專利名稱:吹塑成型體及吹塑成型體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及吹塑成型體及吹塑成型體的制造方法。
背景技術(shù):
聚乙烯樹脂由于價廉且機械強度優(yōu)異,因此作為各種容器原料使用。然而,使用聚乙烯樹脂作為注塑拉伸吹塑(injection-stretch-blow)成型體的原料時,存在注塑拉伸吹塑成型工序中成型的有底預(yù)成型體的高溫脫膜困難的問題。專利文獻1、2中公開了解決上述問題的注塑拉伸吹塑成型用高密度聚乙烯樹脂。如果使用專利文獻1、2中記載的高密度聚乙烯樹脂,可以制造使用聚乙烯樹脂的注塑拉伸吹塑成型體?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開平09-194534號公報專利文獻2 日本特開2000-86722號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題注塑拉伸吹塑成型體通過首先成型預(yù)成型體,接著將該預(yù)成型體吹塑成型來制作。預(yù)成型體中含有的聚乙烯樹脂結(jié)晶時,難以進行吹塑成型。因此,吹塑成型需要在將預(yù)成型體的溫度調(diào)整至聚乙烯樹脂的熔點以上的狀態(tài)下進行。結(jié)果,使用聚乙烯樹脂作為原料時,存在注塑拉伸吹塑成型體的生產(chǎn)率低的問題。為了解決上述生產(chǎn)率的問題,使用難以結(jié)晶的熔點低的低密度聚乙烯時,發(fā)生了注塑拉伸吹塑成型體的成型性差的新問題。因此,不能以高生產(chǎn)率獲得使用聚乙烯樹脂的注塑拉伸吹塑成型體。注塑拉伸吹塑成型體大多是容器等,常常要求水蒸汽阻隔性、透明性等。因此,尋求能夠以高生產(chǎn)率獲得發(fā)揮了耐化學品性、柔軟性、沖擊強度等聚乙烯樹脂的特性,并且水蒸汽阻隔性高、透明性優(yōu)異的吹塑成型體的技術(shù)。本發(fā)明是為了解決上述課題而做出的,其目的在于提供能夠以高生產(chǎn)率獲得水蒸汽阻隔性高、透明性優(yōu)異的、使用聚乙烯樹脂的吹塑成型體的技術(shù)。
_3] 用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問題反復(fù)深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使用含有線性低密度聚乙烯樹脂和具有比上述線性低密度聚乙烯樹脂的熔點更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的環(huán)狀烯烴系樹脂作為主成分的樹脂組合物來制造吹塑成型體,可以解決上述問題,從而完成了本發(fā)明。更具體而言,本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案。(I) 一種吹塑成型體,其含有線性低密度聚乙烯樹脂和環(huán)狀烯烴系樹脂作為主成分,所述線性低密度聚乙烯樹脂的熔點(Tm)高于所述環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
(2)根據(jù)第(I)項所述的吹塑成型體,其中,所述線性低密度聚乙烯樹脂的含量與所述環(huán)狀烯烴系樹脂的含量的質(zhì)量比(線性低密度聚乙烯樹脂/環(huán)狀烯烴系樹脂)為4/6以上且8/2以下。(3)根據(jù)第(I)或(2)項所述的吹塑成型體,其中,所述環(huán)狀烯烴系樹脂和所述線性低密度聚乙烯樹脂各自是通過茂金屬系催化劑聚合而獲得的。(4) 一種注塑拉伸吹塑成型體的制造方法,其包括將以環(huán)狀烯烴系樹脂和線性低密度聚乙烯樹脂為主成分的預(yù)成型體成型的預(yù)成型體成型工序;以及在所述預(yù)成型體的溫度為所述環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且低于所述線性低密度聚乙烯樹脂的熔點(Tm)的狀態(tài)下,將所述預(yù)成型體吹塑成型的吹塑成型工序。(5)根據(jù)第(4)項所述的注塑拉伸吹塑成型體的制造方法,其中,所述吹塑成型工序是在所述預(yù)成型體的溫度為所述Tg以上且所述線性低密度聚乙烯樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)以下的狀態(tài)下吹塑成型的工序。(6)根據(jù)第(4)或(5)項所述的注塑拉伸吹塑成型體的制造方法,其中,所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為Tm - 600C以上且100°C以下,所述吹塑成型工序是在所述預(yù)成型體的溫度為Tg以上且Tm - 200C以下的狀態(tài)下吹塑成型的工序。(7)根據(jù)第(I廣(3)項的任一項所述的吹塑成型體,其通過注塑拉伸吹塑來形成,用分子取向計測定360°C方向的取向度時的MD方向的取向度和TD方向的取向度均為1. 2以上。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,由于使用含有線性低密度聚乙烯樹脂和具有比線性低密度聚乙烯樹脂的熔點低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的環(huán)狀烯烴系樹脂的樹脂組合物來制作注塑拉伸吹塑成型體,因此,可以以高生產(chǎn)率獲得發(fā)揮了耐化學品性、柔軟性、沖擊強度等聚乙烯樹脂的特性,且水蒸汽阻隔性高、透明性優(yōu)異的吹塑成型體。
具體實施例方式以下詳細說明本發(fā)明的一個實施方式,本發(fā)明不受以下實施方式任何限制,在本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),可以進行適當變更來實施。<吹塑成型體>本發(fā)明的吹塑成型體含有環(huán)狀烯烴系樹脂和線性低密度聚乙烯樹脂作為主成分。首先,對主成分的線性低密度聚乙烯樹脂、環(huán)狀烯烴系樹脂進行說明。[線性低密度聚乙烯樹脂]本發(fā)明中使用的線性低密度聚乙烯樹脂只要熔點(Tm)高于下述環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)即可,對其沒有特別限制。使用線性低密度聚乙烯樹脂時,與使用低密度聚乙烯的場合相比,吹塑成型體的成型性更優(yōu)異,且基本上不發(fā)生如使用高密度聚乙烯樹脂時那樣容易結(jié)晶的問題。如下所述,與使用高密度聚乙烯樹脂時相比強度降低、成型性惡化的問題通過使用下述環(huán)狀烯烴系樹脂而能夠得到改善。線性低密度聚乙烯樹脂是碳原子數(shù)3以上的α -烯烴與乙烯的共聚物,是指密度為0.89(T0.945g/cm3左右的聚乙烯樹脂。共聚合成分的α _烯烴的碳原子數(shù)一般為Γ20左右。具體而言,可列舉出丙烯、1_ 丁烯、甲基_1_戍烯、1_己烯、1_辛烯等。如上所述,線性低密度聚乙烯樹脂由于密度低,因此基本上不會使吹塑成型體的透明性惡化。線性低密度聚乙烯樹脂的密度大致是在上述范圍內(nèi),在本發(fā)明中,優(yōu)選使用密度
O.910g/cm3以上且O. 938g/cm3以下左右的線性低密度聚乙烯樹脂。如果線性低密度聚乙烯樹脂的密度為O. 910g/cm3以上,因密度降低導(dǎo)致的耐熱性、水蒸汽阻隔性、強度(剛性)的降低的影響趨向于很小,因而是優(yōu)選的,如果密度為O. 938g/cm3以下,則容易實現(xiàn)耐熱性、水蒸汽阻隔性、強度(剛性)等物性與吹塑成型性的兼顧,因而是優(yōu)選的。作為線性低密度聚乙烯樹脂,可以使用用以往公知的普通催化劑通過以往公知的普通制造方法制造的樹脂。作為以往公知的催化劑,可列舉出齊格勒系催化劑、茂金屬系催化劑、鈀系催化劑等。作為以往公知的制造方法,可列舉出氣相聚合法、溶液聚合法、淤漿聚合法、高壓離子聚合法等制造方法。在本發(fā)明中,如下所述,優(yōu)選使用與用于制造環(huán)狀烯烴系樹脂的催化劑相同種類的催化劑。線性低密度聚乙烯樹脂的熔點(Tm)只要比下述環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高即可。線性低密度聚乙烯樹脂的熔點(Tm)是指,使用差示掃描量熱計(DSC),按照JISK7121規(guī)定的方法,以10°C /分鐘的升溫速度測定時的熔解峰溫度。在用上述方法測定時,普通線性低密度聚乙烯樹脂的熔點為9(Tl30°C左右。對線性低密度聚乙烯樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)沒有特別限制,優(yōu)選的結(jié)晶溫度范圍如下所述用與所使用的環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的關(guān)系來確定。其中,結(jié)晶溫度(Tc)采用用以下的方法求出的值。使用差示熱掃描型量熱計(DSC),按照JIS K7121規(guī)定的方法,將約IOmg作為測定對象的樹脂精確稱量到DSC測定用鋁盤中,以10°C /min的加熱速度從室溫升溫到200°C,等溫保持2分鐘之后,以10°C /min的冷卻速度冷卻到0°C。由該冷卻過程中的熱譜圖求出結(jié)晶峰溫度(Tc )。對線性低密度聚乙烯樹脂的熔體流動速率(MFR)沒有特別限制,優(yōu)選的熔體流動速率(MFR)的范圍如下所述根據(jù)與所使用的環(huán)狀烯烴系樹脂的MFR的關(guān)系來確定。其中,MFR采用按照JIS K7210中規(guī)定的方法,在溫度190°C、負荷2. 16kg的條件下測定的值。對吹塑成型體中的線性低密度聚乙烯樹脂的含量沒有特別限制,優(yōu)選為40質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下。如果線性低密度聚乙烯樹脂的含量為40質(zhì)量%以上,則可以賦予吹塑成型體以耐化學品性、柔軟性、沖擊強度等物性。如果線性低密度聚乙烯樹脂的含量為80質(zhì)量%以下,則可含有下述環(huán)狀烯烴系樹脂等,抑制因使用線性低密度聚乙烯樹脂所導(dǎo)致的問題。例如,通過使用下述環(huán)狀烯烴系樹脂,如下所述,可改善吹塑成型體的生產(chǎn)率,還可改善水蒸汽阻隔性。另外,在本發(fā)明的情況下,線性低密度聚乙烯樹脂使用耐熱性高于環(huán)狀烯烴系樹脂的樹脂,因此,通過增加線性低密度聚乙烯樹脂含量,可以賦予吹塑成型體以耐熱性。雖然也取決于所使用的樹脂,但如果吹塑成型體中的線性低密度聚乙烯樹脂的含量為50質(zhì)量%以上,則線性低密度聚乙烯樹脂的耐熱性容易在吹塑成型體中表現(xiàn)出來。[環(huán)狀烯烴系樹脂]環(huán)狀烯烴系樹脂由于阻礙線性低密度聚乙烯樹脂的結(jié)晶,因此,將環(huán)狀烯烴系樹脂與線性低密度聚乙烯樹脂組合使用來制作吹塑成型體時,可以在進一步壓低預(yù)成型體的溫度的條件下吹塑成型。結(jié)果,可以縮短吹塑成型體的冷卻時間等,提高吹塑成型體的生產(chǎn)率。
環(huán)狀烯烴系樹脂賦予吹塑成型體以硬度。因此,即使使用線性低密度聚乙烯樹脂作為吹塑成型體的原料,通過組合使用環(huán)狀烯烴系樹脂,也可抑制吹塑成型體的成型性惡化。另外,由于環(huán)狀烯烴系樹脂具有高透明性、高水蒸汽阻隔性,因此,組合使用線性低密度聚乙烯樹脂來制作吹塑成型體時,可獲得透明性高、水蒸汽阻隔性優(yōu)異的吹塑成型體。本發(fā)明中使用的環(huán)狀烯烴系樹脂含有環(huán)狀烯烴成分作為共聚合成分,只要在主鏈中含有環(huán)狀烯烴成分、具有比上述線性低密度聚乙烯樹脂的熔點更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚烯烴系樹脂即可,對其沒有特別限制。例如,可列舉出環(huán)狀烯烴的加成聚合物或其加氫物、環(huán)狀烯烴與α -烯烴的加成共聚物或其加氫物等。另外,作為本發(fā)明中使用的含有環(huán)狀烯烴成分作為共聚合成分的環(huán)狀烯烴系樹月旨,包括在上述聚合物上進一步接枝和/或共聚合了具有極性基團的不飽和化合物的樹脂。作為極性基團,例如,可列舉出羧基、酸酐基、環(huán)氧基、酰胺基、酯基、羥基等,作為具有極性基團的不飽和化合物,可列舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子數(shù)Γ10)酯、馬來酸烷基(碳原子數(shù)f 10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等。在本發(fā)明中,可以優(yōu)選使用環(huán)狀烯烴與α-烯烴的加成共聚物或其加氫物。另外,作為本發(fā)明中使用的含有環(huán)狀烯烴成分作為共聚合成分的環(huán)狀烯烴系樹月旨,還可以使用市售的樹脂。作為市售的環(huán)狀烯烴系樹脂,例如,可列舉出TOPAS (注冊商標)(TopasAdvanced Polymers公司制造)、APEL (注冊商標)(三井化學公司制造)、ΖΕ0ΝΕΧ(注冊商標)(日本 ZEON CORPORATION 制造)、ZEONOR (注冊商標)(日本 ZEON CORPORATION制造)、ARTON (注冊商標)(JSR公司制造)等。對優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的環(huán)狀烯烴與α -烯烴的加成共聚物沒有特別限制。作為特別優(yōu)選的例子,可列舉出含有[I]碳原子數(shù)2 20的α -烯烴成分與[2]下述通式(I)所示的環(huán)狀烯烴成分的共聚物。[化學式I]
權(quán)利要求
1.一種吹塑成型體,其含有線性低密度聚乙烯樹脂和環(huán)狀烯烴系樹脂作為主成分,所述線性低密度聚乙烯樹脂的熔點(Tm)高于所述環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的吹塑成型體,其中,所述線性低密度聚乙烯樹脂的含量與所述環(huán)狀烯烴系樹脂的含量的質(zhì)量比(線性低密度聚乙烯樹脂/環(huán)狀烯烴系樹脂)為4/6以上且8/2以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的吹塑成型體,其中,所述環(huán)狀烯烴系樹脂和所述線性低密度聚乙烯樹脂各自是通過茂金屬系催化劑聚合而獲得的。
4.一種注塑拉伸吹塑成型體的制造方法,其包括將以環(huán)狀烯烴系樹脂和線性低密度聚乙烯樹脂為主成分的預(yù)成型體成型的預(yù)成型體成型工序;以及在所述預(yù)成型體的溫度為所述環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且低于所述線性低密度聚乙烯樹脂的熔點(Tm)的狀態(tài)下,將所述預(yù)成型體吹塑成型的吹塑成型工序。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的注塑拉伸吹塑成型體的制造方法,其中,所述吹塑成型工序是在所述預(yù)成型體的溫度為所述Tg以上且所述線性低密度聚乙烯樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)以下的狀態(tài)下吹塑成型的工序。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的注塑拉伸吹塑成型體的制造方法,其中,所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為Tm - 60°C以上且100°C以下,所述吹塑成型工序是在所述預(yù)成型體的溫度為Tg以上且Tm - 200C以下的狀態(tài)下吹塑成型的工序。
7.根據(jù)權(quán)利要求廣3的任一項所述的吹塑成型體,其通過注塑拉伸吹塑來形成,用分子取向計測定360°C方向的取向度時的MD方向的取向度和TD方向的取向度均為I. 2以上。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于以高生產(chǎn)率獲得水蒸汽阻隔性高、透明性優(yōu)異的、使用聚乙烯樹脂的吹塑成型體的技術(shù)。使用含有線性低密度聚乙烯樹脂和具有比上述線性低密度聚乙烯樹脂的熔點更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的環(huán)狀烯烴系樹脂作為主成分的樹脂組合物,在環(huán)狀烯烴系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且低于線性低密度聚乙烯樹脂的熔點(Tm)的狀態(tài)下,將預(yù)成型體吹塑成型。
文檔編號C08J5/00GK102782019SQ20118001272
公開日2012年11月14日 申請日期2011年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月10日
發(fā)明者根津茂 申請人:寶理塑料株式會社