醇七（甲基）丙烯酸酯等）與多異氰酸酯化合物（甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二 異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等）的反應(yīng)物的多官能氨基甲酸 酯（甲基）丙烯酸酯類；三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四（甲 基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇八（甲基）丙烯酸酯等聚酯丙 烯酸酯類；三（丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯等。需要說(shuō)明的是，它們可以單獨(dú)使用或?qū)? 種以上混合使用。
[0033] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的固體成分， 多官能（甲基）丙烯酸酯成分的用量通常為10重量％?80重量％、優(yōu)選為20重量％?70 Sfi % O
[0034] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，使用平均粒徑為1納米?200納米的具有納米多 孔結(jié)構(gòu)的膠態(tài)二氧化硅。作為具有納米多孔結(jié)構(gòu)的膠態(tài)二氧化硅的例子，可以舉出多孔質(zhì) 二氧化硅或中空二氧化硅。通常的二氧化硅顆粒的折射率n = 1. 46左右，與此相對(duì)，內(nèi)部 具有折射率n = 1的空氣的二氧化硅顆粒的折射率為n = 1. 2?1. 45。
[0035] 作為本發(fā)明的膠態(tài)二氧化硅，存在有使膠態(tài)二氧化硅分散于溶劑中而得到的膠體 溶液、或者不含有分散溶劑的微粉末的膠態(tài)二氧化娃。作為使膠態(tài)二氧化娃分散于溶劑中 而得到的膠體溶液，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出日揮觸媒化成工業(yè)株式會(huì)社制造的ELCOM系列、 Sururia系列等。
[0036] 作為使膠態(tài)二氧化硅分散于溶劑中而得到的膠體溶液的分散溶劑,可以使用例如 水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等醇類；乙二醇、乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲 基醚乙酸酯等多元醇類及其衍生物；甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二甲基乙酰胺等 酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；甲苯、二甲苯等非極性溶劑；（甲基）丙烯酸-2-羥丁酯、 (甲基）丙烯酸-2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸-4-羥丁酯等（甲基）丙烯酸酯類以及其它一 般的有機(jī)溶劑類。相對(duì)于膠態(tài)二氧化硅100重量％，分散溶劑的量通常為100重量％?900 Sfi % O
[0037] 本發(fā)明中，平均粒徑是指使凝集瓦解時(shí)的其顆粒所具有的最小粒徑，可以通過(guò)BET 法測(cè)定膠態(tài)二氧化硅的平均粒徑。作為這些膠態(tài)二氧化硅，需要使用平均粒徑為1納米? 200納米的物質(zhì)，優(yōu)選使用平均粒徑為5納米?100納米的膠態(tài)二氧化娃，進(jìn)一步優(yōu)選使用 平均粒徑為10納米?80納米的膠態(tài)二氧化硅。
[0038] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，在將感光性樹(shù)脂組合物的固體成分設(shè)為100重 量％時(shí)，膠態(tài)二氧化娃的含量通常為10重量％?90重量％、優(yōu)選為20重量％?80重量％、 進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％?70重量％。
[0039] 另外，也可以用硅烷偶聯(lián)劑等對(duì)膠態(tài)二氧化硅的表面進(jìn)行表面處理，提高分散性。 關(guān)于處理方法，可以用公知的方法進(jìn)行處理。具體來(lái)說(shuō)，有干式法和濕式法，干式法是在二 氧化硅粉末中進(jìn)行處理的方法，該方法在利用攪拌機(jī)高速攪拌的二氧化硅粉末中均勻分散 硅烷偶聯(lián)劑的原液或溶液，從而進(jìn)行處理。另外，濕式法是如下方法：使二氧化硅分散于溶 劑等中進(jìn)行漿料化，向所得到的漿料中添加?攪拌硅烷偶聯(lián)劑，從而進(jìn)行處理。本發(fā)明中， 可以使用任一種方法。
[0040] 本發(fā)明中，作為氟系化合物,使用非反應(yīng)結(jié)合型或反應(yīng)結(jié)合型的氟系化合物。優(yōu)選 為反應(yīng)結(jié)合型，更優(yōu)選為具有（甲基）丙烯?；姆祷衔?，可以舉出例如在改性全氟聚 醚的末端賦予了丙烯?；谋┧狨ジ男匀勖?。通過(guò)增長(zhǎng)碳氟化合物的長(zhǎng)度及增加含 氟量，可以賦予表面的滑動(dòng)性、防粘性、耐粘連性、耐指紋性、記號(hào)筆擦去性、指紋擦去性等。 另外，通過(guò)提高有機(jī)改性率，可以提高相容性、再涂布性（再涂性）、印刷性。作為這些反應(yīng) 結(jié)合型氟系化合物的市售品，可以舉出例如大金工業(yè)株式會(huì)社制造的0PT00L DAC、0PT00L DAC-HP ;大日本油墨株式會(huì)社制造的 MEGAFACE RS-75、RS-76、Defensa TF3028、Defensa TF3001、Defensa TF3000 ;新中村化學(xué)株式會(huì)社制造的SUA1900L10、SUA1900L6 ;日本合成 株式會(huì)社制造的UT3971 ;信越硅酮株式會(huì)社制造的KNS5300等。另外，它們可以單獨(dú)使用 或?qū)?種以上混合使用。
[0041] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，在將感光性樹(shù)脂組合物的固體成分設(shè)為100重 量％時(shí)，具有丙烯酰基的有機(jī)改性二甲基聚硅氧烷的含量通常為0.01重量％?30重量％、 優(yōu)選為〇. 5重量％?20重量％、更優(yōu)選為1重量％?10重量％。
[0042] 本發(fā)明中，作為硅系化合物，使用非反應(yīng)結(jié)合型或反應(yīng)結(jié)合型的硅系化合物。優(yōu) 選為反應(yīng)結(jié)合型硅系化合物，更優(yōu)選為具有（甲基）丙烯?；墓杌衔?。作為具有（甲 基）丙烯酰基的硅系化合物，可以舉出例如在改性聚硅氧烷骨架的末端賦予了丙烯酸酯基 的物質(zhì)，優(yōu)選可以舉出具有丙烯?；挠袡C(jī)改性二甲基聚硅氧烷。例如可以舉出Evonik Degussa Japan 株式會(huì)社制造的 TegoRad2200、TegoRad2250、TegoRad2300、TegoRad2400、 TegoRad2500、TegoRad2600、TegoRad2650、TegoRad2700 ;BYK 社制造的 BYK-3570 等。另外， 它們可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用。
[0043] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，在將感光性樹(shù)脂組合物的固體成分設(shè)為100重 量％時(shí)，丙烯酸酯改性全氟聚醚的含量通常為0. 01重量％?30重量％、優(yōu)選為0. 5重 量％?20重量％、更優(yōu)選為1重量％?10重量％。
[0044] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，使用光自由基引發(fā)劑。作為光自由基聚合引發(fā) 齊U，可以舉出例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻 類；苯乙麗、2, 2- _乙氧基-2-苯基苯乙麗、1，I- _氣苯乙麗、2-輕基甲基-苯基丙 烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基）苯基〕-2-嗎啉 代丙烷-1-酮等苯乙酮類；2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌類； 2, 4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、安息香 雙甲醚等縮酮類；二苯甲酮、4-苯甲酰基-4' -甲基二苯基硫醚、4, 4' -雙甲基氨基二苯甲 酮等二苯甲酮類；2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；?苯 基氧化膦等氧化膦類等。
[0045] 另外，具體來(lái)說(shuō)，可以從市場(chǎng)容易獲得Ciba Specialty Chemicals Inc.制造 的Irgacure 184(1-輕基環(huán)己基苯基麗）、Irgacure 907(2-甲基-1-(4-(甲硫基）苯 基）-2- (4-嗎啉基）-1-丙酮）、BASF社制造的Lucirin TPO (2, 4, 6-三甲基苯甲?；?基氧化膦）等。另外，它們可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用。
[0046] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于感光性樹(shù)脂組合物的固體成分，光自由基 引發(fā)劑成分的含量通常為〇. 1重量％?10重量％、優(yōu)選為1重量％?5重量％。
[0047] 此外，在本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，根據(jù)需要還可以添加流平劑、消泡劑、紫 外線吸收劑、光穩(wěn)定化劑等，分別可以賦予目標(biāo)功能性。作為流平劑，可以舉出氟系化合物、 硅酮系化合物、丙烯酸系化合物等；作為紫外線吸收劑，可以舉出苯并三唑系化合物、二苯 甲酮系化合物、三嗪系化合物等；作為光穩(wěn)定化劑，可以舉出受阻胺系化合物、苯甲酸酯系 化合物等。
[0048] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中可以使用稀釋劑。作為能夠使用的稀釋劑，可以舉 出例如Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、Y-己內(nèi)酯、Y-庚內(nèi)酯、a-乙?；?Y-丁內(nèi)酯、e-己 內(nèi)酯等內(nèi)酯類；二氧六環(huán)、1，2_二甲氧基甲烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二 醇二丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲 醚、四乙二醇二乙醚等醚類；碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等碳酸酯類；甲基乙基酮、甲基異丁 基酮、環(huán)己酮、苯乙酮等酮類；苯酚、甲酚、二甲苯酚等苯酚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙 酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲 醚乙酸酯等酯類；甲苯、二甲苯、二乙苯、環(huán)己烷等烴類；三氯乙烷、四氯乙烷、一氯代苯等 鹵代烴類等；石油醚、石油石腦油等石油系溶劑等有機(jī)溶劑類；2H，3H-四氟丙醇等氟系醇 類；全氟丁基甲醚、全氟丁基乙醚等氫氟醚類等。它們可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使 用。
[0049] 本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，稀釋劑成分的用量在感光性樹(shù)脂組合物中為0? 99重量％。
[0050] 本發(fā)明的防反射膜通過(guò)在基材膜（基底膜）上按照硬涂層和由上述感光性樹(shù) 脂組合物構(gòu)成的層的順序設(shè)置各層而得到。在基材膜上涂布硬涂劑，使干燥后的膜厚為 0. I ii m?30 ii m、優(yōu)選為I ii m?20 ii m、更優(yōu)選為2 ii m?10 ii m，干燥后，照射放射線而形 成固化覆膜。其后，在所形成的硬涂層上涂布本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，使干燥后的膜厚 為0? 05 ii m?0? 15 ii m(優(yōu)選按照顯示出反射率的最小值的波長(zhǎng)為500nm?700nm、更優(yōu)選 為520nm?650nm的方式來(lái)設(shè)定膜厚），干燥后，照射放射線而形成固化覆膜，從而可以得到 該防反射膜。
[0051] 本發(fā)明的防反射膜中，由上述感光性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層（下文中也稱為"低折 射率層"）的折射率比硬涂層的折射率低。
[0052] 由本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的低折射率層中，為了降低反射率，折射率優(yōu) 選為1. 45以下、更優(yōu)選為1. 42以下。
[0053] 本發(fā)明的硬涂層中使用的感光性樹(shù)脂組合物含有丙烯酸酯系感光性樹(shù)脂、紫外線 聚合引發(fā)劑、甲苯等烴類或甲基乙基酮等酮類的稀釋劑。對(duì)于該硬涂層，在感光性樹(shù)脂組合 物中分散無(wú)機(jī)填料或有機(jī)填料，使表面附有凹凸，從而可以賦予防眩性。這些無(wú)機(jī)填料或有 機(jī)填料可以作為將顆粒分散于溶劑中而得到的膠體溶液使用，或者作為不含有分散溶劑的 微粉末的顆粒使用。
[0054] 作為所使用的有機(jī)填料，使用苯乙烯珠、三聚氰胺珠、丙烯酸珠、丙烯酸-苯乙烯 珠、聚碳酸酯珠、聚乙烯珠、聚氯乙烯珠等。這些塑料珠的粒徑為〇. 01 y m?10 ii m、更優(yōu)選 為 O.llim ?5iim〇
[0055] 作為無(wú)機(jī)填料，可以舉出二氧化硅顆粒等。對(duì)無(wú)機(jī)填料的形狀沒(méi)有特別限制，優(yōu) 選使用例如球狀、片狀、纖維狀、棒狀、無(wú)定形、中空等中的任一種，更優(yōu)選為球狀。粒徑為 0? 01 U m ?10 u m、更優(yōu)選為 0? I u m ?5 u m〇
[0056] 另外，為了降低反射率，可以在硬涂層與本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的固化層之 間設(shè)置折射率為1. 55以上的高折射率層。此時(shí)，按照干燥后膜厚為0. 05 ii m?5 ii m、優(yōu)選 為0. 05 ii m?3 ii m(優(yōu)選按照顯示出反射率的最大值的波長(zhǎng)為500nm?700nm的方式來(lái)設(shè) 定膜厚）的方式涂布折射率為1.55以上的高折射率涂布劑，干燥后，照射放射線而形成固 化覆膜。
[0057] 作為在高折射率層中使用的材料，可以使用平均粒徑為1納米?200納米的金屬 氧化物。作為金屬氧化物的金屬原子，可以舉出Na、K、Mg、Ca、Ba、Al、Zn、Fe、Cu、Ti、Sn、In、 W、Y、Sb、Mn、Ga、V、Nb、Ta、Ag、Si、B、Bi、Mo、Ce、CcU Be、Pb、Ni 等。作為更優(yōu)選的物質(zhì)，可 以使用能夠?qū)τ餐繉淤x予抗靜電性的、例如氧化錫、氧化銦錫（ITO)、銻摻雜氧化錫（ATO)、 銻酸鋅、鋁摻雜氧化鋅、磷摻雜氧化錫等。由于價(jià)格、穩(wěn)定性、分散性等而優(yōu)選銻酸鋅、磷摻 雜氧化錫；從透明性的方面出發(fā)，更優(yōu)選磷摻雜氧化錫。它們可以作為微粉末或分散于有機(jī) 溶劑中的分散液而獲得。
[0058] 作為上述感光性樹(shù)脂組合物的涂布方法，可以舉出例如棒涂機(jī)涂布、邁耶棒涂布、 氣刀涂布、凹版印刷涂布、反向凹版印刷涂布、微型凹版印刷涂布、反向微型凹版印刷涂布、 模涂機(jī)涂布、真空模具涂布、浸漬涂布、旋涂涂布等。
[0059] 作為為了固化而照射的放射線，可以舉出例如紫外線、電子射線等。在利用紫外線 使其固化的情況下，作為光源，使用具有氙燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈等的紫外線照射裝 置，根據(jù)需要對(duì)光量、光源的配置等進(jìn)行調(diào)整。
[0060] 對(duì)于固化時(shí)的條件而言，更優(yōu)選在進(jìn)行了不活性氣體置換的環(huán)境下照射活性能量 射線，使其固化。作為氧濃度，優(yōu)選為1體積％以下、更優(yōu)選為0.5體積％以下。作為所使 用的該不活性氣體，優(yōu)選為氮?dú)狻?br> [0061] 實(shí)施例
[0062] 實(shí)施例1
[0063] 將DPHA(丙烯酸酯系感光性樹(shù)脂、日本化藥株式會(huì)社制造）100重量份、Nipsil SS-50B (平均粒徑L 7 ii m的二氧化娃顆粒、Nihon Silica Kogyo K. K?制造）15重量份、 紫外線聚合引發(fā)劑5重量份與甲苯一起混合，制備出固體成分濃度為50重量％的防眩性硬 涂用涂布液。利用棒涂機(jī)在厚度為80 y m的三乙酰纖維素膜的單面涂布該防眩性硬涂用涂 布液，溶劑干燥后，照射紫外線而進(jìn)行固化處理，得到具有表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的防眩層的三 乙酰纖維素膜。進(jìn)而，將二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物（日本 化藥株式會(huì)社制造、KAYARAD DPHA) I. 0重量份、Sururia (納米多孔二氧化硅的MIBK分散 液（固體成分20%、平均粒徑：40納米?70納米、日揮觸媒化成工業(yè)株式會(huì)社制造）8. 5重 量份、作為表面改性劑1的稀釋成固體成分為10%的Teg〇Rad2600(具有丙烯?；挠袡C(jī) 改性二甲基聚娃氧燒、Evonik Degussa Japan株式會(huì)社制造）0.75重量份、作為表面改性 劑2的稀釋成固體成分為10%的0PT00L DAC-HP (丙烯酸酯改性全氟聚醚、大金工業(yè)株式 會(huì)社制造）CL 75 重量份、Irgacurel84 (Ciba Specialty Chemicals 社制造）0? 075 重量份、 Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals 社制造）0.075 重量份、甲基異丁基酮 39 重量 份、甲基乙基酮50重量份混合，得到感光性樹(shù)脂組合物。按照膜厚為約0. I y m的方式將所 得到的感光性樹(shù)脂組合物涂布至上述防眩性膜上，在80°C干燥后，利用紫外線照射機(jī)使其 固化，得到防反射膜。
[0064] 實(shí)施例2
[0065] 實(shí)施例1中，使表面改性劑2為MEGAFACE RS-75 (丙烯酸酯改性全氟聚醚、大日本 油墨株式會(huì)社制造），除此以外同樣地實(shí)施，得到防反射膜。
[0066] 實(shí)施例3
[0067] 實(shí)施例1中，使表面改性劑2為MEGAFACE RS-76E (丙烯酸酯改性全氟聚醚、大日 本油墨株式會(huì)社制造），除此以外同樣地實(shí)施，得到防反射膜。
[0068] 實(shí)施例4
[0069] 實(shí)施例1中，使表面改性劑1為BYK-3570 (具有丙烯?；挠袡C(jī)改性二甲基聚硅 氧烷、BYK株式會(huì)社制造），使表面改性劑2為0PT00L DAC-HP (丙烯酸酯改性全氟聚醚、大 金工業(yè)株式會(huì)社制造），除此以外同樣地實(shí)施，得到防反射膜。
[0070] 比較例1
[0071] 實(shí)施例1中，使表面改性劑僅為Teg〇Rad2600,除此以外同樣地實(shí)施，得到防反射 膜。
[0072] 比較例2
[0073] 實(shí)施例1中，使表面改性劑2僅為MEGAFACE RS-75,除此以外同樣地實(shí)施，得到防 反射膜。
[0074] 比較例3
[0075] 實(shí)施例1中，使表面改性劑僅為MEGAFACE RS-444 (全氟烷基環(huán)氧乙烯加成物、大 日本油墨株式會(huì)社制造），除此以外同樣地實(shí)施，得到防反射膜。
[0076] 比較例4
[0077] 加入丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（KBM-5103、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造）100 重量份和甲基乙基酮120重量份、（乙酰乙酸乙酯）二異丙氧化鋁（商品名：Chelope EP-12、Hope Chemical Co.，Ltd.制造）3重量份并混合后，一邊進(jìn)行回流冷卻一邊進(jìn)行攪 拌。加入離子交換水30重量份，在60°C反應(yīng)4小時(shí)后，冷卻至室溫，得到溶膠液a。在溶膠 液a 6. 2重量份中混合KAYARAD DPHA 3. 3重量份、Sururia 40重量份、X22-164C(信越化 學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造）0. 7重量份、IRG. 9070. 2重量份、MEK 299. 6重量份，得到防反射膜用 涂布液A。與實(shí)施例1同樣地制膜，得到防反射膜。
[0078] (總透光率）
[0079] 使用霧度計(jì)東京電色株式會(huì)社制造的TC-H3DPK進(jìn)行測(cè)定。
[0080](最低反射率）
[0081] 使用紫外?可見(jiàn)?紅外分光光度計(jì)株式會(huì)社島津制作所制造UV-3150進(jìn)行測(cè)定。
[0082] (鉛筆硬度）
[0083] 根據(jù)JIS K 5400,使用鉛筆劃痕試驗(yàn)機(jī)測(cè)定了上述組成的涂布膜的鉛筆硬度。詳 細(xì)來(lái)說(shuō)，在具有所測(cè)定的固化覆膜的聚酯膜上，使鉛筆以45度的角度從上方施加750g的負(fù) 荷，劃出5mm左右，用5次中4次以上沒(méi)有劃傷的鉛筆的硬度來(lái)表示。
[0084] (耐擦傷性）
[0085] 在鋼絲絨#0000上施加250g/cm2的負(fù)荷并往復(fù)10次，目視判定傷痕的狀況。
[0086] ◎:未見(jiàn)傷痕
[0087] O :傷痕為1條?10條
[0088] X :傷痕為10條以上
[0089] (接觸角）
[0090] 使用自動(dòng)接觸角計(jì)協(xié)和界面科學(xué)株式會(huì)社制造CA-V型，測(cè)定了純水、油酸的接觸 角。作為防水?防油性的評(píng)價(jià)使用。防水=純水的接觸角越高，防油=油酸的接觸角越高， 則越優(yōu)選。
[0091] (耐化學(xué)藥品性）
[0092] 將3% NaOH水溶液滴加至膜上，觀察30分鐘后的膜表面狀態(tài)。
[0093] 〇：無(wú)變化
[0094] X :變色或膜剝離
[0095] (記號(hào)筆擦去性）
[0096] 使用黑色記號(hào)筆"Macky極細(xì)（商品名：ZEBRA制造）"，在涂布面書寫文字，用低塵 擦拭紙（Kimwipe)進(jìn)行擦去，目視判定擦去性。
[0097] ◎:可擦去10次以上
[0098] 〇：可擦去幾次?小于10次
[0099] A :僅可擦去1次
[0100] X :1次也無(wú)法擦去
[0101] 結(jié)果示于表1。
[0102] [表 1]

【權(quán)利要求】
1. 一種防反射膜用感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其含有：分子內(nèi)具有至少3個(gè)以上 (甲基）丙烯酰基的多官能（甲基）丙烯酸酯、膠態(tài)二氧化硅、以及作為表面改性劑的具有 丙烯?；挠袡C(jī)改性二甲基聚硅氧烷和丙烯酸酯改性全氟聚醚。
2. 如權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于感光性樹(shù)脂組合物的固體成 分100重量％，具有丙烯?；挠袡C(jī)改性二甲基聚硅氧烷的含量為0. 01 %?30%，丙烯酸 酯改性全氟聚醚的含量為0. 01 %?30%。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，所述膠態(tài)二氧化硅的折射率為 1. 20?1. 45的范圍。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于感光性樹(shù)脂組合 物的固體成分100重量％，所述膠態(tài)二氧化硅的含量為10重量％?90重量％。
5. -種防反射膜，其是使權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物固化而成 的。
6. -種防反射膜，其為具備基板膜、硬涂層和低折射率層的防反射膜，其中，在基板膜 上依次層積有硬涂層和低折射率層，該低折射率層具有比該硬涂層低的折射率。
7. 如權(quán)利要求6所述的防反射膜，其中，所述低折射率層由權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所 述的感光性樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
8. 如權(quán)利要求6或7所述的防反射膜，其中，所述低折射率層的膜厚為0. 05ym以上 0. 15iim以下，且硬涂層的膜厚為0. 1iim以上30iim以下。
9. 如權(quán)利要求6?8中任一項(xiàng)所述的防反射膜，其中，所述硬涂層具有防眩性。
10. 如權(quán)利要求6?9中任一項(xiàng)所述的防反射膜，其中，所述低折射率層中的折射率為 1. 45以下。
11. 如權(quán)利要求5?10中任一項(xiàng)所述的防反射膜，其中，對(duì)于水的接觸角為90度以上， 對(duì)于油酸的接觸角為50度以上。
12. -種顯示裝置，其特征在于，其包含權(quán)利要求5?11中任一項(xiàng)所述的防反射膜。
【文檔編號(hào)】C08F290/06GK104379620SQ201380032969
【公開(kāi)日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2013年7月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月24日
【發(fā)明者】平良義彥, 中島亮太 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社, 寶來(lái)技術(shù)有限公司